专利名称：化妆品用组合物和化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种化妆品用组合物，其特征在于含有多元醇脂肪酸酯和非离子型表面活性剂，所述多元醇脂肪酸酯的特征在于，是具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的酯，酯中的单酯和双酯合计占50％以上，并且单酯/双酯的重量比率在4以下。进一步详细地说，涉及一种化妆品用组合物，其可用于无论皮肤是否湿都能良好地溶解妆、即使不易脱落的妆也适用的清洁油等清洁化妆品、加入到浴缸的热水中能提高入浴效果的浴油等沐浴用化妆品、洗发前的头皮清洗品等化妆用品产品、乳化化妆品等基础化妆品等。
本申请基于2004年6月30日提出申请的特愿2004-194631号要求优先权，并在此援用其内容。
背景技术：
在化妆品领域中，用于卸妆的清洁化妆品，在形态方面有乳膏状、乳液状、液状，在类别上有乳剂型、油型、水性型，对应于各种使用性而被使用。但是，完全不配合油、或者是微量配合油的水性型清洁化妆品虽然在清洁后的油腻感小，却存在清洁力弱的问题。因此，近年很好地溶解化妆污垢、且用水能够容易冲洗的液状清洁油成为主流。清洁油是含有油性成分和表面活性剂的混合体系的自乳化型油性液状组合物。该制品具有与水接触而迅速发生相转移的性质，首先使清洁化妆品与化妆污垢溶合，将污垢转移至油性成分中，之后使其与水接触，由此将含有污垢的油性成分生成水包油型乳剂，这样用水冲洗，使妆脱落。(例如，参照专利文献1。)因为通过自乳化型组合物与水接触而瞬间形成乳剂，所以在皮肤湿的状态下，清洁力或使用感差，特别是不适于在浴室中使用。另一方面，公开有除了油性成分与表面活性剂以外还含有多元醇或者水，即使在与水接触的状态下，也能发挥清洁力的技术。(例如，参照专利文献2。)可是这样的清洁组合物除了油以外，必须配合大量多种成分，与普通的清洁油相比存在清洁力下降的问题。
接着，为了防止皮肤粗糙、龟裂、皲裂，改善皮肤状态，在沐浴时常常使用沐浴用化妆品。沐浴用化妆品的剂型可举出浴盐、浴油、生药等。其中，含有油性成分和表面活性剂的混合体系的自乳化型油性的浴油型制品，洗澡时在浴水中发生自乳化，微粒状的油性成分在热水中均匀分散，可以期待油性成分对本来保有的润肤剂、保湿性、抗炎症、热水浴等的各种改善效果。但是，含有油性成分和表面活性剂的混合体系的以往的自乳化型油性的沐浴用化妆品在热水中的分散性不充分，有时出现没有自乳化、保持该沐浴用化妆品的剂型发生浮游的情况。其结果为，不仅仅是对浴水的不舒服感或皮肤湿润这种入浴后的皮肤触感变差，还会出现沐浴用化妆品附着在浴缸壁上的问题。
对于这些问题，在添加水的过程中使其形成微乳液是有效的方法。微乳液是比普通的胶束溶液(或者反胶束油溶液)可溶化更多量的油(或者水)而得到的体系，外观上是呈透明～蓝色的各向同性的溶液。与普通的巨乳液相同，微乳液也有水包油型(O/W)和油包水型(W/O)的类型，还有可溶化大量的水和油的油相和水相呈双连续的微乳液(双连续型)。以往的液状油性清洁化妆品或者油性沐浴用化妆品都是混合有表面活性剂和油的表面活性剂油溶液或者是添加了极少量水的反胶束油溶液，因为这些油溶液的水可溶化的量少，如果超过可溶化界限，则发生相分离，出现白浊乳化。因此，手等湿时，则瞬间乳化，清洁力下降。
已知可通过在水/表面活性剂/油3种成分中添加具有5～10个碳原子的中级醇作为辅助表面活性剂来得到微乳液(例如，参照非专利文献1)。可是，这样的中级醇在化妆品、药品的使用中存在皮肤刺激等安全性问题而无法使用。
专利文献1特公平6-99275号公报专利文献2特开2000-327529号公报非专利文献1J.H.Schulman，W.Stoeckenius，L.M.Prince，J.Phys.Chem.，63，1677(1959)发明内容本发明的目的是提供一种容易溶解化妆污垢，污垢上浮快，即使皮肤湿也具有优异的清洁力，洗涤性良好，进而在水洗后无油腻感残留，使用感良好，并且，透明性高，水分散性优异的化妆品用组合物。
本发明人等发现，将非离子型表面活性剂与特定的多元醇脂肪酸酯并用的化妆品用组合物由于在水存在的情况下形成微乳液，可用于即使皮肤湿也具有优异的清洁力且容易溶解化妆污垢的清洁化妆品及水分散性优异、自乳化性良好的沐浴用化妆品等。以作为食品添加物被认可的甘油、双甘油、丙二醇等的脂肪酸酯为代表，具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的多元醇脂肪酸酯是具有良好安全性的表面活性剂，而本发明中，通过将多元醇脂肪酸酯作为辅助表面活性剂使用，使其形成可溶化大量水的微乳液。该微乳液为油包水型，因为连续相是油，所以可以充分溶解化妆污垢、溶化大量的水，从而了解到在配合有多元醇脂肪酸酯时，即使在手湿的状态下也能无损功能地使用，所述多元醇脂肪酸酯的特征在于，对于清洁油内具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的酯而言，酯中的单酯和双酯合计占50％以上，并且单酯/双酯的重量比率在4以下。另外，在添加水的过程、即清洗过程中，由于形成微乳液，油/水表面的表面张力变小，所以如果进一步添加大量的水，容易乳化而形成细微的乳剂。因此，与以往的清洁化妆品或者沐浴用化妆品相比，清洗性及水分散性得到飞跃性的提高。
即，本发明提供一种化妆品用组合物，其特征在于，含有多元醇脂肪酸酯和非离子型表面活性剂，所述多元醇脂肪酸酯的特征在于，是具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的酯，酯中的单酯和双酯合计占50％以上，并且单酯/双酯的重量比率在4以下。
本发明的化妆品用组合物可用于即使皮肤湿也具有优异的清洁力且容易溶解化妆污垢的清洁化妆品以及水分散性优异、自乳化性良好的沐浴用化妆品等。所述化妆品用组合物的特征在于，含有多元醇脂肪酸酯和非离子型表面活性剂，所述多元醇脂肪酸酯的特征在于，是具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的酯，酯中的单酯和双酯合计占50％以上，并且单酯/双酯的重量比率在4以下。
图1是表示含有多元醇脂肪酸酯的清洁油的组成及其评价结果的图(实施例)。
图2是表示含有多元醇脂肪酸酯的清洁油的组成及其评价结果的图(比较例)。
具体实施例方式
在本发明中使用的6～12个碳原子的脂肪酸是指直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸，优选辛酸(正辛酸)或者癸酸(正癸酸)。碳原子数为5以下时，存在皮肤刺激等安全性问题，而碳原子数在13以上时，水的可溶化量小。具有2～4个羟基的多元醇可举出丙二醇、甘油、双甘油、1，3-丁二醇、异戊二醇、二丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、脱水山梨醇等，优选使用选自甘油、双甘油、脱水山梨醇、季戊四醇中的1种或者2种以上。为具有5个以上羟基的多元醇时，与其他的非离子型表面活性剂或者油剂的溶解性变差。作为本发明多元醇脂肪酸酯的制造方法，例如可以示例出多元醇与脂肪酸的酯化反应、多元醇与脂肪酸酯类的酯交换反应、多元醇与油脂类的酯交换反应，另外，即使不使用多元醇，例如通过环氧化合物对脂肪酸的加成聚合反应也可以得到多元醇脂肪酸酯。本发明中使用的多元醇脂肪酸酯可以是通过任意合成方法得到的。根据需要，进行蒸馏精制、脱色处理而得到多元醇脂肪酸酯，或者根据情况，配合2种以上的多元醇脂肪酸酯而得到多元醇脂肪酸酯。本发明的多元醇脂肪酸酯中单酯和双酯合计优选在50％以上，更优选在60％以上。单酯和双酯合计不足50％时，水的可溶化率变差，而不优选。另外，本发明的多元醇脂肪酸酯中单酯/双酯的重量比率优选在4以下，更优选2.3～0.4，进一步优选1.5～0.4的比率。单酯/双酯的重量比率大于4时，在水存在的情况下，难以形成微乳液，皮肤湿时存在清洁力下降的问题。关于微乳液的形成，例如，常温下在试管中称量本发明不含水的化妆品组合物10g，向其中边加水边搅拌，以体系透明感消失的时刻为终点，水的可溶化率可以按下面的计算式算出，进行确认。该可溶化率在10％以上就可以，优选在30％以上，进一步优选在50％以上。
水的添加量(g)/[10+水的添加量(g)]×100＝可溶化率(％)在本发明的化妆品用组合物中，多元醇脂肪酸酯优选为0.1～80重量％。更优选配合1～50重量％，进一步优选配合2～30重量％，这在对化妆污垢的溶解容易度上是好的。
本发明使用的非离子型表面活性剂是亲水基为没有离子化的基团的表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚等具有聚氧化烯基的物质，因此，可以举出脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、聚烷撑二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚亚氧烷基乙二醇与一元或多元醇的酯、聚氧化烯糖醚、脂肪族胺与聚亚氧烷基乙二醇的缩合物、烷基或者烯基多苷等。
这些非离子型表面活性剂中，优选有聚甘油或聚氧化烯基(烯链的碳原子数为2～4，平均加成摩尔数为1～80)的物质，特别优选平均聚合度在3以上且小于100的聚甘油，进一步优选平均聚合度在10～50的聚甘油。聚甘油中环状物的含量优选30％以下，更优选20％以下。用LS/MS等可以容易地分析环状物的含量。另外，优选具有12～22个碳原子的饱和或不饱和的脂肪酸的1种或2种以上。不仅仅单独使用聚甘油脂肪酸酯，也可以适当并用聚甘油的聚合度或脂肪酸、酯化度不同的2种以上的聚甘油脂肪酸酯。
本发明的化妆品用组合物中，非离子型表面活性剂优选配合0.1～80重量％，更优选配合1～40重量％，进一步优选配合2～30重量％，这在清洗力和洗涤性上是好的。不仅仅单独使用非离子型表面活性剂，也可以适当并用HLB不同的2种以上的非离子型表面活性剂。
本发明的多元醇脂肪酸酯与非离子型表面活性剂的比率没有特别的限定，但是优选为15/1～1/15，更优选为10/1～1/10，进一步优选为1/1～1/5。
本发明所使用的油性成分通常以可用于化妆品的常温(这里常温指15～25℃的范围)下呈液状和/或浆状的油为主要成分。例如可以举出天然动植物油脂类及半合成油脂、烃油、高级脂肪酸、酯油、甘油酯油、硅油、动植物或者合成的精油成分、脂溶性维生素等。
具体而言，作为天然动植物油脂类及半合成油脂，可以举出鳄梨油、亚麻仁油、杏仁油、橄榄油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、红花油、大豆油、月见草油、玉米油、菜籽油、马油、棕榈油、棕榈核油、蓖麻籽油、向日葵油、荷荷芭油、澳洲坚果油(MacadamiaNut Oil)、椰子油、硬化椰子油、花生油、羊毛脂等。
作为烃油，可以举出角鲨烷、角鲨烯、凡士林等；作为酯油，可以举出己二酸二异丁酯、己二酸-2-己基癸酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、异硬脂酸异十八烷基酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸十六烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕榈酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、油酸植物甾醇酯、苹果酸二异十八烷基酯、对甲氧基肉桂酸酯、四松香酸季戊四醇酯等。
作为甘油酯油，可以举出三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、二对甲氧基肉桂酸·单异辛酸甘油酯等。作为硅油，可以举出聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、八甲基环五硅氧烷、十甲基环六硅氧烷、硬脂氧基硅酮等的高级烷氧基改性的硅酮、烷基改性的硅酮、高级脂肪酸酯改性的硅酮；作为脂溶性维生素，可以举出维生素E及其衍生物、维生素A及其衍生物等。
本发明使用的油性成分不限于上面记载的具体例子。另外，即使是固态的油性成分，只要是不影响保持液状的程度，也可以配合。
本发明的化妆品用组合物不仅仅是不含水的非水类组合物，即使含有水也能不损坏清洁力和溶解妆地维持性能。在该情况下，含有表面活性剂的组合物和油的混合比例按重量比计优选为10∶0.1～0.1∶10。另外，水的含量为0～80重量％，优选为1～50重量％。
本发明是以必须含有上述成分为特征的化妆品用组合物，根据其需要，为了调整粘度，还可以配合氯化钠、氯化镁等无机盐、有机改性膨润土、疏水硅酸、硅酸酐、淀粉脂肪酸酯等油性凝胶剂，可用作从透明～半透明的液状到粘稠的化妆品用组合物。
本发明可以适当配合除了上述成分以外的常用的低级醇类、粉体、功能性球珠、胶囊类、抗氧化剂、紫外线吸收剂、植物提取物、保湿剂、灭菌剂、抗炎症剂、防腐剂、色素、香料等。
含有本发明的化妆品用组合物的化妆品不是特别限定的物质，例如可以举出油性化妆品的清洁化妆品、头发清洗剂、头皮清洗剂、沐浴用化妆品、乳液、化妆水等。优选作为清洁化妆品，沐浴用化妆品使用。
实施例本发明的效果按以下方法进行评价。
1.可溶化率(微乳液形成的确认)常温下，在试管中称量10g测试组合物，向其中边加水边搅拌，以体系的透明感消失的时刻为终点。用下面的计算式算出水的可溶化率。
水的添加量(g)/[10+水的添加量(g)]×100＝可溶化率(％)2.清洁测试(不湿的状态)将口红在前臂上涂抹2cm×2cm的面积，放置30分钟后，以测试组合物0.5g按摩30秒以使污垢脱落，用水冲洗。通过目测污垢的脱落程度，按以下基准进行评价。
A完全脱落。B几乎都脱落。C不怎么脱落。D完全没有脱落。
3.清洁测试(湿的状态)将口红在前臂上涂抹2cm×2cm的面积，放置30分钟后，用水使手腕湿润，以测试组合物0.5g按摩30秒以使污垢脱落，用水冲洗。通过目测污垢的脱落程度，按以下基准进行评价。
A完全脱落。B几乎都脱落。C不怎么脱落。D完全没有脱落。
4.使用测试化妆后的专门小组人员10名，取测试组合物1g于手中，用两手涂抹于全脸，按摩30秒，接着用水冲洗，用“对化妆污垢的溶解容易度”、“洗涤容易度”、“冲洗时的油腻感”进行官能评价。评价分为从1(差或者有)到5(好或者无)的5个等级，10名的平均分在4.5以上的为A，在4以上的为B，在3以上且小于4的为C，小于3的为D。
实施例1～13及比较例1～10关于按常法制造出的含有多元醇脂肪酸酯的清洁油的评价结果如图1、图2所示。
由图1、图2可清楚地知道，本发明的清洁品对化妆污垢都容易溶解、清洁力优异、且无油腻感残留。
工业上利用的可能性本发明的化妆品用组合物及化妆品可用于即使皮肤湿也具有优异的清洁力且容易溶解化妆污垢的清洁化妆品以及水分散性优异、自乳化性良好的沐浴用化妆品等。
权利要求
1.化妆品用组合物，其特征在于，含有多元醇脂肪酸酯和非离子型表面活性剂，所述多元醇脂肪酸酯的特征在于，是具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的酯，多元醇脂肪酸酯中的单酯和双酯合计占50％以上，并且单酯/双酯的重量比率在4以下。
2.如权利要求1所述的化妆品用组合物，其特征在于，含有在常温下呈液状和/或浆状的油。
3.如权利要求1或者2所述的化妆品用组合物，其特征在于，具有2～4个羟基的多元醇选自甘油、双甘油、脱水山梨醇、季戊四醇中的1种或者2种以上。
4.如权利要求1所述的化妆品用组合物，其特征在于，非离子型表面活性剂是聚甘油脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯的构成聚甘油的平均聚合度在3以上且小于100，环状物的含量在构成聚甘油中占30％以下。
5.如权利要求1所述的化妆品用组合物，其特征在于，化妆品用组合物中水的配合量为0～80重量％。
6.如权利要求1所述的化妆品用组合物，其特征在于，所述化妆品用组合物为清洁化妆品用组合物或者沐浴用化妆品用组合物。
7.一种化妆品，其特征在于，含有权利要求1所述的化妆品用组合物。
全文摘要
近年，很好地溶解化妆污垢，且用水能够容易冲洗的液状清洁油成为主流。本发明的目的是提供一种容易溶解化妆污垢，污垢上浮快，即使皮肤湿也具有优异的清洁力，洗涤性良好，进而在水洗后无油腻感残留，使用感良好，并且，水分散性优异的化妆品用组合物。本发明通过含有多元醇脂肪酸酯和非离子型表面活性剂来解决上述问题，所述多元醇脂肪酸酯的特征在于，是具有6～12个碳原子的脂肪酸与具有2～4个羟基的多元醇的酯，酯中的单酯和双酯合计占50％以上，并且单酯/双酯的比率在4以下。
文档编号A61K8/34GK101014313SQ200580021340
公开日2007年8月8日 申请日期2005年6月29日 优先权日2004年6月30日
发明者高濑嘉彦, 内田一仁 申请人:日清奥利友集团株式会社