减轻皱纹的美容方法与流程

文档序号:11140412阅读:354来源:国知局
在老化过程期间,各种迹象出现在皮肤上,这对于这种老化是非常典型的,从而导致皮肤结构和功能的改变。皮肤老化的主要临床迹象特别是随着年龄增加的细纹和深皱纹的出现。使用含有能够抗老化的活性剂例如α-羟基酸、β-羟基酸和类视色素的化妆品或皮肤病学组合物来处理这些老化迹象是已知的实践。这些活性剂通过消除死皮细胞和通过加速细胞更新过程而作用于皱纹。但是,这些活性剂具有仅在一定的施加时间之后才对处理皱纹有效的缺点。但是,越来越寻求获得所使用的活性剂的快速或即时效果,快速导致皱纹和细纹的平滑化(smoothingout)和疲劳迹象的消失。透明质酸因其皮肤张紧性质而出名。发明人已发现用(甲基)丙烯酸酯基接枝的透明质酸聚合物与特定的胺类化合物组合对皮肤有改善的张紧效果,并因此使得可以减轻皮肤上的皱纹,尤其在皮肤上施加之后快速或立即减轻皱纹。此外,所获得的张紧效果还展现良好的耐水性,并因此展现相对于水的良好的持久性。用(甲基)丙烯酸酯基接枝的透明质酸的聚合物描述于文献WO2007/106738和出版物J.Burdick等人"Controlleddegradationandmechanicalbehaviorphotopolymerizedhyaluronicacidnetworks",Biomacromolecules,2005,6,第386-391页;MarkGrinstaff"Photocrosslinkablepolysaccharidesforinsituhydrogelformation",Journalofbiomedicalmaterialsresearch,2001,第55卷、第2期、第115-121页中。它们已被用于在交联之后形成水凝胶。更具体地,本发明的一个主题是一种方法,特别是一种美容方法,该方法用于护理皮肤,更特别是面部皮肤,特别是有皱纹的皮肤,该方法包括:或者向皮肤局部施加包含用(甲基)丙烯酸酯基接枝的透明质酸聚合物的化妆品组合物和具有一个或更多个伯胺基和/或仲胺基的胺类化合物的临时混合物;或者向皮肤依序施加包含用(甲基)丙烯酸酯基接枝的透明质酸聚合物的化妆品组合物和具有一个或更多个伯胺基和/或仲胺基的胺类化合物,或含有其的化妆品组合物。根据本发明的方法特别意欲用于平滑化人面部皮肤和/或身体皮肤和/或用于减少或抹去皮肤老化的迹象,特别是用于减少或抹去皮肤上的皱纹和/或细纹。本发明的主题还在于与如前定义的胺类化合物混合的如前定义的接枝的透明质酸聚合物,或含有其的化妆品组合物作为皮肤、特别是有皱纹的皮肤张紧剂的用途,特别是美容用途。本发明的主题还是通过混合包含如前定义的接枝聚合物的化妆品组合物和如前定义的胺类化合物,或含有其的组合物,特别是化妆品组合物所获得的组合物,特别是化妆品组合物。本发明的主题还是一种试剂盒,其包含含有如前定义的接枝聚合物的第一组合物,特别是化妆品组合物,和含有如前所述的胺类化合物,或包含其的组合物,特别是化妆品组合物的第二组合物,所述第一组合物和第二组合物各自被包装在不同的包装组件中。所述组合物包装组件采取已知方式是任何适于储存化妆品组合物的包装(特别是瓶、管、喷雾瓶或气雾瓶)。此类试剂盒允许进行根据本发明的皮肤处理方法。术语“张紧剂”意欲表示能够具有显著的张紧效果,即能够平滑化皮肤并立即减少皱纹和细纹,或甚至导致皱纹和细纹消失的化合物。所述张紧效果可借助如下文实施例5中所述的体外回缩试验表征。透明质酸是由经由交替的β-1,4和β-1,3糖苷键连接在一起的重复的D-葡萄糖醛酸和N-乙酰基-D-葡糖胺单元组成的线性葡糖胺聚糖。优选地,所述接枝的透明质酸聚合物具有5000至1000000道尔顿范围内,更优选10000至500000道尔顿范围内,并甚至更优选15000至350000道尔顿范围内的重均分子量。所述分子量可特别通过液相色谱法来测定,其中洗脱液为在水中的0.1M氯化钠和330mg/l的叠氮化钠,葡聚糖作为标准,以及WyattOptilabT-Rex折射计和WyattDawn-HeleosII光散射检测器。有利地,所述接枝的透明质酸聚合物具有10%至80%或20%至80%范围内、优选40%至70%范围内、并优选45%至65%范围内的用(甲基)丙烯酸酯基的接枝度。所述接枝度对应于用(甲基)丙烯酸酯基接枝的透明质酸的羟基的摩尔百分比。通过举例方式,50%的接枝度对应于2个丙烯酸酯基接枝到透明质酸的重复单元的4个羟基上。用(甲基)丙烯酸酯基接枝透明质酸由用透明质酸的游离羟基形成的(甲基)丙烯酸酯基的存在产生。优选地,用丙烯酸酯基接枝透明质酸。用(甲基)丙烯酸酯基接枝的透明质酸可通过透明质酸与(甲基)丙烯酸酐的反应获得。所述反应有利地在碱性含水介质中进行,特别是在有机碱或无机碱诸如,例如氢氧化钠的存在下进行。优选地,所述反应在5至10°C范围内的温度下进行,特别地持续24小时至48小时范围内的时间段。用(甲基)丙烯酸酯基的各种接枝度可通过改变与透明质酸的量成比例使用的(甲基)丙烯酸酐的量来获得。如前定义的接枝的透明质酸聚合物可以相对于所述组合物总重量的0.1重量%至10重量%范围内、优选0.5重量%至10重量%的活性材料、优选1重量%至8重量%范围内、并更优选1重量%至6重量%范围内的含量存在于根据本发明使用的组合物中。用于根据本发明的方法的胺类化合物选自具有一个或更多个伯胺基和/或仲胺基的胺类化合物。因此,其可选自单胺、二胺、三胺或聚胺化合物。根据本发明的第一实施方式,所述胺类化合物是包含2至20个碳原子的化合物,并特别是非聚合化合物。术语“非聚合”化合物意欲表示并非借助单体聚合反应直接获得的化合物。作为胺类化合物,可提及正丁胺、叔丁胺、异丁胺、丙胺、正己胺、甘氨酸、乙醇胺、3-氨基丙醇、多巴胺、7-氨基-4-甲基香豆素、1,4-双(3-氨丙基)哌嗪、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基苯基硼酸、N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸、胱胺、二甲苯二胺、三(2-氨乙基)胺和亚精胺。优选地,所述胺类化合物选自正丁胺、3-氨基丙醇、多巴胺、7-氨基-4-甲基香豆素、1,4-双(3-氨丙基)哌嗪、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-氨基苯基硼酸、N-甲基-1,3-二氨基丙烷、N-丙基-1,3-二氨基丙烷、N-异丙基-1,3-二氨基丙烷、N-环己基-1,3-二氨基丙烷、2-(3-氨丙基氨基)乙醇、3-(2-氨乙基)氨丙基胺、双(3-氨丙基)胺、甲基双(3-氨丙基)胺、N-(3-氨丙基)-1,4-二氨基丁烷、N,N-二甲基二亚丙基三胺、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、N,N’-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、乙二胺和赖氨酸。所述胺类化合物还可选自包含胺的聚合物,特别是具有500至1000000范围内、优选500至500000范围内、且优选500至100000范围内的重均分子量。作为包含胺的聚合物,可使用聚((C2-C5)烯亚胺),且特别是聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺,尤其是聚(乙烯亚胺)(例如由AldrichChemical公司以参考46,852-3销售的产品);聚(烯丙胺)(例如由AldrichChemical公司以参考47,913-6销售的产品);聚乙烯胺及其共聚物,特别是与乙烯基酰胺的共聚物;可特别提及乙烯胺/乙烯基甲酰胺共聚物,例如由BASF公司以名称Lupamin®9030销售的那些;具有NH2基的聚氨基酸,例如聚赖氨酸,例如由JNCCorporation公司(正式名为Chisso)销售的产品;氨基葡聚糖,例如由CarboMerInc公司销售的产品;氨基聚乙烯醇,例如由CarboMerInc公司销售的产品;基于丙烯酰胺基丙胺的共聚物;壳聚糖;包含在链末端或在侧链上的伯胺基(例如氨丙基端基或侧基)的聚二甲基硅氧烷,例如式(A)或(B)或(C)的那些:(A)(B)H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9(C)在式(A)中:n的值使得硅氧烷的重均分子量在500和55000之间。作为氨基硅氧烷(A)的实例,可提及由Gelest公司以名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32和DMS-A35销售的那些。在式(B)中,n和m的值使得硅氧烷的重均分子量在1000和55000之间。作为硅氧烷(B)的实例,可提及由Gelest公司以名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191和AMS-1203销售的那些。在式(C)中,n的值使得硅氧烷的重均分子量在500和3000之间。作为硅氧烷(C)的实例,可提及由公司Gelest以名称MCR-A11和MCR-A12销售的那些;式(D)的氨端聚二甲基硅氧烷:(D)其中R、R’和R”,其可相同或不同,各自代表C1-C4烷基或羟基,A代表C3亚烷基且m和n使得该化合物的重均分子量约在5000和500000之间;聚醚胺,特别由Huntsman公司以参考Jeffamine已知;且特别是:包含在链末端的胺官能(单胺或二胺)的聚乙二醇和/或聚丙二醇,例如以名称JeffanineM-600、M-1000、M-2005、M-2070、D-230、D-400、D-2000、D-4000、ED-600、ED-9000和ED-2003销售的那些;包含在链末端的胺官能(单胺或二胺)的聚四氢呋喃(或聚四亚甲基二醇)、包含在链末端的胺官能(单胺或二胺)的聚丁二烯;树枝状高分子和超支化的聚合物,其包含伯胺官能和仲胺官能(PANAM);带有伯胺侧官能或仲胺侧官能的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酰胺,例如聚(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺或聚(2-氨乙基)甲基丙烯酸酯。作为包含胺的聚合物,优选使用聚乙烯亚胺、聚赖氨酸、壳聚糖和包含胺端基的聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯。优选地,用于根据本发明的方法的胺类化合物选自乙二胺、赖氨酸和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)。更优选地,使用乙二胺。有利地,根据0.1至10范围内、优选0.1至5范围内、且优选0.1至2范围内的胺类化合物/接枝的透明质酸(甲基)丙烯酸酯基摩尔比来使用用于根据本发明的方法的胺类化合物。与接枝的透明质酸接触的胺类化合物与接枝到透明质酸上的(甲基)丙烯酸酯基的烯键式不饱和部分(ethylenicunsaturations)反应,以便与(甲基)丙烯酸酯基的烯键式不饱和部分的末端碳形成胺键(该反应称为麦克尔反应(Michaelreaction))。该反应的示例在以下方案中说明:当所述接枝的透明质酸包含甲基丙烯酸酯基时,可在胺类化合物的存在下使用催化剂。该催化剂使得可能获得胺类化合物在甲基丙烯酸酯基的烯键式不饱和部分上的良好的反应性。所述催化剂可选自描述于文章TetrahedronLetters48(2007)第141-143页和TetrahedronLetters46(2005)第8329-8331页,以及还有描述于这两篇文章中所引用的文章中的催化剂。作为催化剂的实例,可提及路易斯酸,例如硼酸、氯化铝或氯化铈,及还有膦类,例如三甲基膦(三烷基膦)、苯基二甲基膦(二烷基芳基膦)、二苯基甲基膦(烷基二芳基膦)、三苯基膦(三芳基膦)、三羧乙基膦和氧化物等效物(theoxideequivalents)。根据本发明使用的组合物通常适于向皮肤局部施加并因此通常包含生理上可接受的介质,即与皮肤和/或皮肤附属物相容的介质。其优选是化妆品可接受的介质,即具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不引起任何不可接受的容易阻止消费者使用该组合物的不适(刺痛、紧绷或发红)的介质。根据本发明使用的组合物可为通常用于局部施加的任何盖伦制剂形式并特别是以下形式:水凝胶或洗液类型的分散体、乳状液类型的液体或半液体稠度的乳液,其由脂肪相分散到水相(O/W)或反之(W/O)获得、或膏或凝胶类型的软的、半固体或固体稠度的悬浮液或乳液、或备选地多重乳液(W/O/W或O/W/O)、微乳液、离子和/或非离子类型的泡状分散体,或蜡/水相分散体。根据常规方法制备这些组合物。根据本发明的一个优选的实施方式,所述组合物是O/W乳液或水凝胶的形式。有利地,根据本发明使用的组合物包含水,特别是以可在相对于所述组合物总重量的10重量%至99重量%范围内并优选50重量%至99重量%范围内的含量。根据本发明使用的组合物还可含有通常用于化妆品领域的一种或更多种附加物(attachments),例如乳化剂、防腐剂、螯合剂、香料、增稠剂、油、蜡或成膜聚合物。无需赘言,本领域的那些技术人员会注意选择这种或这些任选的额外化合物,和/或其量,使得根据本发明的组合物的抗皱性质不会,或基本不会被所设想的添加不利地影响。根据依据本发明的方法的第一实施方式,向皮肤施加如前所述的包含(甲基)丙烯酸酯接枝的透明质酸聚合物的化妆品组合物和胺类化合物或含有其的化妆品组合物的临时混合物。所述临时混合物有利地在其被施加至皮肤之前小于5分钟,并优选小于3分钟进行制备。根据依据本发明的方法的第二实施方式,首先向皮肤施加包含(甲基)丙烯酸酯接枝的透明质酸聚合物的化妆品组合物,随后施加胺类化合物或含有其的化妆品组合物。所述胺类化合物的施加可在已施加接枝透明质酸聚合物之后5分钟和1个小时之间的时间之后进行。根据依据本发明的方法的第三实施方式,首先向皮肤施加所述胺类化合物,或含有其的化妆品组合物,随后施加包含(甲基)丙烯酸酯接枝的透明质酸聚合物的化妆品组合物。所述接枝的透明质酸聚合物的施加可在已施加胺类化合物之后5分钟和1小时之间的时间之后进行。根据常规技术进行根据本发明使用的化妆品组合物的施加,例如通过向意欲处理的皮肤,特别是面部皮肤和/或颈部皮肤,尤其是眼周区域的皮肤施加(特别是膏、凝胶、精华或洗液)。在该方法的情况下,所述组合物可例如为护理组合物。现在将参考作为非限制性说明给出的以下实施例来描述本发明。实施例1:用丙烯酸酐60%功能化的透明质酸在恒温反应器中,将5g透明质酸(来自Evonik的Hyacare®50)溶解在100ml水中,并将混合物维持在7°C的温度下,随后经大约2min的时期逐滴添加14.8g丙烯酸酐。通过缓慢添加(经大约1个小时的时期)在水中的30%氢氧化钠(7M)将pH调节至7.7。使混合物反应24小时。通过以下步骤纯化所获得的混合物:在Spectra/Por®15kDa膜上在5升水(换水4次,即总共20升)中透析(聚合物在150ml水中,3.3重量%)5天,随后将纯化部分的混合物通过用干冰+丙酮浴在-80°C下冷冻来冻干,随后通过将经冷冻的混合物置于冻干装置中4天。获得2.5g白色固体。分析:1HNMRD2O:对于可利用的4个OH单元,2.45(7.36/3)个OH单元是功能化的。所获得的透明质酸是用丙烯酸酯基60%-功能化的。实施例2:用丙烯酸酐50%功能化的透明质酸使用5g透明质酸(来自Evonik的Hyacare®50)和7.9g丙烯酸酐根据实施例1中描述的步骤制备聚合物。在纯化后,获得2.5g白色固体。分析:1HNMRD2O:对于可利用的4个OH单元,1.96个OH单元是功能化的。所获得的透明质酸是用丙烯酸酯基50%-功能化的。实施例3:用丙烯酸酐18%功能化的透明质酸使用5g透明质酸(来自Evonik的Hyacare®50)和3.15g丙烯酸酐根据实施例1中描述的步骤制备聚合物。在纯化后,获得3.2g白色固体。分析:1HNMRD2O:对于4个OH单元,0.74个OH单元是功能化的。所获得的透明质酸是用丙烯酸酯基18%-功能化的。实施例4:用丙烯酸酐12%功能化的透明质酸使用5g透明质酸(来自Evonik的Hyacare®50)和1.58g丙烯酸酐根据实施例1中描述的步骤制备聚合物。在纯化后,获得3.3g白色固体。分析:1HNMRD2O:对于4个OH单元,0.50个OH单元是功能化的。所获得的透明质酸是用丙烯酸酯基12%-功能化的。实施例5:根据本发明使用的聚合物的张紧效果的证明借助体外回缩试验评价与乙二胺混合的实施例1至4的聚合物的张紧效果。本试验在于将待评价的所述聚合物+乙二胺混合物的张紧能力相对于参考张紧聚合物:来自AirProducts的Hybridur®875聚合物分散体(聚氨酯和丙烯酸类聚合物的互穿网络的颗粒的40重量%的水性分散体)进行体外比较。将待评价的聚合物沉积在丁腈橡胶条上,该丁腈橡胶条切割自由DominiqueDutscherSA公司以参考SafeskinNitrileCriticialNo.038846销售的手套,其具有3.5cm²的表面积,预先在支撑体上将其拉紧。因此通过沉积1.8mg(的固体)的聚合物将含有待评价的聚合物的水溶液沉积到弹性体条上。因此将26µl含有7%AM的Hybridur®875聚合物的水溶液沉积到丁腈橡胶条上,以便由此获得参考张紧条,并将与根据下文具体说明的比例的乙二胺的水溶液预混合的104µl含有3.5%AM的待评价的丙烯酸酯功能化的透明质酸的水溶液沉积在另一条上。在环境温度(25°C)下干燥24小时之后,与用对照(Hybridur®875)获得的相比较,观察到用与乙二胺混合的接枝的透明质酸聚合物处理的条的弯曲(收缩)。随后通过在环境温度(25°C)下将用待评价的聚合物处理的橡胶条浸没在水中10分钟来评价张紧效果的耐水性。同样地,使用3.5%AM的水溶液评价非改性的透明质酸(来自Evonik的Hyacare®50),并且还使用3.5%AM的水溶液评价单独的接枝的透明质酸(实施例1的聚合物)。制备含有1重量%的乙二胺的水溶液。关于实施例1的聚合物:获得以下结果:试验聚合物张紧效果在浸没到水中之后的张紧效果Hybridure875参考适当适当实施例1a大于参考大于参考实施例1b大于参考大于参考实施例1c大于参考大于参考实施例1d大于参考大于参考透明质酸小于参考无张紧效果聚合物实施例1与参考相同小于参考所获得的结果显示与乙二胺混合的实施例1的透明质酸聚合物具有良好的张紧效果,包括浸没到水中之后。所获得的张紧效果大于非改性的透明质酸的张紧效果并且大于单独的接枝的透明质酸的张紧效果。关于实施例2的聚合物:实施例乙二胺的比例(以摩尔当量–相对于可利用的丙烯酸酯官能的百分比计)乙二胺溶液的量(µl)实施例2的丙烯酸酯接枝的透明质酸的溶液的量(µl)待获取用于条的混合物的体积2a1eq–200%48104762b0.5eq–100%24104642c0.38eq–75%18104612d0.075eq–15%3.610454试验聚合物张紧效果在浸没到水中之后的张紧效果Hybridure875参考适当适当实施例2a等效于参考等效于参考实施例2b大于参考大于参考实施例2c大于参考大于参考实施例2d等效于参考等效于参考透明质酸小于参考无张紧效果所获得的结果显示与乙二胺混合的实施例2的透明质酸聚合物具有良好的张紧效果,包括浸没到水中之后。所获得的张紧效果大于非改性的透明质酸的张紧效果。关于实施例3的聚合物:实施例乙二胺的比例(以摩尔当量–相对于可利用的丙烯酸酯官能的百分比计)乙二胺溶液的量(µl)实施例3的丙烯酸酯接枝的透明质酸的溶液的量(µl)待获取用于条的体积3a0.36–200%20104623b0.18–100%10104573c0.13–75%7.210455.63d0.03–15%1.710452.8试验聚合物张紧效果在浸没到水中之后的张紧效果Hybridure875参考适当适当实施例3a等效于参考等效于参考实施例3b大于参考大于参考实施例3c大于参考大于参考实施例3d等效于参考等效于参考透明质酸小于参考无张紧效果所获得的结果显示与乙二胺混合的实施例3的透明质酸聚合物具有良好的张紧效果,包括浸没到水中之后。所获得的张紧效果大于非改性的透明质酸的张紧效果。关于实施例4的聚合物:实施例乙二胺的比例(以摩尔当量–相对于可利用的丙烯酸酯官能的百分比计)乙二胺溶液的量(µl)实施例3的丙烯酸酯接枝的透明质酸的溶液的量(µl)待获取用于条的混合物的体积4a0.24–200%13.610458.84b0.12–100%6.810455.44c0.09–75%5.110454.54d0.02–15%1.110452.5试验聚合物张紧效果在浸没到水中之后的张紧效果Hybridure875参考适当适当实施例4a等效于参考小于参考实施例4b等效于参考小于参考实施例4c等效于参考小于参考实施例4d等效于参考小于参考透明质酸小于参考无张紧效果所获得的结果显示与乙二胺混合的实施例4的透明质酸聚合物具有良好的张紧效果,包括浸没到水中之后。所获得的张紧效果大于非改性的透明质酸的张紧效果。实施例6:制备具有以下组成的抗皱凝胶:-实施例1的聚合物3g-羟乙基纤维素(来自Ashland的NATROSOL®250HHRCS)0.5g-防腐剂适量-水适量至100g还使用实施例2或3或4的聚合物制备类似组合物。就在向皮肤施加之前,向凝胶中添加405mg乙二胺。获得作为与乙二胺的混合物的组合物,当将它们施加至面部时,其使得可以有效平滑化皱纹。当前第1页1 2 3 
当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1