本发明涉及一种指甲化妆材料及美甲套组。
背景技术：
近年来，对在手和脚实施设计的美甲的人气有所提高，且在指甲(天然指甲)形成合成树脂制人造指甲(假指甲、指甲片等)的技术正在发展(参考专利文献1)。尤其，最近将包含氨基甲酸酯类树脂和光聚合性单体的凝胶状装饰用固化性组合物涂布于指甲之后，照射紫外线而使其固化而成的被称为人造指甲的指甲装饰因完成度较好，与指甲的粘合性较高且耐用，没有如丙烯酸类树脂那样的臭味等理由而备受瞩目(专利文献2)。
作为这种凝胶状装饰用固化性组合物，已知有使用了在25℃为液态的丙烯酰胺单体的组合物(专利文献3)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-275736号公报
专利文献2：日本特表2002-505915号公报
专利文献3：日本专利第4981184号公报
技术实现要素：
发明要解决的技术课题
本发明要解决的问题在于提供一种粘合性优异，并且剥离性优异的指甲化妆材料及包含上述指甲化妆材料的美甲套组。
用于解决技术课题的手段
上述课题通过下述＜1＞或＜12＞所述的方法而实现。将作为优选实施方式的＜2＞～＜11＞一同示于如下。
＜1＞一种指甲化妆材料，其特征在于，包含：作为成分1的双丙酮丙烯酰胺；及作为成分2的选自包括甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯的组中的至少一种化合物。
＜2＞根据＜1＞所述的指甲化妆材料，其包含作为成分2的选自甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯的组中的至少两种化合物。
＜3＞根据＜1＞所述的指甲化妆材料，其中，作为成分2，包含甲基丙烯酸异冰片酯以及选自包括羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及二甲基丙烯酰胺的组中的至少一种化合物。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的指甲化妆材料，其还包含光聚合引发剂
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的指甲化妆材料，其还包含聚合物和/或低聚物。
＜6＞根据＜5＞所述的指甲化妆材料，其中，上述聚合物和/或低聚物具有氨基甲酸酯键。
＜7＞根据＜5＞或＜6＞所述的指甲化妆材料，其中，上述聚合物和/或低聚物具有(甲基)丙烯酰基。
＜8＞根据＜5＞～＜7＞中任一项所述的指甲化妆材料，其中，相对于100质量份的指甲化妆材料，上述聚合物及低聚物的总含量为10～60质量份。
＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项所述的指甲化妆材料，其中，相对于100质量份的指甲化妆材料，成分1的含量为1～50质量份。
＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一项所述的指甲化妆材料，其中，相对于100质量份的指甲化妆材料，成分2的总含量为5～80质量份。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项所述的指甲化妆材料，其还包含有机溶剂。
＜12＞一种美甲套组，其特征在于，包含＜1＞～＜11＞中任一项所述的指甲化妆材料。
发明效果
根据本发明，能够提供一种粘合性优异，并且剥离性优异的指甲化妆材料及包含上述指甲化妆材料的美甲套组。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
另外，本说明书中，“xx～yy”的记载表示包含xx及yy的数值。
“(甲基)丙烯酰胺”等与“丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺”等含义相同，且以下相同。
并且，本发明中，“质量％”与“重量％”含义相同，且“质量份”与“重量份”含义相同。
并且，本发明中，优选的方式的两个以上的组合为更优选的方式。
本说明书中，关于由式表示的化合物中的基团的标记，在未记载取代或未取代的情况下，该基团还能够具有取代基的情况下，只要无其他特别限定，则不仅包括未取代的基团而且还包括具有取代基的基团。例如，在式中，只要有“r表示烷基、芳基或杂环基”的记载，则表示“r表示未取代的烷基、取代的烷基、未取代的芳基或取代的芳基、未取代的杂环基或取代的杂环基”。
(指甲化妆材料)
本发明的指甲化妆材料包含：作为成分1的双丙酮丙烯酰胺；及作为成分2的选自包括甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯的组中的至少一种化合物。
本发明的指甲化妆材料不仅能够优选用作形成修指甲、修趾甲等指甲油、凝胶指甲的组合物，且能够更优选用作光油等指甲保护剂。
本发明的指甲化妆材料能够优选使用于人造指甲中的底漆层、基底层、彩色层和/或顶层中的任一个。其中，能够优选用作底漆层或基底层用指甲化妆材料，且能够更优选用作基底层用指甲化妆材料。
并且，本发明的指甲化妆材料优选为光固化性组合物。
本发明人等进行深入研究的结构，发现通过同时使用双丙酮丙烯酰胺和特定单体，可得到粘合性优异，并且剥离性优异的指甲化妆材料，并完成了本发明。
本发明中的详细机构虽不明确，但双丙酮丙烯酰胺能够与各种高极性单体及低极性单体相溶，并且为具有较高的指甲粘合性的单体，因此推断在与特定单体的组合中，粘合性及剥离性一致优异。
成分1：双丙酮丙烯酰胺
本发明的指甲化妆材料包含双丙酮丙烯酰胺来作为成分1。
双丙酮丙烯酰胺为下述中所记载的化合物，在英语标记中为diacetoneacrylamide。
[化学式1]
相对于100质量份的指甲化妆材料，本发明的指甲化妆材料中的双丙酮丙烯酰胺的含量优选为1～50质量份，更优选为5～30质量份。若为上述范围，则能够进一步提高与指甲的粘合的同时兼备较高的涂布性。
成分2：选自包括甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯的组中的至少一种化合物
本发明的指甲化妆材料包含作为成分2的选自包括甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯的组中的至少一种化合物。通过同时使用成分1和成分2，粘合性及剥离性优异。
并且，本发明的指甲化妆材料优选包含作为成分2的选自包括甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉及丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯的组中的至少两种化合物。若为上述形态，则粘合性及剥离性更加优异。
并且，在这些中，成分2优选包含选自包括甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及二甲基丙烯酰胺的组中的至少一种化合物，更优选包含甲基丙烯酸异冰片酯和选自包括羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及二甲基丙烯酰胺的组中的至少一种化合物，尤其优选包含甲基丙烯酸异冰片酯、羟乙基丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺。若为上述形态，则粘合性及剥离性更加优异。
并且，从提高指甲化妆材料的膜强度和耐水性的观点考虑，上述单体中优选甲基丙烯酸异冰片酯，并且，推测羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及二甲基丙烯酰胺具有兼备基于氢键的较高的膜强度和针对指甲的粘合性的效果，且推断通过使用能够将两者同时溶解的双丙酮丙烯酰胺，粘合性可最大化。
相对于100质量份的指甲化妆材料，本发明的指甲化妆材料中的成分2的总含量优选为1～80质量份，更优选为5～60质量份，进一步优选为5～30质量份。若为上述范围，则粘合性更加优异，并且所得到的固化膜的膜强度优异。
并且，本发明的指甲化妆材料中的成分1与成分2的含量比(质量比)优选为成分1的含量:成分2的总含量＝5:1～1:5，更优选为4:1～1:4，尤其优选为3:1～1:3。
＜其他烯键式不饱和化合物＞
本发明的指甲化妆材料可以包含除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物。
除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物可以为单官能烯键式不饱和化合物，也可以为多官能烯键式不饱和化合物，但优选为单官能烯键式不饱和化合物。
并且，除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物优选为分子量小于2,000的化合物，更优选为分子量小于1,000的化合物。
作为除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物，优选列举除成分1及成分2以外的(甲基)丙烯酸酰胺化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸、苯乙烯化合物及n-乙烯基酰胺化合物。
作为除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物的具体例，可列举(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、丙烯酸异冰片酯、甘油单甲基丙烯酸酯等单官能(甲基)丙烯酸酯类；n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺等n-乙烯酰胺；苯乙烯、4-乙烯氧基苯乙烯、4-羧基苯乙烯等苯乙烯类；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、卡多(cardo)环氧二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类；包括二异氰酸酯、含羟基(甲基)丙烯酸衍生物及任意二醇类的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述烯键式不饱和化合物中，也优选选自包括丙烯酸异冰片酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸2-羟基酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯及甘油单甲基丙烯酸酯的组中的至少一种化合物，更优选选自包括丙烯酸异冰片酯、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基酯及甲基丙烯酸2-羟丙酯的组中的至少一种化合物。
除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。
相对于100质量份的指甲化妆材料，本发明的指甲化妆材料中的除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物的含量优选为0～50质量份，更优选为5～40质量份，进一步优选为10～30质量份。若为上述范围，则固化物的粘合性及去除性更加优异，并且指甲化妆材料的制造变容易。
＜光聚合引发剂＞
本发明的指甲化妆材料优选含有光聚合引发剂，更优选含有光自由基聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，只要是公知的光聚合引发剂则能够优选使用。以下示出光聚合引发剂的具体例，但本发明并不限定于此。
苯乙酮化合物(例如，1-羟基环己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉基-1-丙烷、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-[4-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚等)；
二苯甲酮化合物(例如，4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮等)；
蒽醌化合物(例如，蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌等)；
噻吨酮化合物(例如，2-氯噻吨酮、二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮等)；
三卤烷基化合物(例如，2,4,6-(三氯甲基)三嗪、2,4-三氯甲基-6-(4-甲氧基苯基)三嗪、三溴甲基苯砜等)；
洛粉碱二聚体化合物(例如，2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑基二聚体)；
吖啶化合物(例如，9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷)；
氧化膦化合物(例如，三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等)；
茂金属化合物(例如，双环戊二烯基双(二氟吡喃基苯基)钛等)；
鎓盐化合物(例如，双(4-叔丁基苯基)碘鎓甲苯磺酸酯、三苯基锍甲苯磺酸盐等)。
作为光聚合引发剂，能够根据使用于曝光的光源所发出的光的波长而适当选择，优选为选自包括苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、氧化膦化合物、茂金属化合物及洛粉碱二聚体化合物的组中的至少一种化合物，更优选为选自包括苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物及氧化膦化合物的组中的至少一种化合物。
并且，作为光聚合引发剂，能够根据指甲化妆材料的组成而适当选择。具体而言，优选以溶解于成分1、成分2、除成分1及成分2以外的烯键式不饱和化合物和/或后述的溶剂中的方式选择所使用的光聚合引发剂。
这些光聚合引发剂可以仅使用一种，也可以混合使用两种以上。
相对于100质量份的指甲化妆材料，本发明的指甲化妆材料中的光聚合引发剂的含量优选为0.1～20质量份，更优选为0.5～15质量份，尤其优选为1～10质量份。若为上述范围，则固化物的粘合性更加优异。
＜聚合物和/或低聚物＞
本发明的指甲化妆材料优选含有聚合物和/或低聚物。通过含有聚合物和/或低聚物，粘合性更加优异，并且固化膜的膜强度优异。
使用于本发明的聚合物和/或低聚物的重均分子量优选2,000以上且300,000以下，更优选3,000以上且200,000以下，进一步优选4,000以上且150,000以下，尤其优选5,000以上且100,000以下。若为上述范围，则所得到的固化物的粘合性及经时稳定性优异。
另外，本发明中，将重均分子量为2,000以上且小于5,000的化合物称为低聚物，且将重均分子量为5,000以上的化合物称为聚合物。
本发明中的聚合物及低聚物的重均分子量的测定方法中，通过凝胶渗透色谱法并以聚苯乙烯标准或聚环氧乙烷标准进行测定。
关于能够使用于本发明的聚合物和/或低聚物的结构，并无特别限定，可以为任意结构。例如，可列举链状结构、枝化(分支)结构、星形结构、交联结构、网状结构等。
关于聚合物和/或低聚物的种类，并无特别限定，能够使用公知的聚合物种类(聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺、聚氨基甲酸酯、聚酯、聚醚、聚脲、聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚亚烷基、聚乙烯等)。
上述聚合物和/或低聚物优选具有能够自由基聚合的烯键式不饱和基团，更优选具有(甲基)丙烯酰基。
上述聚合物和/或低聚物优选为具有由以下式c-1表示的结构的聚合物和/或低聚物，尤其优选为在聚合物主链中具有由式c-1表示的结构的聚合物和/或低聚物。若为上述形态，则粘合性尤其优异。
上述聚合物和/或低聚物更优选为具有氨基甲酸酯键的聚合物和/或低聚物，尤其优选为在聚合物主链中具有氨基甲酸酯键的聚合物和/或低聚物。若为上述形态，则粘合性尤其优异。
[化学式2]
波浪线部分分别独立地表示与其他结构的键合位置。
以下示出使用于本发明的聚合物和/或低聚物的具体例，但本发明并不限定于此。
[表1]
表1中的各单元栏中所记载的数值表示源自形成各单元的化合物的单体单元的摩尔比。
以下示出形成表1中所记载的各单元的化合物的详细内容。
tdi：甲苯二异氰酸酯
二醇(diol)-9：2,2-双(4-羟基环己基)丙烷
二醇-5：聚四亚甲基氧化物(聚四亚甲基醚二醇、mw：2,000)
hema：甲基丙烯酸2-羟基酯
二醇-1：3-二甲基氨基-1,2-丙二醇
二醇-2：包括1,5-戊二醇和1,6-己二醇的聚碳酸酯二醇(mw：2,000)
hpma：甲基丙烯酸2-羟丙酯
mdi：双(4-异氰酸基苯基)甲烷
hdi：六亚甲基二异氰酸酯
二醇-6：聚丙二醇(mw：1,000)
二醇-10：甘油单甲基丙烯酸酯
mma：甲基丙烯酸甲酯
bma：甲基丙烯酸正丁酯
adpa：己二酸二氯化物
二醇-8：1,4-丁二醇
硝化纤维素：dhx40-70(inabata&co.,ltd.制)
二胺-2：聚丙二醇二胺(mw：2,000)
作为使用于本发明的聚合物和/或低聚物，还优选为具有氨基的聚合物和/或低聚物。
作为氨基，还能够使用伯氨基、仲氨基、叔氨基中的任一个氨基，但从聚合物和/或低聚物的易制造性、所得到的固化膜的粘合性及去除性以及经时稳定性的观点考虑，优选为叔氨基。
作为聚合物和/或低聚物中的氨基、尤其叔氨基的导入位置，可以为侧链、主链内部、主链末端中的任一个，也可以导入到两种以上的位置。
作为叔氨基基，优选为由以下式c-2或式c-3表示的基团。
[化学式3]
式c-2中，rc1及rc2分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，lc1表示二价连接基，选自包括rc1、rc2及lc1的组中的至少两个可以彼此连结而形成环，且波浪线部分表示与其他结构的键合位置。
式c-3中，rc3表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，lc2及lc3分别独立地表示二价连接基，选自包括rc3、lc2及lc3的组中的至少两个可以彼此连结而形成环，且波浪线部分分别独立地表示与其他结构的键合位置。
从对酸水溶液的溶解性与耐水性的平衡的观点考虑，式c-2中的rc1及rc2优选分别独立地为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为碳原子数1～4的烷基，尤其优选为碳原子数1或2的烷基。
作为式c-2中的lc1，可列举单键、碳原子数1～20的亚烷基(可以具有取代基，且一部分碳原子可以被杂原子取代。)、碳原子数1～20的亚芳基(可以具有取代基，且一部分碳原子可以被杂原子取代。)，优选为单键、碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的氧化烯基或碳原子数2～20的聚氧化烯基，进一步优选为碳原子数1～20的亚烷基或碳原子数2～20的聚氧化烯基，尤其优选为碳原子数1～20的亚烷基，最优选为碳原子数1～10的亚烷基。
式c-2中，选自包括rc1、rc2及lc1的组中的至少两个可以彼此连结而形成环。
从对酸水溶液的溶解性与耐水性的平衡的观点考虑，式c-3中的rc3优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，进一步优选为碳原子数1～4的烷基。
作为式c-3中的lc2及lc3，分别独立地列举单键、碳原子数1～20的亚烷基(可以具有取代基，且一部分碳原子可以被杂原子取代。)、碳原子数1～20的亚芳基(可以具有取代基，且一部分碳原子可以被杂原子取代。)，优选为单键、碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的氧化烯基或碳原子数2～20的聚氧化烯基，进一步优选为碳原子数1～20的亚烷基或碳原子数2～20的聚氧化烯基，尤其优选为碳原子数1～20的亚烷基，最优选为碳原子数1～10的亚烷基。
式c-3中，选自包括rc3、lc2及lc3的组中的至少两个可以彼此连结而形成环。
使用于本发明的聚合物和/或低聚物的胺值优选为0.1～10mmol/g，更优选为0.25～9mmol/g，进一步优选为0.5～8mmol/g。若为上述范围，则粘合性和去除性更加优异。
另外，作为胺值的测定方法，例如，能够通过将试样称取在烧杯中，添加乙酸，搅拌而使其溶解，将测定温度调整到25℃之后，作为滴定试剂而使用0.1n的高氯酸乙酸溶液，并用滴定装置进行滴定而求出。胺值为以每1g试样(固体成分)的摩尔数表示滴定时所消耗的高氯酸的量的值。
以下示出使用于本发明的具有氨基的聚合物和/或低聚物的具体例，但本发明并不限定于此。
[表2]
表2中的各单元栏中所记载的数值表示源自形成各单元的化合物的单体单元的摩尔比。
以下示出形成表2中所记载的各单元的化合物的详细内容。
ipdi：异佛尔酮二异氰酸酯
tdi：甲苯二异氰酸酯
hdi：六亚甲基二异氰酸酯
mdi：双(4-异氰酸基苯基)甲烷
二醇-1：3-二甲基氨基-1,2-丙二醇
二醇-2：包括1,5-戊二醇和1,6-己二醇的聚碳酸酯二醇(mw：2,000)
二醇-3：n-丁基二乙醇胺
二醇-4：1,5-戊二醇
二醇-5：聚四亚甲基环氧乙烷(聚四亚甲基醚二醇mw：2,000)
二醇-6：聚丙二醇(mw：1,000)
二醇-7：3-二乙氨基-1,2-丙二醇
二醇-8：1,4-丁二醇
二胺(diamine)-1：3,3-二氨基-n-甲基二丙胺
二胺-2：聚丙二醇二胺(mw：2,000)
adpa：己二酸二氯化物
dmapam：3-二甲基氨基丙基丙烯酰胺
cham：n-环己基丙烯酰胺
dmaem：甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯
bma：甲基丙烯酸正丁酯
hema：甲基丙烯酸2-羟基酯
ipa：2-羟基丙烷
dmpa：3-二甲基氨基丙胺
使用于本发明的聚合物和/或低聚物能够通过公知的方法(例如：自由基聚合、缩聚等)而制造。
这些聚合物和/或低聚物可以仅使用一种，也可以混合使用两种以上。
相对于指甲化妆材料的总质量，使用于本发明的指甲化妆材料中的聚合物及低聚物的总含量优选大于0质量％且90质量％以下，更优选为5～80质量％，进一步优选为10～60质量％。若为上述范围，则固化物的粘合性及剥离性更加优异。
作为使用于本发明的聚合物和/或低聚物，还能够优选使用水溶性聚合物和/或低聚物。
作为水溶性聚合物和/或低聚物，优选相对于蒸馏水100g溶解0.1g以上的聚合物和/或低聚物，更优选溶解0.2g以上的聚合物和/或低聚物，尤其优选溶解0.5g以上的聚合物和/或低聚物。通过具有上述范围的水溶性，可轻松地制造使用了水的指甲化妆材料。
作为使用于本发明的水溶性聚合物和/或低聚物，优选为选自包括羧酸(盐)基、磺酸(盐)基、磷酸(盐)基、膦酸(盐)基、季铵盐基、羟基、羧酸酰胺基及聚乙二醇链的组中的具有官能基的聚合物和/或低聚物。
作为羧酸(盐)基、磺酸(盐)基、磷酸(盐)基、膦酸(盐)基的抗衡阳离子，优选钠、钾等碱金属阳离子、钙、镁等碱土类金属阳离子、铵阳离子、鏻阳离子，尤其优选钠、钾等碱金属阳离子。
作为季铵盐基的铵基的烷基，优选甲基、乙基。并且，作为抗衡阴离子，优选氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子、硫酸根阴离子、硝酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子、羧酸根阴离子、碳酸根阴离子，尤其优选卤化物离子、磺酸根阴离子、羧酸根阴离子。
作为羧酸酰胺基的氮上的取代基，优选为碳原子数8以下的烷基，尤其优选为碳原子数6以下的烷基。
作为聚乙二醇链的连结链长度，优选为2以上，尤其优选为4以上。
以下示出使用于本发明的水溶性聚合物和/或低聚物的具体例，但本发明并不限定于此。
[表3]
表3中的各单元栏中所记载的数值表示源自形成各单元的化合物的单体单元的摩尔比。
以下示出形成表3中所记载的各单元的化合物的详细内容。
mdi：双(4-异氰酸基苯基)甲烷
二醇-6：聚丙二醇(mw：1,000)
二醇-11：2,2-双(羟甲基)丙酸钠
二醇-10：甘油单甲基丙烯酸酯
tdi：甲苯二异氰酸酯
二醇-12：聚乙二醇(mw：2,000)
二醇-9：2,2-双(4-羟基环己基)丙烷
[化学式4]
另外，由式c’表示的聚合物中的括号的右下方的数字表示摩尔比。
使用于本发明的聚合物和/或低聚物能够通过公知的方法(例如：自由基聚合、缩聚等)而制造。
这些聚合物和/或低聚物可以仅使用一种，也可以混合使用两种以上。
相对于100质量份的指甲化妆材料，使用于本发明的指甲化妆材料中的聚合物和/或低聚物的含量优选大于0质量份且90质量份以下，更优选5～80质量份，进一步优选10～60质量份。若为上述范围，则固化物的粘合性及去除性更加优异。
＜溶剂＞
本发明的指甲化妆材料中，为了使各成分溶解或调整指甲化妆材料的易涂布性，可以含有溶剂。
作为溶剂，优选1气压(1013.25hpa)下的沸点为50～150℃的溶剂，更优选1气压下的沸点为60～140℃的溶剂。通过使用具有上述范围的沸点的溶剂，能够抑制指甲化妆材料的浓度变动，且涂布后的干燥变良好。
作为溶剂，可列举水；甲醇、乙醇、异丙醇(2-丙醇)、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类；己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等碳氢类；二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二苯醚等醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁内酯等酯类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮等酰胺类；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯等碳酸酯类；四甲基脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等脲类；氯仿、二氯甲烷、氯苯等卤代烃类；三乙胺、乙酸、乙腈、硝基甲烷、二甲基亚砜等公知的溶剂。
这些溶剂中，优选水、甲醇、乙醇、异丙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸和/或乙腈，更优选水、乙醇、异丙醇和/或乙酸。通过使用上述溶剂，能够减少粘性，并能够提高涂布性。
溶剂可以单独含有一种，也可以含有两种以上。
当本发明的指甲化妆材料含有溶剂时，相对于100质量份的指甲化妆材料，本发明的指甲化妆材料中的溶剂的含量优选大于0质量份且80质量份以下，更优选5～70质量份，进一步优选10～60质量份。若为上述范围，则指甲化妆材料的涂布性的干燥性变良好。
并且，双丙酮丙烯酰胺与溶剂的混合比率中，相对于100质量份的溶剂，双丙酮丙烯酰胺优选为5～200质量份，更优选为7～150质量份，进一步优选为10～100质量份。若为上述，则可轻松地制造指甲化妆材料。
＜其他成分＞
本发明的指甲化妆材料中，除了上述成分以外，根据需要能够添加公知的化合物。具体而言，可列举敏化剂、阻聚剂、颜料、染料、香料、紫外线(uv)吸收剂、抗氧化剂、填充剂、各种弹性体、增塑剂、增粘剂、触变性赋予剂、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、螯合剂、阻燃剂、表面活性剂等添加剂。
＜指甲化妆材料的施加方法＞
关于使用了本发明的指甲化妆材料的指甲化妆材料的施加方法，优选列举在指甲、使用了其他指甲化妆材料的指甲、人造指甲等对象物上涂布本发明的指甲化妆材料之后，进行光照射形成固化物的方法。
作为将本发明的指甲化妆材料涂布于对象物上的方法，并无特别限制，通过公知的方法进行即可，但可列举使用毛刷或毛笔等而涂布的方法、喷涂、喷墨涂布、棒涂机涂布、旋转涂布、帘式涂布、浸涂、气刀涂布、刮刀涂布、辊涂等。
本发明的指甲化妆材料的对象物上的涂布厚度根据用途而不同，但作为固化后的膜厚，优选1nm～1mm，更优选10nm～0.5mm，进一步优选100nm～0.25mm。若为上述范围，则可实现更加良好的粘合性和去除性。
作为在将本发明的指甲化妆材料涂布在对象物之后，进行光照射的方法，并无特别限制，能够使用使用了公知的光源(例如，太阳光、高压汞灯、荧光灯、uv灯、led(发光二极管)灯、led激光等)的公知的光照射方法(例如，整个面曝光、扫描曝光等)。只要本发明的指甲化妆材料固化，则光照射时间并无特别限制。
作为在对象物上形成指甲化妆材料的固化物的方法，能够反复实施上述方法。
关于将本发明的指甲化妆材料固化而成的固化膜的去除方法，能够通过公知的方法而去除。具体而言，用美甲锉等研磨的方法、用雕刻刀或小刀等削去的方法、使用以丙酮润湿的棉覆盖固化膜并放置数分钟而使其变脆之后用棒等剥离或弄碎的方法、在具有特定的ph的水溶液中浸渍数分钟而使其变脆之后用镊子等进行剥离或者用棒剥离的方法及将它们组合而成的方法。
尤其，关于从指甲去除将本发明的指甲化妆材料固化而成的固化膜的方法，优选列举使用以丙酮润湿的棉覆盖固化膜并放置数分钟而使其变脆之后用棒等剥离或弄碎的方法、在具有特定的ph的水溶液中浸渍数分钟而使其变脆之后用镊子等进行剥离或者用棒按压剥取的方法及将它们组合而成的方法，更优选列举在具有特定的ph的水溶液中浸渍数分钟而使其变脆之后用镊子等进行剥离或者用棒按压剥取的方法。
＜美甲套组＞
本发明的美甲套组包含本发明的指甲化妆材料和用于将它们施加于指甲的一种以上的道具。
本发明的美甲套组中的本发明的指甲化妆材料的优选的方式与上述方式相同。
作为用于对指甲施加的道具的具体例，可列举彩色层用或顶层用等本发明的指甲化妆材料以外的指甲化妆材料、锉刀等指甲用美甲锉、用于涂布指甲化妆材料的平头刷等毛笔或毛刷、uv光等曝光装置、擦拭或清洗用液、擦拭片、指甲刷、防尘刷、使用于指甲的延长的指甲托、丙烯酸制、玻璃制、金属制或天然石制等装饰用石材、美甲贴纸、亮片或全息图等装饰用粉末、刀、铲、棒、镊子、为了防止指甲彼此的接触而扩大指甲的间隔的分割器等，但并不限定于此。
实施例
以下通过实施例对本发明进行进一步具体的说明，但本发明并不限定于此实施例中的方式。另外，只要无特别限制，“份”及“％”为质量基准。
另外，实施例中所使用的聚合物p-8、p-9、p-16、p-24及p-25分别为与上述的聚合物p-8、p-9、p-16、p-24及p-25相同的聚合物。
(实施例1～24及比较例1～8)
1.指甲化妆材料的制备
将表4中所记载的单体以表4中所记载的量容纳在具备搅拌装置的容器内之后，使用加热搅拌装置，将单体加热至55℃，并进行混合至变均匀。接着，将氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯聚合物(p-8)和光聚合引发剂称取到另一容器，并称取需要量的上述单体并进行混合而得到了实施例1的指甲化妆材料。
＜实施例1的指甲化妆材料的组成＞
·双丙酮丙烯酰胺(daaa、nipponkaseichemicalco.,ltd制)：30质量份
·甲基丙烯酸异冰片酯(ibxma、kyoeishachemicalco.,ltd制)：10质量份
·甲基丙烯酸2-羟乙酯(hema、kyoeishachemicalco.,ltd制)：15质量份
·丙烯酸：5质量份
·氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯聚合物(p-8)：40质量份
·二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物(tpo、光聚合引发剂、basf公司制lucirintpo)：4.5质量份
将所使用的单体种类或添加量变更为表4～表7中所记载的单体种类或添加量，除此以外，以与实施例1的指甲化妆材料的制备相同的方法分别得到了实施例2～24及比较例1～8的指甲化妆材料。
＜涂布性的评价＞
〔样品制作〕
用毛刷对手指甲涂布所得到的指甲化妆材料来对涂布性(拉线、自流平性)进行了评价。
-评价基准-
3：无拉线，且10秒钟后涂布面的平滑化得到充分进展。
2：有一些拉线感，且10秒钟后涂布面也未被充分平滑化。
1：有拉线，且10秒钟后涂布面也未被平滑化。
＜膜强度的评价＞
〔样品制作〕
在聚对苯二甲酸乙二酯(pet)薄膜上将所得到的指甲化妆材料涂布成膜厚100μm、纵4cm、横4cm，并照射两分钟的紫外线灯(36w)而制作了样品。
〔凝胶化率〕
将由各指甲化妆材料得到的上述样品在30g的四氢呋喃(thf)中浸渍了24小时。由此，将样品中的除凝胶成分以外的成分溶解于溶剂。接着，取出所浸渍的样品，并使其干燥而测定了其质量。接着，根据以下式计算出样品中的凝胶化率。
“凝胶化率”＝(浸渍后的样品的质量)/(浸渍前的样品的质量)×100(％)
-评价基准-
3：凝胶化率为80％以上
2：凝胶化率大于70％且小于80％
1：凝胶化率为70％以下
＜粘合性及剥离性的评价＞
1.基底层(baselayer)的形成
用毛刷对手指甲涂布所得到的指甲化妆材料之后，使用凝胶指甲专用uv装置(36w)使其光固化(曝光60秒钟)而形成了基底层。所形成的基底层的厚度分别为约100μm。
2.凝胶指甲层的形成
接着，用毛刷对所得到的基底层涂布市售的calgel#cg-03鲜粉红色(mogabrookco.,ltd.制)之后，在凝胶指甲专用uv装置紫外线灯(36w)下照射了一分钟。然后，作为顶层用毛刷涂布市售的顶层凝胶(mogabrookco.,ltd.制)，同样地在紫外线灯(36w)下照射两分钟。用肉眼观察所形成的凝胶指甲层的结果，已完全固化。组合彩色层和顶层而成的膜厚分别为约250μm。
3.评价
(1)粘合性评价
(1)-1耐外力
从耐外力的观点对所得到的指甲/基底层/凝胶指甲层的层叠体中的粘合性进行了评价。即，根据下述基准对将具备基底层及凝胶指甲层的指甲的前端部在市售的橡胶板上摩擦30次之后的前端部的变化进行了评价。将所得到的结果示于表4～7。另外，均未确认到基底层与凝胶指甲层之间的剥离。
-评价基准-
4：外观上未确认到变化。
3：在指甲与基底层之间确认到一些剥离。
2：在指甲与基底层之间确认到一部分剥离，并在外观的一部分中确认到白化。
1：在指甲与基底层之间确认到明显的剥离，并在外观整体中确认到白化。
(1)-2耐温水
并且，从耐温水的观点考虑，对所得到的指甲/基底层/凝胶指甲层的层叠体中的粘合性进行了评价。即，一天进行30次如下动作，并以以下基准对将该动作连续进行7天之后的外观变化进行了评价，该动作为在约40℃的温水中，不使用香皂而以通常的方式清洗在指甲上形成有基底层及凝胶指甲层的状态的手，且在清洗结束之后，用毛巾材料擦拭。将所得到的结果示于表4～表7。另外，均未确认到基底层与凝胶指甲层之间的剥离。
-评价基准-
4：外观上未确认到变化。
3：在指甲与基底层之间确认到一些剥离。
2：在指甲与基底层之间确认到一部分剥离，并在外观的一部分中确认到白化。
1：在指甲与基底层之间确认到明显的剥离，并在外观整体中确认到白化。
(2)剥离性评价
对所得到的指甲/基底层/凝胶指甲层的层叠体中的剥离性进行了评价。即，对形成有基底层及凝胶指甲层的指甲卷绕含有丙酮的布并放置15分钟之后，用市售的橙色棒轻轻擦拭而确认了是否能够剥离。将该工作作为一个循环，在无法剥离的情况下，反复实施相同的循环，并以下述基准通过直至剥离所需要的循环进行了评价。将所得到的结果示于表4～表7。另外，均未确认到基底层与凝胶指甲层之间的剥离。
-评价基准-
4：通过一次循环，基底层及凝胶指甲层的层叠体从指甲剥离。
3：通过两次循环，基底层及凝胶指甲层的层叠体从指甲剥离。
2：通过三次循环，基底层及凝胶指甲层的层叠体从指甲剥离。
1：即使进行了三次循环，基底层及凝胶指甲层的层叠体也未从指甲剥离。
除上述以外的表5～表7中所记载的缩写或制造商如下。
heaa：羟乙基丙烯酰胺(kjchemicalscorporation制)
mam：甲基丙烯酰胺(mitsuichemicals,inc.制)
dmaa：二甲基丙烯酰胺(kjchemicalscorporation制)
deaa：二乙基丙烯酰胺(kjchemicalscorporation制)
acmo：丙烯酰基吗啉(kjchemicalscorporation制)
lightesterbc：丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯(kyoeishachemicalco.,ltd制)
hpma：甲基丙烯酸2-羟丙酯(kyoeishachemicalco.,ltd制)
ibxa：丙烯酸异冰片酯(kyoeishachemicalco.,ltd制)
丙烯酸：(nipponshokubaico.,ltd.制)
irg184：1-羟基环己基苯基甲酮(光聚合引发剂、basf公司制，irgacure184)
u-15ha：氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(shin-nakamurachemicalco.,ltd.制nkoligou-15ha、理论分子量2,300)
(实施例25～28及比较例9～11)
将下述中所记载的组成容纳于具备搅拌装置的容器内之后，使用搅拌装置进行混合至变均匀而得到了实施例25的指甲化妆材料。
＜实施例25的指甲化妆材料的组成＞
·双丙酮丙烯酰胺(daaa)：20质量份
·甲基丙烯酸异冰片酯(ibxma)：20质量份
·羟乙基丙烯酰胺(heaa)：10质量份
·甲基丙烯酰胺(mam)：10质量份
·氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯聚合物(p-8)：40质量份
·1-羟基环己基苯基酮(irg184、光聚合引发剂、basf公司制irgacure184)：4.0质量份
·二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物(tpo、光聚合引发剂、basf公司制lucirintpo)：4.0质量份
将所使用的单体、聚合物及光聚合引发剂的种类或添加量变更为表8中所记载的种类或添加量，除此以外，以与实施例25的指甲化妆材料的制备相同的方法分别得到了实施例26～28及比较例9～11的指甲化妆材料。
＜基底层(baselayer)的形成＞
用毛刷对手指甲涂布所得到的指甲化妆材料之后，使用凝胶指甲专用uv装置(36w)使其光固化(曝光60秒钟)而形成了基底层。所形成的基底层的厚度分别为约120μm。
＜凝胶指甲层的形成＞
接着，对所得到的基底层，作为彩色层用毛刷涂布市售的calgel#cg-03鲜粉红色(mogabrookco.,ltd.制)，并在紫外线灯(36w)照射一分钟。然后，作为顶层用毛刷涂布市售的生物凝胶(takarabelmontcorp.制)，并同样地在紫外线灯(36w)下照射两分钟。用肉眼观察所形成的凝胶指甲层的结果，已完全固化。组合彩色层和顶层而成的膜厚为约250μm。
(实施例29及比较例12)
将下述中所记载的组成容纳于具备搅拌装置的容器内之后，使用搅拌装置进行混合至变均匀而分别得到了实施例29及比较例12的指甲化妆材料。
＜实施例29的指甲化妆材料的组成＞
·双丙酮丙烯酰胺：20质量份
·甲基丙烯酸异冰片酯：20质量份
·羟乙基丙烯酰胺：10质量份
·甲基丙烯酰胺：10质量份
·氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯聚合物(p-8)：40质量份
·1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂、basf公司制、irgacure184)：4.0质量份
·二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物(光聚合引发剂、basf公司制、lucirintpo)：4.0质量份
·2-丙醇：10质量份
＜比较例12的指甲化妆材料的组成＞
·甲基丙烯酸2-羟乙酯：20质量份
·甲基丙烯酸异冰片酯：20质量份
·羟乙基丙烯酰胺：10质量份
·甲基丙烯酰胺：10质量份
·氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯聚合物(p-8)：40质量份
·1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂、basf公司制irgacure184)：4.0质量份
·二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物(光聚合引发剂、basf公司制lucirintpo)：4.0质量份
·2-丙醇：10质量份
＜基底层(baselayer)的形成＞
用毛刷将0.20g的所得到的实施例29或比较例12的指甲化妆材料涂布于形成为指甲状的铝基材上，并照射了两分钟的紫外线灯(36w)。如此制作了形成有基底层的铝基材。
为了测定固化膜厚而用乙醇清洗基底层表面之后，用肉眼观察所形成的被膜的结果，其已完全固化。并且，此时的膜厚为约80μm(±10μm)。
＜凝胶指甲层的形成＞
在形成有基底层的铝基材上，作为彩色层用毛刷涂布市售的calgel#cg-03鲜粉红色(mogabrookco.,ltd.制)，并在紫外线灯(36w)下照射一分钟。然后，作为顶层用毛刷涂布市售的顶层凝胶(mogabrookco.,ltd.制)，并同样地在紫外线灯(36w)下照射了两分钟。如此制作了使实施例29的指甲化妆材料固化而成的基底层上所具有的凝胶指甲层的铝基材1。用肉眼观察所形成的凝胶指甲层的结果，其已完全固化。根据彩色层和顶层的膜厚为约250μm。
同样地制作在基底层使用了比较例12的指甲化妆材料的铝基材2，并以与上述相同的方法对粘合性和剥离性进行了评价。将结果示于表9。
[表9]