本公开内容涉及包含光干涉颜料的乳液型化妆品组合物及其制备方法。
背景技术：
用于化妆品的光干涉颜料具有板样或针样形状，不同于用于实现一般色调以提供赋予珍珠样效果的视觉效果的无定形颜料。此外，需要至少以预定量掺入这样的光干涉颜料以赋予视觉效果。当向乳液型化妆品组合物中掺入粉末(例如细干涉珍珠)时，光干涉颜料由于其形状特性和高含量而攻击乳液界面，从而使其难以维持乳液稳定性并引起乳液颗粒的黏度下降和尺寸提高。为了解决这样的问题，使用大量增稠剂来防止分散在外相中的珍珠颗粒的合并以及对乳液界面的攻击。以这种方式，可帮助稳定地分散珍珠颗粒并且使乳液制剂稳定化。然而，在这种情况下，增稠剂引起黏腻的使用感，并且可由于高黏度而无法获得柔软的铺展性。此外，使用大量表面活性剂、增稠剂、分散剂等引起皮肤安全性降低。
包含聚合物的球形微粒具有可根据其制备方法控制的尺寸和形状，并因此具有高适用性。例如，提供了使用球形微粒来形成稳定化粗乳液颗粒的皮克林乳液
此外，已经进行一些尝试来向球形微粒赋予两亲性质(即，亲水性质和疏水性质二者)，以便可获得新的各向异性粉末。这可例示为雅努斯球形颗粒
因此，已经进行一些尝试来通过控制几何形状以及赋予化学各向异性来获得表面活性各向异性粉末。然而，虽然这样的两亲性各向异性粉末显示出高适用性，但是迄今尚未开发出用于大量生产两亲性各向异性粉末的方法。而且，难以在工业规模中大量地均一地生产两亲性各向异性粉末，这导致无法实际应用。
技术实现要素：
技术问题
本公开内容待解决的一个技术问题是提供稳定的包含光干涉颜料的乳液型化妆品组合物。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供具有优异皮肤安全性的乳液型化妆品组合物。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供包含光干涉颜料并具有优异制剂和乳液稳定性的乳液型化妆品组合物，所述光干涉颜料均匀地分散在所述化妆品组合物中而不沉淀或合并。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供包含光干涉颜料并具有优异制剂和乳液稳定性的乳液型化妆品组合物，即使在高含量的光干涉颜料的情况下，所述光干涉颜料也均匀地分散在所述化妆品组合物中而不沉淀或合并。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供在不使用过量增稠剂的情况下提供稳定制剂的乳液型化妆品组合物。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供通过避免使用过量增稠剂、分散剂或表面活性剂来防止皮肤刺激的乳液型化妆品组合物。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供凭借乳液颗粒的渗水作用而显示出清爽使用感和水润感的乳液型化妆品组合物。
本公开内容待解决的另一技术问题是提供提供哑光
技术方案
在一个总的方面中，提供了包含两亲性各向异性粉末和光干涉颜料的乳液型化妆品组合物，其中所述两亲性各向异性粉末包含第一亲水性聚合物球状体和第二疏水性聚合物球状体，所述第一聚合物球状体和所述第二聚合物球状体以这样的结构彼此结合：其中一种聚合物球状体至少部分地穿入另一种聚合物球状体，所述第一聚合物球状体具有核-壳结构，并且所述壳具有官能团，并且所述光干涉颜料的平均粒径为1至20μm。
有益效果
在一个方面中，本公开内容提供了稳定的包含光干涉颜料的乳液型化妆品组合物。
在另一个方面中，本公开内容提供了具有优异皮肤安全性的乳液型化妆品组合物。
在另一个方面中，本公开内容提供了包含光干涉颜料并具有优异制剂和乳液稳定性的乳液型化妆品组合物，所述光干涉颜料均匀地分散在所述化妆品组合物中而不沉淀或合并。
在另一个方面中，本公开内容提供了包含光干涉颜料并具有优异制剂和乳液稳定性的乳液型化妆品组合物，即使在高含量的情况下，所述光干涉颜料也均匀地分散在所述化妆品组合物中而不沉淀或合并。
在另一个方面中，本公开内容提供了在不使用过量增稠剂的情况下提供稳定制剂的乳液型化妆品组合物。
在另一个方面中，本公开内容提供了通过避免使用过量增稠剂、分散剂或表面活性剂来防止皮肤刺激的乳液型化妆品组合物。
在另一个方面中，本公开内容提供了凭借乳液颗粒的渗水作用而显示出清爽使用感和水润感的乳液型化妆品组合物。
在另一个方面中，本公开内容提供了提供哑光和粉末定妆感的乳液型化妆品组合物。
附图说明
图1是示出根据本公开内容的一个实施方案的两亲性各向异性粉末的形成的示意图。
图2示出在制备日以及经过1周之后观察到的示出根据实施例1和比较例1至3的组合物的乳液颗粒及其粒度的电子显微图像。
图3是示出根据实施例1和比较例1至3的各组合物的黏度变化的图。
最佳实施方式
现在将在下文中参照示出示例性实施方案的附图更充分地描述一些示例性实施方案。然而，本公开内容可以以多种不同形式体现，并且不应被解释为限于其中所述示例性实施方案。相反地，提供这些实施方案以使本公开内容将全面且完整，并且将向本领域技术人员充分传达本公开内容的范围。在这些图中，为了清楚起见，可放大图的形状、尺寸和区域等。此外，尽管为了便于描述而示出部分组成要素，但是本领域技术人员可容易地理解其余部分。此外，本领域技术人员应理解，可对形式和细节作出多种改变，而不背离所附权利要求书所限定的本公开内容的范围。
除非另有说明，否则本文中使用的“经取代”意指本文中所述官能团的至少一个氢原子被以下取代：卤素原子(f、cl、br或i)、羟基、硝基、亚氨基(＝nh、＝nr，其中r为c1至c10烷基)、脒基、肼或腙基团、羧基、经取代或未经取代的c1至c20烷基、经取代或未经取代的c3至c30杂芳基、或者经取代或未经取代的c2至c30杂环烷基。
本文中使用的“(甲基)丙烯酰基”意指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
本文中使用的两亲性各向异性粉末的粒度作为最大长度测量，其为粉末颗粒的最大长度。本文中使用的两亲性各向异性粉末的粒度范围意指：存在于组合物中的两亲性各向异性粉末的至少95％属于相应的范围。
本文中使用的乳液颗粒的平均粒径意指每个颗粒的直径的平均值。本文中使用的乳液颗粒的平均粒径范围意指：存在于组合物中的乳液颗粒的至少95％属于相应的范围。
本文中使用的光干涉颜料的平均粒径意指通过如下获得的体积平均粒径：基于粒度分布计算体积平均值，所述粒度分布通过用于确定粒度分布的已知方法(例如观察电子显微图像、激光衍射等)来确定。
在一个方面中，提供了包含光干涉颜料和两亲性各向异性粉末的乳液型化妆品组合物。所述组合物可用作包含用于赋予珍珠样效果的光干涉颜料的化妆用化妆品组合物。
本文中使用的“光干涉颜料”也称为珍珠颜料或珠光颜料，通过由颜料表面上反射的光引起的干涉现象显示出珠光光泽、彩虹样光或金属样光泽，并且具有板样或针样粉末状。其主要用于向化妆用化妆品组合物赋予珍珠样效果或珍珠样颜色。
光干涉颜料的平均粒径可以是0.5至30μm，特别是1至20μm，并且更特别是2至16μm。例如，光干涉颜料的平均粒径可以是0.5μm或更大、0.6μm或更大、0.8μm或更大、0.9μm或更大、1μm或更大、1.5μm或更大、2μm或更大、2.5μm或更大、3μm或更大、3.5μm或更大、4μm或更大、4.5μm或更大、或者5μm或更大；以及30μm或更小、29μm或更小、27μm或更小、26μm或更小、25μm或更小、24μm或更小、23μm或更小、22μm或更小、21μm或更小、20μm或更小、19μm或更小、18μm或更小、17μm或更小、或者16μm或更小。根据本公开内容的一个实施方案的组合物可在其制剂中稳定地包含具有相对大尺寸的颜料而不沉淀或合并。
根据另一实施方案，基于组合物的总重量，光干涉颜料可以以以下量使用：0.1wt％或更大、0.2wt％或更大、0.3wt％或更大、0.4wt％或更大、0.5wt％或更大、0.6wt％或更大、0.7wt％或更大、0.8wt％或更大、0.9wt％或更大、1.0wt％或更大、1.1wt％或更大、1.2wt％或更大、1.3wt％或更大、1.4wt％或更大、1.5wt％或更大、1.6wt％或更大、1.7wt％或更大、1.8wt％或更大、1.9wt％或更大、或者2.0wt％或更大；以及10wt％或更小、9.5wt％或更小、9.0wt％或更小、8.5wt％或更小、8.0wt％或更小、7.5wt％或更小、7.0wt％或更小、6.5wt％或更小、6.0wt％或更小、5.5wt％或更小、5.0wt％或更小、4.5wt％或更小、4.0wt％或更小、3.5wt％或更小、或者3.0wt％或更小。例如，基于组合物的总重量，光干涉颜料可以以0.1wt％至10wt％、0.5wt％至5wt％、或1wt％至4wt％的量使用。在上述范围内可提供优异的珍珠样效果并且维持稳定的乳液制剂。即使在这样的高含量颜料存在下，根据本公开内容的一个实施方案的组合物也维持稳定的乳液状态，并且维持其中颜料均匀地分散在组合物中而没有颜料颗粒合并的状态。
根据另一实施方案，光干涉颜料可包含碳酸铅、biocl、经tio2包被的云母、经tio2包被的合成云母、经tio2包被的氧化铝(a12o3)、经tio2包被的氧化硅(sio2)和玻璃片(
根据本公开内容的一个实施方案，凭借两亲性各向异性粉末稳固地维持乳液颗粒的乳液界面。另外，可提供柔软的使用感而没有光干涉颜料颗粒的合并。
根据另一实施方案，两亲性各向异性粉末包含第一亲水性聚合物球状体和第二疏水性聚合物球状体，其中所述第一聚合物球状体和所述第二聚合物球状体以这样的结构彼此结合：其中一种聚合物球状体至少部分地穿入另一种聚合物球状体，所述第一聚合物球状体具有核-壳结构，并且所述壳具有官能团。
本文中使用的球状体意指由聚合物形成的单一主体。例如，其可具有球形、球状或椭圆形的形状，以及基于主体部分的最大长度的微米级或纳米级长轴长度。
根据一个实施方案，第一聚合物球状体的核和第二聚合物球状体可包含乙烯基聚合物，并且第一聚合物球状体的壳可包含乙烯基单体与含官能团单体的共聚物。
根据另一实施方案，乙烯基聚合物可包含乙烯基芳香族聚合物，特别是聚苯乙烯。
根据另一实施方案，乙烯基单体可包含乙烯基芳香族单体。例如，乙烯基单体可以是经取代或未经取代的苯乙烯。
根据另一实施方案，官能团可以是硅氧烷。
根据另一实施方案，含官能团单体可以是含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯，特别是选自以下的至少一种：丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷，或其组合。
根据另一实施方案，聚合物球状体的壳还可具有向其引入的亲水性官能团。
根据另一实施方案，亲水性官能团可以是带负电荷或带正电荷的官能团或基于聚乙二醇(peg)的官能团，并且可包含选自以下的至少一种：羧酸根基团
根据另一实施方案，第一聚合物球状体的壳还可具有向其引入的含糖官能团。
根据另一实施方案，含糖官能团可来自选自以下的至少一种：n-{n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基乙基}葡糖酰胺、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺和n-{n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基乙基}-低聚-透明质酸酰胺(n-{n-(3-
根据另一实施方案，在第一聚合物球状体与第二聚合物球状体彼此结合的结合部分的基础上，两亲性各向异性粉末可具有对称形状、不对称雪人形状或不对称倒置雪人形状。雪人形状是指彼此结合且具有不同尺寸的第一聚合物球状体和第二聚合物球状体。
根据另一实施方案，两亲性各向异性粉末的粒度可以是100至2500nm。在一个变体中，两亲性各向异性粉末的粒度可以是100至1500nm、100至500nm、或200至300nm。特别地，两亲性粉末的粒度可以是100nm或更大、200nm或更大、300nm或更大、400nm或更大、500nm或更大、600nm或更大、700nm或更大、800nm或更大、900nm或更大、1000nm或更大、1100nm或更大、1200nm或更大、1300nm或更大、1400nm或更大、或者1500nm或更大；以及2500nm或更小、2400nm或更小、2300nm或更小、2200nm或更小、2100nm或更小、2000nm或更小、1900nm或更小、1800nm或更小、1700nm或更小、1600nm或更小、1500nm或更小、1400nm或更小、1300nm或更小、1200nm或更小、1100nm或更小、1000nm或更小、900nm或更小、800nm或更小、700nm或更小、600nm或更小、500nm或更小、400nm或更小、300nm或更小、或者200nm或更小。
根据另一实施方案，两亲性各向异性粉末可形成尺寸为2至500μm的粗乳液颗粒。在一个变体中，两亲性各向异性粉末可形成尺寸为5至400μm、10至350μm、30至300μm、或50至300μm的粗乳液颗粒。特别地，两亲性各向异性粉末可形成尺寸为以下的乳液颗粒：2μm或更大、3μm或更大、4μm或更大、5μm或更大、6μm或更大、7μm或更大、8μm或更大、9μm或更大、10μm或更大、11μm或更大、12μm或更大、13μm或更大、14μm或更大、15μm或更大、16μm或更大、17μm或更大、18μm或更大、19μm或更大、20μm或更大、21μm或更大、22μm或更大、23μm或更大、24μm或更大、25μm或更大、26μm或更大、27μm或更大、28μm或更大、29μm或更大、30μm或更大、31μm或更大、32μm或更大、33μm或更大、34μm或更大、35μm或更大、36μm或更大、37μm或更大、38μm或更大、39μm或更大、40μm或更大、41μm或更大、42μm或更大、43μm或更大、44μm或更大、45μm或更大、46μm或更大、47μm或更大、48μm或更大、49μm或更大、或者50μm或更大；以及500μm或更小、490μm或更小、480μm或更小、470μm或更小、460μm或更小、450μm或更小、440μm或更小、430μm或更小、420μm或更小、410μm或更小、400μm或更小、390μm或更小、380μm或更小、370μm或更小、360μm或更小、350μm或更小、340μm或更小、330μm或更小、320μm或更小、310μm或更小、300μm或更小、290μm或更小、280μm或更小、270μm或更小、260μm或更小、250μm或更小、240μm或更小、230μm或更小、220μm或更小、210μm或更小、200μm或更小、190μm或更小、180μm或更小、170μm或更小、160μm或更小、或者150μm或更小。
由于两亲性各向异性粉末的疏水性部分和亲水性部分对界面具有不同可定向性，因此可形成粗乳液颗粒。凭借这样的粗乳液颗粒，可提供具有多种黏度的乳液制剂，包括具有较少黏软使用感的制剂。
当由常规分子水平表面活性剂形成的界面膜形成动态乳液相时，由两亲性各向异性粉末形成的乳液颗粒的界面膜的厚度提高至数百纳米，并且凭借粉末颗粒间的强结合形成稳定化界面膜。因此，可维持稳定的乳液态，同时不受光干涉颜料影响。
根据另一实施方案，基于组合物的总重量，两亲性各向异性粉末可以以以下量存在：0.1wt％或更大、0.2wt％或更大、0.3wt％或更大、0.4wt％或更大、0.5wt％或更大、0.6wt％或更大、0.7wt％或更大、0.8wt％或更大、0.9wt％或更大、或者1.0wt％或更大；以及30wt％或更小、29wt％或更小、28wt％或更小、27wt％或更小、26wt％或更小、25wt％或更小、24wt％或更小、23wt％或更小、22wt％或更小、21wt％或更小、20wt％或更小、19wt％或更小、18wt％或更小、17wt％或更小、16wt％或更小、15wt％或更小、14wt％或更小、13wt％或更小、12wt％或更小、11wt％或更小、10wt％或更小、9wt％或更小、8wt％或更小、7wt％或更小、6wt％或更小、5wt％或更小、4wt％或更小、或者3wt％或更小。例如，基于组合物的总重量，两亲性各向异性粉末可以以以下量存在：0.1至30wt％，特别是0.5至20wt％，更特别是1至10wt％，并且甚至更特别是1至3wt％。在上述范围内可形成稳定的乳液颗粒并且形成具有适当尺寸的乳液颗粒。
组合物的黏度可以是1000cps或更大、1100cps或更大、1200cps或更大、1300cps或更大、1400cps或更大、1500cps或更大、1600cps或更大、1700cps或更大、1800cps或更大、1900cps或更大、2000cps或更大、2100cps或更大、2200cps或更大、2300cps或更大、2400cps或更大、或者2500cps或更大；以及30000cps或更小、29000cps或更小、28000cps或更小、27000cps或更小、26000cps或更小、25000cps或更小、24000cps或更小、23000cps或更小、22000cps或更小、21000cps或更小、20000cps或更小、19000cps或更小、18000cps或更小、17000cps或更小、16000cps或更小、15000cps或更小、14000cps或更小、13000cps或更小、12000cps或更小、11000cps或更小、10000cps或更小、8900cps或更小、8800cps或更小、8700cps或更小、8600cps或更小、8500cps或更小、8400cps或更小、8300cps或更小、8200cps或更小、8100cps或更小、8000cps或更小、7900cps或更小、7800cps或更小、7700cps或更小、7600cps或更小、7500cps或更小、7400cps或更小、7300cps或更小、7200cps或更小、7100cps或更小、7000cps或更小、6900cps或更小、6800cps或更小、6700cps或更小、6600cps或更小、6500cps或更小、6400cps或更小、6300cps或更小、6200cps或更小、6100cps或更小、或者6000cps或更小。例如，黏度可以是1000至30000cps、1000-20000cps、1500至10000cps、或2000至7000cps。组合物可形成具有稳固的乳液界面的粗乳液颗粒。此外，存在未形成乳液颗粒的单一两亲性各向异性粉末。因此，光干涉颜料可均匀地分散而不沉淀或合并。此外，所述制剂可具有优异的乳液稳定性。
即使在其包含高含量的光干涉颜料时，根据本公开内容的组合物也在不使用另外的增稠剂或蜡的情况下维持乳液制剂的稳定性。因此，可提供如上所述具有宽黏度范围的组合物。即使在使用高含量的光干涉颜料时，也可提供具有8000cps或更小、7000cps或更小、或者4000至7000cps的低黏度的组合物。在上述范围内可提供可流动软制剂，并因此表现出不黏腻的清爽使用感。
根据本公开内容的一个实施方案的化妆品组合物可通过这样的方法获得：其包括制备两亲性各向异性粉末，以及通过使用所述两亲性各向异性粉末来使油相部分和水相部分乳化。
根据一个实施方案，两亲性各向异性粉末可通过这样的方法获得，其包括：使第一单体聚合以获得第一聚合物球状体的核；包被所述第一聚合物球状体的核以获得具有核-壳结构的第一聚合物球状体；以及使所述具有核-壳结构的第一聚合物球状体与第一单体反应以获得其中形成有第二聚合物球状体的两亲性各向异性粉末。
图1是示出根据本公开内容的一个实施方案的两亲性各向异性粉末的形成的示意图。可通过如下形成第二聚合物球状体：通过使用上述方法使第一聚合物球状体的核穿过第一聚合物球状体的壳并且朝向外部生长。
根据另一实施方案，用于制备两亲性各向异性粉末的方法可包括：(1)搅拌第一单体和聚合引发剂以形成第一聚合物球状体的核；(2)搅拌所形成的第一聚合物球状体的核与第一单体、聚合引发剂和含官能团单体，以形成具有经包被的核-壳结构的第一聚合物球状体；以及(3)搅拌所形成的具有核-壳结构的第一聚合物球状体与第二单体和聚合引发剂，以获得其中形成有第二聚合物球状体的各向异性粉末。
在步骤(1)、(2)和(3)中，搅拌可以是旋转搅拌。由于需要均匀的机械混合以及化学修饰以产生均一的颗粒，因此旋转搅拌是优选的。旋转搅拌可在圆柱形反应器中进行，但不限于此。
在本文中，反应器的内部设计显著地影响粉末形成。圆柱形反应器的挡板的尺寸和位置以及与叶轮的距离对将产生的颗粒的均一性具有显著的影响。优选地，使内部挡板与叶轮的叶片之间的间隔最小化以使其对流流动和强度均一，将粉状反应混合物引入至低于挡板长度的水平，并使叶轮保持在高旋转速度下。旋转速度可以是200rpm或更高，且反应器的直径与高度之比可以是1-3∶1-5。特别地，反应器的直径可以是10至30cm，且高度可以是10至50cm。反应器可具有可与反应容量成比例变化的尺寸。此外，圆柱形反应器可由陶瓷、玻璃等制成。搅拌优选在50至90℃的温度下进行。
在圆柱形旋转反应器中的简单混合允许产生均一的颗粒，需要低能耗并提供最大化的反应效率，并因此适于大量生产。包括反应器本身的旋转的常规翻滚方法引起反应器整个部分在高速度下以一定的角度和旋转倾斜，并因此需要高能耗并限制了反应器尺寸。由于这样的反应器尺寸限制，产量被限于约数十毫克至数克的小量。因此，常规翻滚方法不适用于大量生产。
根据一个实施方案，第一单体和第二单体可相同或不同，且特别地可以是乙烯基单体。此外，步骤(2)中添加的第一单体可与步骤(1)中使用的第一单体相同，并且各步骤中使用的聚合引发剂可相同或不同。
根据另一实施方案，乙烯基单体可以是乙烯基芳香族单体。乙烯基芳香族单体可以是经取代或未经取代的苯乙烯。
根据另一实施方案，聚合引发剂可以是自由基聚合引发剂。特别地，聚合引发剂可以是基于过氧化物或基于偶氮的引发剂，或其组合。此外，可使用过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾。
根据另一实施方案，在步骤(1)中，可将第一单体和聚合引发剂以100-1000∶1的重量比混合。在一个变体中，可将第一单体和聚合引发剂以100-750∶1、100-500∶1、或100-250∶1的重量比混合。
在一个变体中，在步骤(1)中，将稳定剂与第一单体和聚合引发剂以这样的方式一起添加：可将第一单体、聚合引发剂和稳定剂以100-1000∶1∶0.001-5的重量比混合。粉末的尺寸和形状通过控制步骤(1)中的第一聚合物球状体的尺寸来确定，且第一聚合物球状体的尺寸可通过第一单体、聚合引发剂和稳定剂的比例来控制。此外，可通过将第一单体、聚合引发剂和稳定剂在上述比例内混合来提高各向异性粉末的均一性。
根据一个实施方案，稳定剂可以是离子性乙烯基单体，且特别地可使用为4-乙烯基苯磺酸钠。稳定剂防止颗粒溶胀，并向粉末表面赋予正电荷或负电荷，由此防止颗粒静电合并(结合)。
当两亲性各向异性粉末的尺寸为200至250nm时，其可由包含比例为110-130∶1∶1-5(特别是115-125∶1∶2-4)的第一单体、聚合引发剂和稳定剂的第一聚合物球状体获得。
此外，当两亲性各向异性粉末的尺寸为400至450nm时，其可由包含比例为225-240∶1∶1-3(特别是230-235∶1∶1-3)的第一单体、聚合引发剂和稳定剂的第一聚合物球状体获得。
此外，当两亲性各向异性粉末的尺寸为1100至2500nm时，其可由通过使第一单体、聚合引发剂和稳定剂以110-130∶1∶0(特别是115-125∶1∶0)的比例反应所制备的第一聚合物球状体获得。
此外，具有不对称雪人形状的两亲性各向异性粉末可由通过使第一单体、聚合引发剂和稳定剂以100-140∶1∶8-12(特别是110-130∶1∶9-11)的比例反应所制备的第一聚合物球状体获得。
此外，具有不对称倒置雪人形状的两亲性各向异性粉末可由通过使第一单体、聚合引发剂和稳定剂以100-140∶1∶1-5(特别是110-130∶1∶2-4)的比例反应所制备的第一聚合物球状体获得。
根据另一实施方案，步骤(2)中的含官能团单体可以是含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、乙烯基三乙氧硅烷、乙烯基三甲氧硅烷或其组合。
根据另一实施方案，在步骤(2)中，可将第一单体、聚合引发剂和含官能团化合物以80-98∶0.2-1.0∶1-20的重量比混合。在一个变体中，可将第一单体、聚合引发剂和含官能团化合物以160-200∶1∶6-40的重量比混合。可根据反应比例控制包被程度，并随后包被程度决定两亲性各向异性粉末的形状。当在上述比例内使用第一单体、聚合引发剂和含官能团化合物时，基于初始厚度，包衣厚度提高约10％至30％，特别是约20％。在这种情况下，粉末的形成顺利进行，没有例如因包衣过厚引起的无法形成粉末或者因包衣过薄引起的粉末多向形成的问题。此外，在上述重量比内可提高各向异性粉末的均一性。
在步骤(3)中，第一聚合物球状体的核从具有核-壳结构的第一聚合物球状体的一个方向穿过壳，并且从所述壳向外突出。然后，突出部可通过第二单体的聚合物生长而形成各向异性粉末的形状。
根据另一实施方案，在步骤(3)中，可将第二单体和聚合引发剂以150-250∶1的重量比混合。在一个变体中，可将第二单体和聚合引发剂以以下重量比混合：160-250：1、170-250∶1、180-250∶1、190-250∶1、200-250∶1、210-250∶1、220-250∶1、230-250∶1或240-250∶1。
在一个变体中，在步骤(3)中，可将稳定剂与第二单体和聚合引发剂以这样的方式一起添加：可将第二单体、聚合引发剂和稳定剂以150-250∶1∶0.001-5的重量比混合。稳定剂的具体实例与上述相同。在上述重量比内可提高各向异性粉末的均一性。
根据另一实施方案，在步骤(3)中，基于100重量份具有核-壳结构的第一聚合物球状体，可将第二单体以40至300重量份的量混合。特别地，基于100重量份第一聚合物球状体，当第二单体的含量为40至100重量份时，获得不对称雪人样粉末。当第二单体的含量为100至150重量份或110至150重量份时，获得对称粉末。此外，当第二单体的含量为150至300重量份或160至300重量份时，获得不对称倒置雪人样粉末。在上述重量比内可提高各向异性粉末的均一性。
根据另一实施方案，在步骤(3)之后，用于制备两亲性各向异性粉末的方法还可包括向各向异性粉末引入亲水性官能团的步骤(4)。
根据另一实施方案，步骤(4)中的亲水性官能团可通过使用硅烷偶联剂和反应改性剂引入，但不限于此。
根据另一实施方案，硅烷偶联剂可以是选自以下的至少一种：n-[(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)乙二胺、n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]亚乙基二铵氯化物、(n-琥珀酰基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲和3-[(三甲氧基甲硅烷基)丙氧基]-1，2-丙二醇。特别地，硅烷偶联剂可以是n-[(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)乙二胺。
根据另一实施方案，基于100重量份由步骤(3)获得的各向异性粉末，可将硅烷偶联剂以35至65重量份(特别是40至60重量份)的量混合。在上述范围内可充分地进行亲水化。
根据另一实施方案，反应改性剂可以是氢氧化铵。
根据另一实施方案，基于100重量份由步骤(3)获得的各向异性粉末，可将反应改性剂以85至115重量份(特别是90至110重量份)的量混合。在上述范围内可充分地进行亲水化。
根据另一实施方案，在步骤(3)之后，用于制备两亲性各向异性粉末的方法还可包括向各向异性粉末引入含糖官能团的步骤(4)。
在步骤(4)中，含糖官能团可通过使用含糖硅烷偶联剂和反应改性剂引入，但不限于此。
根据另一实施方案，含糖硅烷偶联剂可以是选自以下的至少一种：n-{n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基乙基}葡糖酰胺、n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺和n-{n-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基乙基}-低聚-透明质酸酰胺。
根据另一实施方案，反应改性剂可以是氢氧化铵。
根据另一实施方案，基于100重量份由步骤(3)获得的各向异性粉末，可将反应改性剂以85至115重量份(特别是90至110重量份)的量混合。在上述范围内可充分地引入含糖官能团。
本文中公开的用于制备两亲性各向异性粉末的方法未使用交联剂，因此不会引起团聚并且提供高收率和均一性。此外，本文中公开的方法使用简单搅拌工序，且与翻滚工序相比更适合大量生产。特别地，本文中公开的方法的优势在于：其允许以数十克和数十千克的大规模生产尺寸为300nm或更小的纳米尺寸颗粒。
根据另一实施方案，乳液组合物可以是水包油型或油包水型乳液组合物，特别是水包油型乳液组合物。
当组合物为水包油型组合物时，光干涉颜料存在于内相或外相中。光干涉颜料可存在于外相中且稳定地分散而没有如上所述的颜料颗粒沉淀或合并。此外，光干涉颜料可存在于内相和乳液颗粒中，并且可凭借防止乳液颗粒合并的稳固乳液界面而稳定地分散。
根据一个实施方案，组合物可形成由大粉末乳液颗粒的渗水作用产生的具有特征性使用感的制剂，而不是常规的油包水型黏性/刚性制剂。根据本公开内容的一个实施方案的组合物允许光干涉颜料在不使用高含量增稠剂的情况下均匀地分散，并因此防止由增稠剂引起的黏性或皮肤刺激。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物在皮肤施用时容易进行制剂崩散而提供柔软的铺展性。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物防止可由于添加分散剂或过量的表面活性剂而出现的皮肤刺激。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物即使其包含光干涉颜料也显示出优异的乳液稳定性，并因此可同时提供作为乳液组合物的柔软使用感和源自渗水作用的清爽感和水润感。特别地，组合物显示出上述效果，同时即使存在高含量的光干涉颜料也不影响其稳定性。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物避免由表面活性剂引起的黏腻定妆感，并且凭借存在不形成乳液颗粒的独立两亲性各向异性粉末而提供哑光和粉末定妆感。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物显示出在宽温度范围中(例如-15℃至60℃、特别是-10℃至55℃的温度)随时间的乳液稳定性。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物包含粗乳液颗粒以提供柔软且丝滑的使用感。
在根据本公开内容的一个实施方案的组合物中，渗水作用发生至肉眼可见的程度，而粗乳液颗粒的内相在施用时立即被排出。以这种方式，组合物向皮肤供水，表现出调整肤质的效果，通过光干涉颜料向皮肤赋予珍珠样效果，实现华丽的肤色，凭借由两亲性各向异性粉末产生的粉状和轻薄使用感而提供哑光和紧密接触感，并且保持持久性。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物即使当其另外包含过量的乙醇或盐以提供具有清爽感的制剂时，也可保持乳液制剂稳定性。
根据本公开内容的一个实施方案的组合物可通过向其中掺入化妆品中或皮肤病学中可接受的介质或基质来配制。这样的制剂包含适用于局部施用的任何制剂，并且可以以悬浮液、微乳液、微胶囊、微粒或离子(脂质体)和非离子型囊泡分散剂的形式提供，或者以霜剂、薄层
根据本公开内容的一个实施方案的组合物可配制成多种化妆用制剂，包括粉底、液态粉底、遮瑕膏
此外，根据本公开内容的一个实施方案的组合物可包含在化妆品或皮肤病学领域中常规使用的补充成分，例如粉末、脂肪物质、有机溶剂、增溶剂、浓缩剂、胶凝剂、软化剂、抗氧化剂、助悬剂、稳定剂、发泡剂、芳香剂、表面活性剂、水、离子或非离子乳化剂、填充剂、金属离子螯合剂、螯合剂、防腐剂、维生素、保护剂、润湿剂、精油、染料、颜料、亲水性或亲油性活化剂、脂质囊泡或常规用于化妆品的任何其他成分。这样的补充成分以化妆品或皮肤病学领域中通常使用的量引入。根据本公开内容的一个实施方案的组合物还可包含皮肤吸收促进剂以提高改善皮肤状况的作用。
具体实施方式
现在将描述实施例以详细地举例说明本公开内容。本领域技术人员应理解，以下实施例仅用于举例说明性目的，并不旨在限制本公开内容的范围。
[制备例1至4]
根据下表1的组成获得制备例1至4。下文中将说明制备方法。
用于制备例1至4的成分如下示出。
[表1]
meoh：甲醇(共溶剂)
kps：过硫酸钾(引发剂)
svbs：乙烯基苯磺酸钠(稳定剂)
ps：聚苯乙烯(聚合物珠)
cs：经包被的具有核-壳结构的第一聚合物球状体
db：两亲性各向异性粉末
tmspa：丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯(官能团)
aibn：偶氮二异丁腈(聚合引发剂)
制备例1.聚苯乙烯(ps)第一聚合物球状体的制备
首先，将50g作为单体的苯乙烯、1.0g作为稳定剂的4-乙烯基苯磺酸钠、以及0.5g作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(aibn)在水相中混合，并使其在75℃下反应8小时。反应通过在直径为11cm且高度为17cm并且由玻璃制成的圆柱形反应器中在200rpm的速度下搅拌反应混合物来进行。
制备例2.经包被的具有核-壳(cs)结构的第一聚合物球状体的制备
首先，将300g如上所述获得的聚苯乙烯(ps)第一聚合物球形颗粒与50g作为单体的苯乙烯、6g丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯(tmspa)和0.2g作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(aibn)混合，并使反应混合物在75℃下反应8小时。反应通过在圆柱形反应器中搅拌反应混合物来进行。
制备例3.两亲性各向异性粉末(db)的制备
首先，将240g如上所述获得的聚苯乙烯-核壳(pc-cs)分散体的水性分散体与40g作为单体的苯乙烯、0.35g作为稳定剂的4-乙烯基苯磺酸钠和0.2g作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(aibn)混合，并将反应混合物加热至75℃以进行反应，持续8小时。反应通过在圆柱形反应器中搅拌反应混合物来进行。以这种方式获得两亲性各向异性粉末。
制备例4.亲水化两亲性各向异性粉末的制备
首先，将600g如上所述获得的各向异性粉末的水性分散体与30g作为硅烷偶联剂的n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺)和60g作为反应改性剂的氢氧化铵混合，并使反应混合物在25℃下反应24小时以引入亲水性官能团。反应通过在圆柱形反应器中搅拌反应混合物来进行以获得亲水化两亲性各向异性粉末。
[实施例和比较例]乳液型组合物的制备
根据下表2的组成制备例1以及比较例1至3的水包油型乳液组合物。用于以下实施例和比较例的成分如下示出。
(a)油：丁烯氢化聚癸烯(puresyn4，exxonmobile)
(b)表面活性剂：硬脂酸甘油酯/peg-100硬脂酸酯(arlacel170-pa-(sg)，uniquema)
(c)硅油：十甲基环戊硅氧烷(dc345，dowcorning)
(d)水分散的两亲性各向异性粉末：通过将10wt％的制备例3的两亲性各向异性粉末溶解在55wt％的纯化水和35wt％的丁二醇中所获得的溶液。
(e)光干涉颜料：二氧化钛/氧化锡/合成氟金云母(cosmeticsoftfocuswhite9003f，cqv二，平均颗粒直径2-16μm)
(f)离子螯合剂：edta二钠(e.d.t.a.-2na，neordco.，ltd.)
(g)增稠剂：聚丙烯酸酯-13和聚异丁烯和聚山梨酯20(sepiplus400，seppic)
[表2]
[测试例1]乳液颗粒稳定性评价
使根据实施例1以及比较例1至3的组合物在30℃下静置1周以评价乳液颗粒的稳定性。在制备日以及制备之后1周用电子显微镜对各组合物照相以观察乳液颗粒的变化，并确定颗粒尺寸。结果示于图2中。
由图2的结果可见，当使用常规表面活性剂的比较例1在其制备日形成小乳液颗粒时，包含除常规表面活性剂体系以外的光干涉颜料的比较例2显示出乳液颗粒比其制备日的比较例1的尺寸提高约2μm，这表明光干涉颜料引起乳液颗粒的不稳定性。1周之后，比较例2引起乳液颗粒的合并并显示出不稳定的制剂状态。相反地，实施例1形成粗乳液颗粒，并且即使在经过1周之后也像不包含光干涉颜料的比较例1那样引起乳液颗粒尺寸的显著变化。
[测试例2]黏度变化评价
在使根据实施例1以及比较例1至3的各组合物在30℃下静置4周的同时，通过使用黏度计(lvdv-ii+pro，brookfield，usa)来测量其黏度。结果在图3中示出。
由图3的结果可见，即使其像不包含光干涉颜料的制剂那样具有低黏度，实施例1也维持黏度不变的稳定制剂。相反地，向其添加光干涉颜料的使用常规表面活性剂体系的比较例2显示出黏度明显下降。这表明光干涉颜料使乳液制剂不稳定。