本发明涉及口腔护理技术，具体涉及一种可有效预防牙结石的组合物及其应用。
背景技术：
牙结石是引起牙周疾病的主要局部因素，并在我国人群中广泛存在。牙结石主要是牙菌斑矿化的结果，矿物质主要由不同密度、不同形状和不同表面积晶状体的磷酸钙组成。据典型牙石成分分析，其无机物中的主要成分为磷酸钙75.97％，磷酸镁3.77％，碳酸钙3.17％，有机物和水分占17.09％。
目前清洁口腔牙结石的方法是定期到专业牙科诊所进行机械去除，但因价格昂贵及消费习惯等因素很难普及。因此，通过非摩擦性清洁剂-化学制剂去除和抑制牙结石一直是受关注的问题。目前，针对抑制牙结石形成的化学制剂的研究多集中在磷酸盐、锌盐上。
与摩擦性清洁牙垢的方法相比，采用化学制剂更加安全、有效地去除牙结石，一直具有重要的研究价值。专利CN101330900A公布了包含锌和肌醇六磷酸的口腔护理组合物，预防和控制一些口腔病症。专利CN101690699A公布了一种洁齿亮白牙膏组合物，包含植酸盐、焦磷酸盐、硝酸盐及单氟磷酸盐，通过各组分的复配、协同作用洁白牙齿。磷酸钙从唾液中沉淀出来是基于口腔中的钙化平衡。磷酸盐材料同牙本质、牙釉质及牙结石具有很强的键和力，为提高牙齿表面牙结石的去除效果，现有技术通常采用单一或复配组合的高含量的牙结石晶体生长抑制剂，但其去除牙结石的效果还有待进一步改善。同时，虽然在人的活体组织中因正常的生理调节不致引起牙釉质脱矿，但高含量的磷酸根离子存在使牙齿脱矿的风险。另外，对于其他牙结石抑制剂如柠檬酸锌及植酸钠，配方中高含量柠檬酸锌会导致口感不好且体系稳定性差的问题。植酸钠被应用于牙膏体系中，需考虑其配伍性，植酸钠用量小效果不好，配方中高含量植酸钠对口腔黏膜刺激过大且会导致体系不稳定的问题。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种能够安全有效预防牙结石的组合物。
本发明的另一个目的是提供上述预防牙结石的组合物在制备口腔护理产品中的应用。
本发明的上述目的是通过如下方案予以实现的：
一种预防牙结石的组合物，该组合物的配方是由如下重量份数的各组分组成：
上述预防牙结石的组合物的配方，优选是由如下重量份数的各组分组成：
上述预防牙结石的组合物配方中，磷酸盐为焦磷酸盐、多聚磷酸盐或偏磷酸盐中的任意一种或两种或两种以上任意比例的混合；所述磷酸盐优选为焦磷酸四钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸钠或六偏磷酸钠中的任意一种或两种或两种以上任意比例的混合；所述磷酸盐进一步优选为焦磷酸四钾和三聚磷酸钠的混合物，该混合物中焦磷酸四钾和三聚磷酸钠的重量比为焦磷酸四钾：三聚磷酸钠＝1:4～2:1，该比例范围可有效保证焦磷酸四钾和三聚磷酸钠最大限度地发挥协同作用，保证配方的稳定性，且能降低成本。
本发明人在研究中发现，采用氟化物和PVM/MA共聚物可有效抑制口腔中磷酸酶的活性，从而延长磷酸盐在口腔中的局部浓度、延长其释放或扩散的时间，继而提高了配方中磷酸盐的预防牙结石效果，达到了增强牙结石效果的目的；所述PVM/MA共聚物是乙烯基甲醚和马来酸酐共聚物的简称。
上述预防牙结石的组合物配方中，氟化物为氟化钠、氟化铵或单氟磷酸钠中的任意一种；所述氟化物优选为氟化钠。
生物酶制剂在口腔中能够抑制口腔内有害菌的繁殖，消除牙齿表面的菌斑，阻止牙垢的形成。本发明人研究发现，生物酶的活性受牙膏的成分影响很大，在一定时间内保持较高的活性或产品的稳定性是至关重要的，所以生物酶制剂的选择必须考虑和组合物配方其它成分的搭配性。因此，本发明人通过研究后选择α-右旋糖酐酶搭配其它组分形成本发明的组合物配方，不但能够保持α-右旋糖酐酶的高活性，而且不影响其它组分的功效发挥。所述α-右旋糖酐酶采用市售产品即可实现本发明。
上述预防牙结石的组合物可搭配本领域众所周知的口腔上可接受的载体组分制备成口腔护理产品；所述载体组分为表面活性剂、润湿剂、增稠剂、香料、螯合剂、防腐剂、摩擦剂或增甜剂等；所述口腔护理产品为牙膏、漱口水、牙粉或口腔清洗剂等常见剂型。
上述预防牙结石的组合物在搭配其它载体组分制备口腔护理产品时，该预防牙结石组合物的用量为口腔护理产品总重量的1.5～8％，优选4～6％。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明将牙结石抑制剂磷酸盐材料、氟化物、PVM/MA共聚物、柠檬酸锌、植酸钠和α-右旋糖酐酶进行组合，并通过优化各组分用量，使得配方中各组分最大限度地实现协同作用，从而在保持牙齿健康的前提下安全有效地抑制牙结石的生成，保持牙齿健康美观；
2.磷酸盐在口腔中易被磷酸酶分解，而本发明组合物配方中的氟化物及PVM/MA共聚物可分别抑制口腔中中性和酸性、碱性磷酸酶的活性，防止磷酸盐被磷酸酶水解，保持口腔中足够浓度的络合阴离子，从而提高该组合物的在口腔中的抗牙结石效果；此外，本发明的磷酸盐在配方中的用量优选在3％以下，通过控制磷酸盐的用量，在抑制牙结石形成的同时，还能避免磷酸盐阴离子络合牙齿中钙离子从而伤害牙齿；
3.本发明人研究发现柠檬酸锌作为一种抗牙结石成分，其口感具有一定的苦涩感且溶解度较小，而本发明组合物中的焦磷酸四钾有助缓解柠檬酸锌的口感，且PVM/MA共聚物利用自身的生物粘附性及缓释能力，可增大柠檬酸锌的溶解度并延长其在口腔中的作用时间；
4.本发明预防牙结石的组合物中的植酸盐，通过与唾液和牙垢成分中的金属离子如钙、镁离子等络合，避免或减轻形成牙结石的状况；
5.本发明预防牙结石的组合物中的柠檬酸锌还可以有效抑制口臭致病菌，去除不良口气，磷酸盐提高产品的稳定性，植酸钠可与牙齿表面的色渍络合生成水溶性成分从而达到美白牙齿的目的，酶制剂通过分解致龋菌产生的多糖类物质具有防龋齿的作用，氟化物应用在口腔护理用品中，可提高牙齿耐酸性坚固牙齿，具有显著的防龋齿效果；
6.本发明预防牙结石的组合物，可有效保证配方中生物酶在牙膏放置一年期间还保持酶活性90％以上，牙膏去牙垢效果达30％以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步地描述，但具体实施例并不对本发明做任何限定。
实施例1
一种含预防牙结石组合物的牙膏，该牙膏的配方是由如下重量份数的各组分组成：
焦磷酸四钾0.5份、三聚磷酸钠0.5份、氟化钠0.24份、PVM/MA共聚物0.3份、柠檬酸锌0.3份、植酸钠0.5份、α-右旋糖酐酶0.01份、山梨醇20份、甘油3份、PEG-8 3份、碳酸钙45份、二氧化硅3份、椰油酰胺丙基甜菜碱4份、月桂酰肌氨酸钠4份、黄原胶0.5份、卡拉胶0.4份、糖精钠0.25份、苯甲酸钠0.3份、香精1份，余量为去离子水。
实施例2
一种含预防牙结石组合物的牙膏，该牙膏的配方是由如下重量份数的各组分组成：
焦磷酸四钾0份、三聚磷酸钠2份、氟化钠0.24份、PVM/MA共聚物0.5份、柠檬酸锌0.5份、植酸钠1.0份、α-右旋糖酐酶0.01份、山梨醇20份、PEG-8 5份、二氧化硅25份、椰油酰胺丙基甜菜碱1份、月桂醇硫酸酯钠2份、黄原胶0.5份、卡拉胶0.4份、糖精钠0.25份、苯甲酸钠0.3份、香精1份，余量为去离子水。
实施例3
一种含预防牙结石组合物的牙膏，该牙膏的配方是由如下重量份数的各组分组成：
焦磷酸四钾2.0份、三聚磷酸钠0份、氟化钠0.24份、PVM/MA共聚物0.5份、柠檬酸锌1.0份、植酸钠0.5份、α-右旋糖酐酶0.05份、山梨醇20份、PEG-8 5份、二氧化硅25份、椰油酰胺丙基甜菜碱1份、月桂醇硫酸酯钠2份、黄原胶0.5份、卡拉胶0.4份、糖精钠0.25份、苯甲酸钠0.3份、香精1份，余量为去离子水。
实施例4
一种含预防牙结石组合物的牙膏，该牙膏的配方是由如下重量份数的各组分组成：
焦磷酸四钾1.0份、三聚磷酸钠1.5份、氟化钠0.24份、PVM/MA共聚物0.5份、柠檬酸锌0.5份、植酸钠1.0份、α-右旋糖酐酶0.01份、山梨醇20份、PEG-8 5份、二氧化硅25份、椰油酰胺丙基甜菜碱1份、月桂醇硫酸酯钠2份、黄原胶0.5份、卡拉胶0.4份、糖精钠0.25份、苯甲酸钠0.3份、香精1份，余量为去离子水。
实施例5
一种含预防牙结石组合物的牙膏，该牙膏的配方是由如下重量份数的各组分组成：
焦磷酸四钾1.5份、三聚磷酸钠1.0份、氟化钠0.24份、PVM/MA共聚物0.5份、柠檬酸锌0.5份、植酸钠1.0份、α-右旋糖酐酶0.05份、山梨醇20份、PEG-8 5份、二氧化硅25份、椰油酰胺丙基甜菜碱1份、月桂醇硫酸酯钠2份、黄原胶0.5份、卡拉胶0.4份、糖精钠0.25份、苯甲酸钠0.3份、香精1份，余量为去离子水。
实施例6
一种含预防牙结石组合物的牙膏，该牙膏的配方是由如下重量份数的各组分组成：
焦磷酸四钾1.5份、三聚磷酸钠1.5份、氟化钠0.24份、PVM/MA共聚物1.0份、柠檬酸锌0.5份、植酸钠0.5份、α-右旋糖酐酶0.05份、山梨醇20份、PEG-8 5份、二氧化硅25份、椰油酰胺丙基甜菜碱1份、月桂醇硫酸酯钠2份、黄原胶0.5份、卡拉胶0.4份、糖精钠0.25份、苯甲酸钠0.3份、香精1份，余量为去离子水。
实施例7体外抗牙结石实验
本实施例的牙菌斑生长和矿化模型是从人唾液中培养牙菌斑，然后在矿化液中使其矿化，测定用牙膏处理后的菌斑钙化水平，从而验证牙膏抑制牙结石生长的效果。
分别采用实施例1-6的牙膏配方制备的牙膏浆对矿化菌斑进行处理，每天1次，每次60s，持续10天后，加入4mL 0.9mol/L的氢氧化钾溶液振荡2天，再加入4mL的1mol/L氯化氢：1mo l/L醋酸溶液振荡混匀恒温过夜将菌斑解析下来，然后加入4mL 0.9mol/L的氢氧化钾溶液后，分析该混合液中的钙离子含量，从而判定不同活性成分的牙膏抗牙结石效果。
若混合液中钙离子含量较少，则形成的牙结石量较少，进而说明该组所使用的牙膏具有较强的抗牙结石效果。
使用实施例1-6牙膏处理后的菌斑中钙含量如表1，通过对菌斑中钙含量的测定，明显得出含有不同用量本发明预防牙结石组合物的牙膏，其具有不同的抗牙结石效果。
表1不同实施例牙膏处理后的牙菌斑中钙离子的含量
实施例1牙膏中预防牙结石的组合物含量为2.35％，实施例2牙膏中预防牙结石的组合物含量为4.25％，实施例3牙膏中预防牙结石的组合物含量为4.29％，实施例4牙膏中预防牙结石的组合物含量为4.75％，实施例5牙膏中预防牙结石的组合物含量为4.79％，实施例6牙膏中预防牙结石的组合物含量为5.29％；所述百分比为预防牙结石的组合物占牙膏总重量的百分比。
从表1的数据可以看出，实施例1牙膏处理矿化后的菌斑，其解析下来的菌斑中平均钙含量最高，由此说明实施例1牙膏抑制牙结石的效果最差，而随着牙膏中预防牙结石的组合物含量的增加，牙膏抑制牙结石的效果越来越好。
实施例2是磷酸盐只采用三聚磷酸钠，实施例3是磷酸盐只采用焦磷酸四钾，实施例4、5和6的磷酸盐则采用焦磷酸四钾和三聚磷酸钠的组合，从数据结果可以清晰地看出，实施例2和3的抑制牙结石效果明显差于实施例4、5和6，说明焦磷酸四钾和三聚磷酸钠搭配使用对牙结石的预防效果优于单独使用。
从实施例4、5和6的数据对比结果可以看出，随着本发明预防牙结石组合物在牙膏中的含量的增加，牙膏预防牙结石的效果也明显增加。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。