本发明涉及一种口腔用组合物。
背景技术：
一直以来，已知在口腔用组合物中，在提高各成分的分散性或溶解性、或谋求确保发泡性能或提高清洁效果的方面，有效的是使用阴离子表面活性剂，其中烷基硫酸盐大多用作具有良好的发泡性的物质。
另外，n-酰基氨基酸或其盐也是阴离子表面活性剂，还已知可以进一步带来牙齿污垢或污渍等的去除效果或防止附着效果。例如，在专利文献1～2中公开有将该n-酰基氨基酸或其盐、以及焦磷酸或其盐并用的组合物、或将烷基硫酸盐及多聚磷酸或其盐并用的组合物，提高了蛋白质污渍的去除效果或防止附着效果。另外，在专利文献3中公开有使用了n-酰基氨基酸或其盐、以及烷基硫酸盐、特定的水溶性多聚磷酸盐、及聚乙二醇的组合物，尝试提高污渍附着抑制效果及去除效果。
(专利文献1)日本特开2014-12655号公报
(专利文献2)日本特开2013-253064号公报
(专利文献3)日本特开2013-112654号公报
技术实现要素：
本发明提供一种口腔用组合物，其含有以下的成分(a)、(b)、(c)及(d)：
(a)肉豆蔻酰谷氨酸或其盐0.001质量％以上且0.3质量％以下、
(b)月桂酰谷氨酸或其盐0.001质量％以上且0.3质量％以下、
(c)烷基硫酸盐、及
(d)水，且
成分(a)的含量与成分(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.25以上且4以下，并且
多聚磷酸或其盐的含量为0.01质量％以下。
在要有效地去除由存在于口腔内的各种细菌所形成的生物膜时，在上述专利文献所记载的技术中，均止于使组合物含有的成分吸附于生物膜的表层或其附近的程度，对于将该生物膜细小化并有效地使之分散依然存在改善的余地。另外，虽然带来良好的起泡等可以发挥优异的发泡性，但关于赋予在不过度起泡的情况下持续适度的起泡的性能方面，仍未进行充分地研究。
因此，本发明涉及一种使牢固地附着于牙齿表面的生物膜充分地分散，发挥良好的杀菌效果，并且适度的起泡的稳定性及持续性优异的口腔用组合物。
因此，本发明者进行了各种研究，结果发现：通过将由肉豆蔻酰谷氨酸或其盐及月桂酰谷氨酸或其盐构成的2种n-酰基氨基酸或其盐分别以特定的含量且按质量比并用，并且限制多聚磷酸或其盐的含量，可以获得不仅生物膜的分散性优异，而且带来良好的杀菌效果，进一步在各种使用形式下也可以稳定且持续地带来适度的起泡的口腔用组合物。
根据本发明的口腔用组合物，可以自牢固地附着于牙齿表面的生物膜的表层有效地浸透至深部并使之分散，实现杀菌效果的增强或促进。而且，由于可以在不过度起泡的情况下稳定地带来适度的起泡，因此，在耗费时间的使用形态下也可以表现良好的使用感和清洁效果。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细地说明。
本发明的口腔用组合物含有0.001质量％以上且0.3质量％以下的肉豆蔻酰谷氨酸或其盐作为成分(a)。该成分(a)是所谓的n-酰基氨基酸或其盐的1种，只有成分(a)则只会作用于生物膜的表层或其附近，但通过与同样地作为n-酰基氨基酸或其盐的后述的成分(b)一起分别以特定的含量并用，可以有效地作用于不仅牢固地附着于牙齿表面的生物膜的表层还直至深部，将细菌增殖的结块物即生物膜细小化并使之分散，不仅如此，还可以协同地提高相互具有的杀菌效果。另外，通过将这些成分(a)及成分(b)并用，与后述的成分(c)的烷基硫酸盐相互作用，可以抑制过量地增泡并且稳定地带来适度的起泡，因此，例如在口腔内的规定的部位，在重复进行刷洗或含漱后静置的行为等耗费时间的使用形态下也可以持续良好的起泡，获得舒适的使用感和清洁效果。
从与成分(b)相互结合发挥优异的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(a)的含量为0.001质量％以上，优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上。另外，从与成分(b)相互结合确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(a)的含量为0.3质量％以下，优选为0.27质量％以下，更优选为0.24质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(a)的含量为0.001质量％以上且0.3质量％以下，优选为0.005～0.27质量％，更优选为0.01～0.24质量％。
本发明的口腔用组合物含有0.001质量％以上且0.3质量％以下的月桂酰谷氨酸或其盐作为成分(b)。由此，可以与上述成分(a)相互结合发挥优异的生物膜的分散效果，并且有效地提高杀菌效果，另外稳定且持续地带来适度的起泡。
从与成分(a)相互结合发挥优异的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(b)的含量为0.001质量％以上，优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上。另外，从与成分(a)相互结合确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(b)的含量为0.3质量％以下，优选为0.27质量％以下，更优选为0.24质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(b)的含量为0.001质量％以上且0.3质量％以下，优选为0.005～0.27质量％，更优选为0.01～0.24质量％。
从发挥优异的杀菌效果的观点出发，上述成分(a)的含量与成分(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.25以上，优选为0.4以上，更优选为0.6以上，进一步优选为0.75以上，进一步更优选为0.9以上。另外，从确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(a)的含量与成分(b)的含量的质量比((a)/(b))为4以下，优选为3.2以下，更优选为2.5以下，进一步优选为1.4以下，进一步更优选为1.1以下。而且，成分(a)的含量与成分(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.25以上且4以下，优选为0.4～3.2，更优选为0.6～2.5，进一步优选为0.75～1.4，进一步更优选为0.9～1.1。
从确保优异的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(a)及(b)的合计含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.015质量％以上。另外，从抑制过度的起泡性降低的观点、及确保低刺激性、保持良好的使用感的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(a)及(b)的合计含量优选为0.5质量％以下，更优选为0.35质量％以下，进一步优选为0.2质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(a)及(b)的合计含量优选为0.005～0.5质量％，更优选为0.01～0.35质量％，进一步优选为0.03～0.2质量％。
本发明的口腔用组合物含有烷基硫酸盐作为成分(c)。由此，可以确保良好的发泡性防止使用时不必要的消泡，并且与上述成分(a)及成分(b)相互结合抑制过度的起泡，有效地表现适度的起泡的稳定性及持续性。作为该成分(c)，优选可以列举选自月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠、棕榈基硫酸钠、硬脂基硫酸钠、辛基(octyl)硫酸钠、及辛基(capryl)硫酸钠中的1种或2种以上。其中，从带来优异的起泡性的观点、及赋予良好的清洁性能和容易获得性的观点出发，优选为月桂基硫酸钠。
从确保良好的发泡性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(c)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上。另外，从有效地抑制过度起泡的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(c)的含量优选为3质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(c)的含量优选为0.01～3质量％，更优选为0.03～2.5质量％，进一步优选为0.05～2质量％。
从良好地兼备优异的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，上述成分(a)及(b)的合计含量与成分(c)的含量的质量比({(a)+(b)}/(c))优选为0.005以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.02以上，进一步更优选为0.03以上。另外，从确保表现适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(a)及(b)的合计含量与成分(c)的含量的质量比({(a)+(b)}/(c))优选为4以下，更优选为1以下，进一步优选为0.5以下，进一步更优选为0.08以下。而且，成分(a)及(b)的合计含量与成分(c)的含量的质量比({(a)+(b)}/(c))优选为0.005～4，更优选为0.01～1，进一步优选为0.02～0.5，进一步更优选为0.03～0.08。
本发明的口腔用组合物含有水作为成分(d)。本发明中的成分(d)的水不仅是配合于口腔用组合物的纯水等，也包括例如配方时所使用的70％山梨糖醇液(水溶液)或48％氢氧化钾液(水溶液)那样配合的各成分所含有的水分，是指口腔用组合物中所含的全部水分。通过含有该成分(d)的水，可以良好地分散或溶解各成分，确保优异的生物膜的分散效果及杀菌效果，并且表现适度的起泡的稳定性及持续性。
例如，本发明的口腔用组合物为洁牙膏或洁牙粉等洁牙组合物的情况下，在本发明的口腔用组合物中，该成分(d)的含量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为12质量％以上，还进一步优选为15质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
另外，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从在组合物中使成分(a)良好地溶解或分散，充分地发挥成分(a)所带来的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，成分(a)的含量与成分(d)的含量的质量比((a)/(d))优选为0.0005以上，更优选为0.0007以上，进一步优选为0.0009以上。另外，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从发挥成分(a)所带来的生物膜的分散效果及杀菌效果，并且确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(a)的含量与成分(d)的含量的质量比((a)/(d))优选为0.01以下，更优选为0.008以下，进一步优选为0.005以下。
进一步，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从在组合物中使成分(b)良好地溶解或分散，充分地发挥成分(b)所带来的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.0005以上，更优选为0.0007以上，进一步优选为0.0009以上。另外，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从发挥成分(b)所带来的生物膜的分散效果及杀菌效果，并且确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.01以下，更优选为0.008以下，进一步优选为0.005以下。
在本发明的口腔用组合物为漱口剂或液状洁牙剂等液体口腔用组合物的情况下，在本发明的口腔用组合物中，成分(d)的含量优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，且优选为70质量％以上。
另外，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，从在组合物中使成分(a)良好地溶解或分散，充分地发挥成分(a)所带来的所希望的效果的观点出发，成分(a)的含量与成分(d)的含量的质量比((a)/(d))优选为0.0001以上，更优选为0.0002以上，进一步优选为0.0003以上。另外，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，从发挥成分(a)所带来的所希望的效果，并且确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(a)的含量与成分(d)的含量的质量比((a)/(d))优选为0.01以下，更优选为0.007以下，进一步优选为0.004以下。
进一步，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，从在组合物中使成分(a)良好地溶解或分散，充分地发挥成分(b)所带来的所期望的效果的观点出发，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.0001以上，更优选为0.0002以上，进一步优选为0.0003以上。另外，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，从发挥成分(a)所带来的所期望的效果，并且确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.01以下，更优选为0.007以下，进一步优选为0.004以下。
再者，本发明的口腔用组合物的成分(d)的含量、即水分量可以通过根据所配合的水分量及所配合的成分中的水分量计算而算出，还可以通过例如卡尔费休水分计进行测定。作为卡尔费休水分计，例如可以使用微量水分测定装置(平沼产业)。在该装置中，可以取洁牙组合物5g，用25g无水甲醇使之悬浮，分取该悬浮液0.02g测定水分量。
本发明的口腔用组合物中，多聚磷酸或其盐的含量为0.01质量％以下。通过限制该多聚磷酸或其盐的含量，可以有效地防止由上述成分(a)及成分(b)的并用所带来的生物膜的分散效果及杀菌效果降低。作为该多聚磷酸，例如可以列举：焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、偏磷酸，作为多聚磷酸盐的盐，可以列举钠盐、钾盐。
从有效地防止生物膜杀菌效果降低，将该生物膜细小化并有效地使之分散的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，多聚磷酸或其盐的含量为0.01质量％以下，优选为0.005质量％以下，更优选为0.001质量％以下，或者本发明的口腔用组合物优选不含多聚磷酸或其盐。
本发明的口腔用组合物优选进一步含有阳离子性杀菌剂(e)。通过含有该成分(e)，容易在被上述成分(a)及成分(b)良好地分散的生物膜中，使成分(e)与这些成分(a)及成分(b)一起作用并遍布细微部分，在生物膜整个区域可以进一步提高杀菌效果。
作为阳离子性杀菌剂，例如可以列举选自季铵化合物、双胍化合物中的1种或2种以上。作为属于季铵化合物的杀菌剂，具体而言，例如可以列举选自氯化鲸蜡基吡啶、苄索氯铵、地喹氯铵(dequaliniumchloride)、苯扎氯铵、烷基二甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、甲苄索氯铵等中的1种或2种以上。另外，作为属于双胍化合物的杀菌剂，具体而言，例如可以列举选自双氯苯双胍己烷及其盐中的1种或2种以上。其中，从与上述成分(a)及成分(b)相互结合增强杀菌效果的观点、以及在生物膜整个区域有效地发挥较高的杀菌效果的观点出发，作为阳离子性杀菌剂，优选为季铵化合物，优选为选自氯化鲸蜡基吡啶及苄索氯铵中的1种或2种，进一步优选为氯化鲸蜡基吡啶。
从有效地发挥杀菌效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(e)的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.007质量％以上。另外，从确保良好的使用感的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(e)的含量优选为0.1质量％以下，更优选为0.08质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(e)的含量优选为0.005～0.1质量％，更优选为0.007～0.08质量％。
从发挥优异的杀菌效果的观点出发，上述成分(a)的含量与成分(e)的含量的质量比((a)/(e))优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.8以上。另外，从也提高适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(a)的含量与成分(e)的含量的质量比((a)/(e))优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为12以下。而且，成分(a)的含量与成分(e)的含量的质量比((a)/(e))优选为0.1～30，更优选为0.3～20，进一步优选为0.8～12。
从良好地兼备优异的生物膜的分散效果及杀菌效果的观点出发，上述成分(a)及(b)的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))优选为0.5以上，更优选为0.8以上，进一步优选为2以上。另外，从确保表现适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，成分(a)及(b)的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))优选为80以下，更优选为50以下，进一步优选为25以下。而且，成分(a)及(b)的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))优选为0.5～80，更优选为0.8～50，进一步优选为2～25。
本发明的口腔用组合物优选进一步含有赤藓糖醇(f)。通过含有该成分(f)，可以更进一步提高与上述成分(a)及成分(b)相互结合发挥的生物膜的分散效果和杀菌效果。关于成分(f)的含量，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从有效地提高生物膜的分散效果和杀菌效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上。另外，从确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(f)的含量优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为50质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(f)的含量优选为5～60质量％，更优选为10～55质量％，进一步优选为20～50质量％。
另外，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，从有效地提高生物膜的分散效果和杀菌效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(f)的含量优选为1质量％以上。另外，从确保适度的起泡的稳定性及持续性的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，成分(f)的含量优选为60质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为15质量％以下。而且，在本发明的口腔用组合物中，成分(f)的含量优选为1～60质量％，更优选为1～30质量％，进一步优选为1～15质量％。
在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，优选进一步含有粘结剂。作为粘结剂，可以使用选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、硫酸软骨素钠及甲氧基乙烯基马来酸酐共聚物等中的1种或2种以上。其中，粘结剂优选为选自醚化度为0.7～2.0的羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶中的1种或2种以上，更优选为2种以上。在本发明的口腔用组合物中，粘结剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，且优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下。另外，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，优选与粘结剂一起含有1质量％以上且20质量％以下的增稠性二氧化硅(通过依照jisk5101-13-2的方法所测得的吸油量为200～400ml/100g)。
在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，20℃下的粘度优选为500～10000dpa·s，进一步优选为1000～4000dpa·s。通过将粘度设为10000dpa·s以下，可以利用未溶解状态的糖醇带来组合物的结构粘度。洁牙组合物的粘度可以通过将洁牙组合物装入粘度测定用的容器中，在20℃的恒温器中保存24小时后，使用helipath型粘度计(b型粘度计)，在转子h7(转速)2.5rpm、1分钟的条件下进行测定。
在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，相对于洁牙组合物100质量份添加25质量份的水时的粘度(20℃)的降低率优选相对于添加水前的原液的粘度(20℃)成为10％以下，进一步优选成为1～10％，进一步优选成为3～8％，还进一步优选成为3～7％。本发明的洁牙组合物由于通过未溶解状态的糖醇而使组合物具有结构粘度，因此，因添加水所造成的粘度的降低率较大。在优选的实施方式中，根据以相对于100质量份的组合物为25质量份的水进行稀释的洁牙操作时的唾液而获得的稀释模型，稀释后的组合物的粘度降低至10％以下，因此，水(d)中的氟离子高浓度且具有流动性，可以应用于牙齿。从该方面出发，添加25质量份的水时的粘度(20℃)设为添加水后1小时以内测得的粘度。
在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，在不阻碍本发明效果的范围内可以进一步含有研磨剂。作为研磨剂，例如可以列举：磷酸钙、磷酸氢钙、碳酸钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸锆、研磨性二氧化硅(通过依照jisk5101-13-2的方法所测得的吸油量为50～150ml/100g)等。研磨剂通常使用rda值(radioactivedentineabrasionvalues(放射性牙本质磨耗值)，根据iso11609研磨性的试验方法附带书a所测得的值)为20～250的研磨剂。
本发明的口腔用组合物可以进一步在不阻碍本发明效果的范围内含有山梨糖醇、赤藓糖醇、还原帕拉金糖、甘露糖醇等木糖醇及成分(f)以外的糖醇；氟化钠、氟化钾、氟化铵、氢氟酸己胺等氟化物、或单氟磷酸等含氟化合物；羟基磷灰石等牙本质过敏用成分；甘油、聚乙二醇、丙二醇等湿润剂；香料；成分(e)以外的杀菌剂或抗炎症剂等药效成分；防腐剂；植物提取物；其他有效成分等。
本发明的口腔用组合物可以为洁牙膏或洁牙粉等洁牙组合物、或漱口剂或液状洁牙剂等液体口腔用组合物的任一者，从除了本发明的口腔用组合物所兼备的优异的生物膜的分散效果及杀菌效果以外，也可以实际感受到使用感及清洁效果优异的稳定性及持续性较高的适度的起泡的观点出发，优选为洁牙组合物。
关于上述本发明的实施方式，进一步公开以下口腔用组合物。
[1]一种口腔用组合物，其中，含有以下的成分(a)、(b)、(c)及(d)：
(a)肉豆蔻酰谷氨酸或其盐0.001质量％以上且0.3质量％以下、
(b)月桂酰谷氨酸或其盐0.001质量％以上且0.3质量％以下、
(c)烷基硫酸盐、及
(d)水，且
成分(a)的含量与成分(b)的含量的质量比((a)/(b))为0.25以上且4以下，并且
多聚磷酸或其盐的含量为0.01质量％以下。
[2]如上述[1]的口腔用组合物，其中，成分(a)的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，且优选为0.27质量％以下，更优选为0.24质量％以下。
[3]如上述[1]或[2]的口腔用组合物，其中，成分(b)的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，且优选为0.27质量％以下，更优选为0.24质量％以下。
[4]如上述[1]至[3]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(a)的含量与成分(b)的含量的质量比((a)/(b))优选为0.4以上，更优选为0.6以上，进一步优选为0.75以上，进一步更优选为0.9以上，且优选为3.2以下，更优选为2.5以下，进一步优选为1.4以下，进一步更优选为1.1以下。
[5]如上述[1]至[4]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(a)及(b)的合计含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.015质量％以上，且优选为0.5质量％以下，更优选为0.35质量％以下，进一步优选为0.2质量％以下。
[6]如上述[1]至[5]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(c)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，且优选为3质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一项的口腔用组合物，其中，多聚磷酸或其盐的含量优选为0.005质量％以下，更优选为0.001质量％以下，或优选不含多聚磷酸或其盐。
[8]如上述[1]至[7]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(a)及(b)的合计含量与成分(c)的含量的质量比({(a)+(b)}/(c))优选为0.005以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.02以上，进一步更优选为0.03，且优选为4以下，更优选为1以下，进一步优选为0.5以下，进一步更优选为0.08。
[9]如上述[1]至[8]中任一项的口腔用组合物，其中，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，成分(d)的含量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为12质量％以上，还进一步优选为15质量％以上，且优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
[10]如上述[9]的口腔用组合物，其中，成分(a)的含量与成分(d)的含量的质量比((a)/(d))优选为0.0005以上，更优选为0.0007以上，进一步优选为0.0009以上，且优选为0.01以下，更优选为0.008以下，进一步优选为0.005以下。
[11]如上述[9]或[10]的口腔用组合物，其中，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.0005以上，更优选为0.0007以上，进一步优选为0.0009以上，且优选为0.01以下，更优选为0.008以下，进一步优选为0.005以下。
[12]如上述[1]至[8]中任一项的口腔用组合物，其中，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，成分(d)的含量优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，且优选为70质量％以上。
[13]如上述[12]的口腔用组合物，其中，成分(a)的含量与成分(d)的含量的质量比((a)/(d))优选为0.0001以上，更优选为0.0002以上，进一步优选为0.0003以上，且优选为0.01以下，更优选为0.007以下，进一步优选为0.004以下。
[14]如上述[12]或[13]的口腔用组合物，其中，成分(b)的含量与成分(d)的含量的质量比((b)/(d))优选为0.0001以上，更优选为0.0002以上，进一步优选为0.0003以上，且优选为0.01以下，更优选为0.007以下，进一步优选为0.004以下。
[15]如上述[1]至[14]中任一项的口腔用组合物，其中，优选进一步含有阳离子性杀菌剂(e)，且成分(e)优选为选自季铵化合物、双胍化合物中的1种或2种以上。
[16]如上述[15]的口腔用组合物，其中，成分(a)的含量与成分(e)的含量的质量比((a)/(e))优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.8以上，且优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为12以下。
[17]如上述[15]或[16]的口腔用组合物，其中，成分(a)及(b)的合计含量与成分(e)的含量的质量比({(a)+(b)}/(e))优选为0.5以上，更优选为0.8以上，进一步优选为2以上，且优选为80以下，更优选为50以下，进一步优选为25以下。
[18]如上述[1]至[17]中任一项的口腔用组合物，其中，优选进一步含有赤藓糖醇(f)，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，成分(f)的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，且优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为50质量％以下，另外，在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，成分(f)的含量优选为1质量％以上，且优选为60质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为15质量％以下。
[19]如上述[1]至[18]中任一项的口腔用组合物，其中，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，20℃下的粘度优选为500～10000dpa·s，进一步优选为1000～4000dpa·s。
[20]如上述[1]至[19]中任一项的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁牙膏或洁牙粉。
[21]如上述[1]至[19]中任一项的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为漱口剂或液状洁牙剂。
实施例
以下，基于实施例具体地对本发明进行说明。再者，只要未在表中特别表示，则各成分的含量表示质量％。
[实施例1～9、比较例1～6]
依照表1～2所示的配方，制备各液体口腔用组合物。使用所获得的液体口腔用组合物，根据下述方法对生物膜的分散效果、杀菌效果、以及起泡稳定性及持续性进行评价。
将结果示于表1～2中。
《生物膜的分散效果》
1)生物膜模型的制作
取刺激唾液置于falcon管中，以3000rpm/rt/10min进行离心分离。以成为5质量％溶液的方式在所分离的上清唾液中添加蔗糖后，使用搅拌机器(voltex，nippongeneticsco.,ltd.制造)进行搅拌，制备生物膜模型试验液。
其次，使用40μm、12μm、3μm的研磨纸对hap基板(cosmobio制造，1cm见方)的单面进行镜面研磨后，在1n的hcl中浸渍1分钟实施酸脱钙处理。将处理后的hap板放入24孔板，逐一添加1ml上述制备的生物膜模型试验液后，将其与co2包一同收纳于塑料盒中而设为厌氧条件，并且在37℃下培养15小时。
2)生物膜的分散效果的评价
在1cm见方的hap板上形成所获得的生物膜模型后，在各孔中添加0.5ml的各液体口腔用组合物的利用纯水获得的4倍稀释液(在口腔用组合物的实际使用的情况下，假定经唾液等稀释的实施方式)，振动3分钟后用磷酸盐缓冲生理盐水清洗1次。接着，利用red-coat染色液进行染色后，用磷酸盐缓冲生理盐水清洗1次，测定经naoh(1n)提取出的试验液的吸光度(540nm)。
根据所获得的测定值，算出相对于未处理的分散率(％)，设为生物膜的分散效果的评价的指标。该值越高，则意味着生物膜的分散效果越高。
《杀菌效果》
1)生物膜模型的制作
除了将培养时间设为13小时以外，以与“生物膜的分散效果”中所制作的生物膜模型同样的方式制作生物膜模型。
2)杀菌效果的评价
在24孔板中形成所获得的生物膜模型，以离子交换水清洗后，在各孔添加0.5ml的各液体口腔用组合物的利用纯水获得的4倍稀释液(在口腔用组合物的实际使用的情况下，假定经唾液等稀释的实施方式)，静置3分钟。其后，用磷酸盐缓冲生理盐水清洗2次，利用live/dead染色液进行染色后，测定活菌与死菌的荧光强度的比。
根据所获得的测定值，算出相对于磷酸盐缓冲生理盐水处理的viability(存活率)(％)，设为杀菌效果的评价的指标。该值越小，则意味着杀菌效果越高。
《起泡稳定性及持续性》
将上述评价中所获得的各液体口腔用组合物的利用纯水获得的4倍稀释液1ml放入试管中，用手振动混合10秒钟后，静置10分钟并读取泡沫的高度，重复进行3次该一系列的操作。接着，使用下述式子，算出各试验液的泡沫的高度的变化率(δ泡沫)，设为起泡稳定性及持续性的评价的指标。
如果该值为-0.05～0.05的范围，则判断为在不过度起泡的情况下带来适度的起泡，并且其稳定性及持续性优异。
泡沫的高度的变化率(δ泡沫)＝(第3次的泡沫的高度－第1次的泡沫的高度)/(第1次的泡沫的高度)
[表1]
※1：amisoftms-11(ajinomotoco.,inc.)
※2：amisoftls-11(ajinomotoco.,inc.)
[表2]
※1～2：与表1相同
[实施例10～11、比较例7～9]
依照表3所示的配方，预先将纯水加温至60～80℃，投入到恒温槽后，加入成分(a)、(b)、(c)、及其剩余的成分并加以混合，制备各洁牙组合物。
使用所获得的洁牙组合物，根据下述方法对生物膜的分散效果、及杀菌效果进行评价，并且以与上述方法同样的方式对起泡稳定性及持续性进行评价。
再者，关于起泡稳定性及持续性的评价，如果通过上述式求出的泡沫的高度的变化率(δ泡沫)的值为-0.15～0.15的范围，则判断为在不过度起泡的情况下带来适度的起泡，并且其稳定性及持续性优异。
将结果示于表3。
《生物膜的分散效果》
在上述液体口腔用组合物的《生物膜的分散效果》中的“2)生物膜的分散效果的评价”中，添加1ml的4倍稀释液，除此以外，以与液体口腔用组合物同样的方式对生物膜的分散效果进行评价。
《杀菌效果》
在上述液体口腔用组合物的《杀菌效果》中的“2)杀菌效果的评价”中，添加1ml的4倍稀释液，除此以外，以与液体口腔用组合物同样的方式对杀菌效果进行评价。
[表3]
※1～2：与表1相同
※3：sorbosilac77(ineossilicasltd.制造)
※4：sylopure25(fujisilysiachemicalltd.制造)
※5：sunrosef35sh(日本制纸株式会社)
※6：sunrosef03hc(日本制纸株式会社)
[实施例12～13、比较例10～11]
依照表4所示的配方，制备各液体口腔用组合物。使用所获得的液体口腔用组合物，以与实施例1同样的方式对生物膜的分散效果、及杀菌效果进行评价。
将结果示于表4。
[表4]
※1：amisoftms-11(ajinomotoco.,inc.)
※2：amisoftls-11(ajinomotoco.,inc.)