本发明涉及一种制备非水性口腔护理组合物的方法。
背景技术：
：口腔护理组合物，如洁齿剂，通常含有牙科可接受的摩擦剂、保湿剂、水和用作用于成分的增稠剂和粘合剂的水溶性聚合物。各种其它成分，如风味剂、甜味剂、防腐剂和氟化物也被低水平使用。然而，制备掺有上述成分的非水性组合物的工艺可能难以制备具有消费者可接受的感官性能的牙膏。此外，许多非水性组合物需要结构剂(structurants)，并且难以以提供一致流变特性的方式进行掺入这些结构剂的工艺。wo96/03108描述了一种非水性洁齿剂组合物，其包含羧基乙烯基聚合物、保湿剂、聚乙二醇和牙科可接受摩擦剂。羧基乙烯基聚合物用于增稠保湿材料，并提供必要的流变性，以悬浮任何所需的摩擦材料。与非水性制剂如在wo96/03108中公开的那些相关的另外的问题是它们的流变学行为不像典型的水性洁齿剂。这一问题在生产和消费者使用过程中都会观察到。这导致了制备困难，降低了消费者的接受度。本发明涉及一种制备具有良好感官流变参数且不需要进一步的增稠剂的非水性牙膏的方法。使用这些加工参数生产的产品在储存时是稳定的。技术实现要素：本发明提供一种制备非水性组合物的方法，其包括以下步骤：i)在多元醇中添加阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自：α-烯烃磺酸盐、月桂基磷酸盐、椰油基硫酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基磺基琥珀酸二钠，添加时的温度使得所述表面活性剂完全溶解在所述多元醇中，然后；ii)添加碱金属磷酸盐；iii)将混合物冷却至低于所述表面活性剂在多元醇中的溶解点的温度，所述冷却获得结构化的混合物，其中磷酸盐与表面活性剂的重量比为1.1:1至10:1。使用选自α-烯烃磺酸盐、月桂基磷酸盐、椰油基硫酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基磺基琥珀酸二钠的表面活性剂晶体使包含多元醇和碱金属磷酸盐的非水性膏体结构化。具体实施方式本发明涉及一种制备非水性组合物的方法，其包括在使表面活性剂完全溶解在多元醇中的温度下向多元醇中添加阴离子表面活性剂的步骤。优选地，在多元醇中将表面活性剂加热到60℃或更高的温度。优选地，如果所述组合物包含香料和/或风味剂，则在混合物冷却到低于表面活性剂在多元醇中的溶解点的温度后添加香料和/或风味剂。更优选地，在步骤iii(将混合物冷却到低于表面活性剂在多元醇中的溶解点的温度)之后，在45℃或更低的温度下将香料或风味剂添加到混合物中。本发明的组合物是非水性的。“非水性”通常意指不故意将水以任何显著数量添加到组合物中。然而，术语“非水性”并不意味着不能存在少量的水，例如作为其与吸湿性原材料相关的结果。因此，就本发明而言，术语“非水性”通常意指基于所述组合物的总重量，水以不大于约5％、更优选不大于约3％、更优选不大于1重量％的量存在。多元醇根据本发明的组合物包含多元醇。优选的多元醇包括分子中具有3个或更多个羟基的有机多元醇(以下简称“有机多元醇”)。此类材料的实例包括甘油、山梨醇、木糖醇、甘露醇、乳糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇和氢化部分水解多糖。最优选的有机多元醇是甘油。也可使用上述任何材料的混合物。多元醇的含量将取决于所选的特定类型，但通常基于所述组合物的总重量计约20重量％到90重量％的范围内，有机多元醇的量基于所述组合物的总重量，适当地在35重量％到75重量％，更优选地在的45重量％到70重量％的总有机多元醇重量的范围内。最优选地，本发明的组合物是有机多元醇基的。在本发明上下文中，术语“有机多元醇基”意指所述组合物不是油基或水基，而是有机多元醇(如上文所定义)是所述组合物中的主要组分。“主要成分”是指有机多元醇(如上文所定义)在结合到一起时，与任何其它化合物相比构成组合物重量的更高部分。理想情况下，本发明的组合物是以甘油基的(即，与任何其它化合物相比，甘油构成组合物重量的更高部分)，并且基于该组合物的总重量，含有45％到70重量％的甘油。表面活性剂本发明的组合物包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂选自：α-烯烃磺酸盐、月桂基磷酸盐、椰油基硫酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基磺基琥珀酸二钠以及它们的混合物。更优选地，阴离子表面活性剂选自椰油基硫酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、月桂基硫酸钠(sls)以及它们的混合物。优选地，阴离子表面活性剂的含量为总组合物的0.2重量％到5重量％，更优选1重量％到3重量％的量。碱金属盐本发明的组合物包括碱金属磷酸盐。在优选实施方案中，所使用的磷酸盐是使得口腔护理成合物(即，如果是双相产品，则为组合的组合物)具有5.5到8、优选6到7.5的ph值，并且最优选是约中性的那些。适宜的磷酸盐包括磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、焦磷酸四钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸三钾以及它们的混合物。优选地，所用的磷酸盐是磷酸三钠和磷酸二氢单钠，更优选地磷酸三钠和磷酸二氢单钠的重量比为1:4到4:1，最优选地，为从1:2到2:1，包括其中所含的所有比例。本发明组合物中的磷酸盐来源(例如磷酸三钠和磷酸二氢钠)的量通常在总组合物的1重量％到15重量％、优选2重量％到10重量％、更优选3重量％到8重量％的范围内。增稠剂本发明组合物的液体连续相优选不含增稠剂。在本发明的上下文中，这意味着所述组合物包含小于总组合物的0.05重量％。这种增稠剂包括羧基乙烯基聚合物。产品形式及可选成分本发明的组合物通常是洁齿剂或浆液的形式。术语“洁齿剂”是指用于清洁口腔表面的制剂。洁齿剂是下述的口腔组合物，其不是为了治疗剂的全身给药目的而有意吞咽的，而是为了口腔活性目的而保留在口腔内足够的时间，以接触基本上所有牙科表面和/或粘膜组织。优选地，所述洁齿剂适于用牙刷施用，并且在使用后冲洗掉。优选地，洁牙剂是可挤压的半固体的形式，如乳膏、糊剂或凝胶(或其混合物)。根据本发明的洁齿剂组合物通常含有进一步的成分以增强性能和/或消费者的可接受性。例如，洁齿剂可包含其它摩擦材料(除了上文所述的摩擦无定形二氧化硅颗粒外)。基于洁齿剂的总重量，此类其它摩擦材料通常以3重量％到75重量％的量存在。适用的其它摩擦材料包括其它摩擦二氧化硅(即不同于上述摩擦无定形二氧化硅颗粒的摩擦二氧化硅)、碳酸钙、磷酸二钙、磷酸三钙、煅烧氧化铝、偏磷酸钠和钾、焦磷酸钠和钾、三偏磷酸钠，六偏磷酸钠、颗粒羟基磷灰石以及它们的混合物。本发明的组合物是非水性的，特别适合作为口腔护理活性剂的载体，所述口腔护理活性剂在物理或化学上与水不相容，或者在水性环境中的作用效果可能较低。可包括在本发明组合物中的口腔护理活性剂的具体实例包括：氟化物源，诸如氟化钠、氟化亚锡、单氟磷酸钠、氟化锌铵、氟化锡铵、氟化钙、氟化钴铵以及它们的混合物；植物源抗氧化剂，诸如类黄酮、儿茶素、多酚和单宁化合物以及它们的混合物；抗氧化维生素，诸如生育酚和/或其衍生物、抗坏血酸和/或其衍生物以及它们的混合物。用于包含在本发明组合物中的口腔护理活性剂的优选实例包括用于牙齿再矿化的试剂。本发明上下文中的术语“再矿化”是指在牙齿上原位生成羟基磷灰石。用于牙齿再矿化的合适试剂的一个具体实例是钙源和磷酸盐源的混合物，当输送到牙齿时，会在牙齿上原位生成羟基磷灰石。在此上下文中可使用的钙源类型的示例性实例(以下称为“再矿化钙源”)包括例如，磷酸钙、葡糖酸钙、氧化钙、乳酸钙、甘油磷酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钙、羧甲基纤维素钙、海藻酸钙、柠檬酸的钙盐、硅酸钙以及它们的混合物。优选地，再矿化钙源是硅酸钙。本发明组合物中再矿化钙源(例如硅酸钙)的量基于口腔护理组合物的总重量计，通常在1重量％到30重量％，优选5重量％到20重量％的再矿化钙源的总重量范围内。本发明的组合物还可以含有本领域惯用的其它可选成分，例如防龋齿剂、防牙结石剂、缓冲剂、风味剂、甜味剂、着色剂、遮光剂、防腐剂、抗敏剂、抗菌剂等。优选地，所述组合物包含增白剂。合适的增白剂包括二氧化钛、云母和蓝色染料/颜料。可以使用增白剂的混合物。方法通过如下步骤制备牙膏：i)向多元醇中添加阴离子表面活性剂，并加热至一定温度，使得表面活性剂完全溶解在多元醇中，然后；ii)添加除碱金属盐(磷酸盐)、香料和风味剂以外的其它成分；iii)添加碱金属盐(磷酸盐)，并留出时间使溶液分散；iv)任选地；v)将混合物冷却到低于表面活性剂在多元醇中的溶解点的温度；vi)添加香料和风味剂；vii)冷却从而获得结构化混合物。从方法开始到结束都存在恒定剪切。因此，剪切不影响本发明，但有助于表面活性剂和金属盐的溶解，然而它们的溶解主要受温度的影响。参考以下非限制性实施例进一步说明本发明。实施例制备具有如下表1所示的成分的测试制剂。除非另有规定，否则所有成分均以总制剂的重量百分比表示并作为活性成分的水平表示。结构化制剂-在引入碱金属盐之前提前引入并溶解的表面活性剂，如表1所示：表1成分实施例1实施例2实施例3甘油余量余量余量月桂基硫酸钠22-甲基椰油酰基牛磺酸钠--2硅酸钙(ca2sio3)101515tio215--单氟磷酸钠1.11.11.1甜味剂0.250.250.25云母-0.50.5二氧化硅摩擦剂666磷酸二氢单钠1.53.53.5磷酸三钠1.53.53.5磷酸钙222风味剂1.11.11.1以下方法用于制备实施例：阶段1：向冷甘油或多元醇中加入sls、硅酸钙，然后从环境温度加热至60℃或70℃–在60℃到70℃下混合10分钟。阶段2：加入smfp、甜味剂和二氧化钛，并在60℃到70℃下混合10分钟。阶段3：加入摩擦颗粒、磷酸钙、磷酸单钠、磷酸三钠，并混合20分钟。阶段4：冷却至45℃，然后加入风味剂，混合5分钟，然后冷却至排出产品。表2显示了非结构化制剂(例如在磷酸盐来源后或之后引入的表面活性剂)的实例。表2成分实施例a实施例b实施例c甘油余量余量余量硅酸钙(ca2sio3)101515磷酸二氢单钠1.53.53.5磷酸三钠1.53.53.5tio215--单氟磷酸钠1.11.11.1甜味剂0.250.250.25云母-0.50.5二氧化硅摩擦剂466磷酸钙222月桂基硫酸钠22-甲基椰油酰基牛磺酸钠--2风味剂1.11.11.1非结构化产品的常用方法：阶段1：将硅酸钙、甜味剂、二氧化钛添加到冷甘油中，然后从环境温度加热至60℃或70℃——在此温度下混合10分钟。阶段2：添加smfp、甜味剂、磷酸单钠、磷酸三钠，并在60℃至70℃下混合10分钟。阶段3：添加二氧化钛，摩擦剂，并混合10分钟。阶段4：添加磷酸钙和表面活性剂，并混合10分钟。阶段5：冷却至45℃，然后添加风味剂，混合5分钟，然后冷却至排出产品。测量了实施例的粘度(在20℃下测量)和屈服应力，并在表3中示出。表3根据本发明制备的产品(在将碱金属盐引入多元醇之前早加入表面活性剂并增溶)其中不需要任何额外的结构化技术(诸如聚合物)，因为这些产品保持其结构直至在向它们施加一定的应力-它们通常表现出屈服应力并且表现为牙膏。后期添加表面活性剂(不包括结构化聚合物)制成的产品会在任何应力下流动，实际上会表现为液体或稠浆。因此，它们需要额外的结构化技术来达到牙膏的性能。当前第1页12