头皮毛发清洗组合物、头皮护理产品，及头皮护理方法与流程

本发明属于日化洗涤产品领域，涉及一种可防止由皮脂变质而引发头皮炎症的头皮毛发清洗组合物。
背景技术：
：头屑、头痒、炎症、干燥等常见头皮健康问题都与皮脂息息相关。我们的头皮除表面覆盖着大量毛发外，同时含有丰富的毛囊及皮脂腺，这些皮脂腺每天会产生1-2克左右的皮脂。一方面，皮脂可以减少头皮水分流失防止头皮干燥，有增强头皮屏障功能的作用。另一方面，皮脂也容易吸附环境中的污染物，给人油腻不卫生的负面印象。由于皮脂是头皮常在菌马拉色菌等的营养物，若皮脂不能得到及时的清洗，则会有利于马拉色菌等头皮常在菌的生长，头皮常在菌的代谢产物—不饱和脂肪酸对头皮有刺激性，易引发头皮炎症，不饱和脂肪酸的存在也是产生头屑的主要原因。皮脂因而成为日常洗发水的主要清洗目标。目前，市售的洗发水普遍采用阴离子表面活性剂为主要活性成分对皮脂进行清洗，但是，阴离子表面活性剂对头皮刺激性大，且清洗效率不高，也是市售洗发水存在的主要问题。因此，采用何种表面活性剂能够有效清洗皮脂，尤其是有效清洗皮脂中头皮炎症潜在诱发物，且温和，刺激性小，是本领域技术人员的研发重点。另外，含有不饱和键的皮脂组分(例如角鲨烯)易受紫外线、雾霾等影响生成皮脂过氧化物，皮脂过氧化物对头皮的刺激性较大，是头皮炎症的诱发物，皮脂过氧化物分解生成的自由基也是头皮老化诱因之一。因此，兼顾头皮毛发污染物的清洗，尤其是对皮脂中头皮炎症潜在诱发物(例如头皮常在菌的代谢产物不饱和脂肪酸)的有效清洗，和防止新生含有不饱和键的皮脂组分(例如角鲨烯)的氧化是头皮毛发护理技术的重要课题之一。技术实现要素：本发明的第一个目的是提供一种可防止由皮脂变质而引发头皮炎症的头皮毛发清洗组合物，通过对皮脂温和且有效的清洗及皮脂的抗氧化作用，可防止由皮脂变质而引发的头皮炎症。为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种可防止由皮脂变质而引发头皮炎症的头皮毛发清洗组合物，所述头皮毛发清洗组合物由如下重量份的组分组成：按活性物含量计，5～15重量份的阴离子表面活性剂；按活性物含量计，0.01～7重量份的聚甘油单脂肪酸酯；0.05～5重量份的油溶性抗氧化剂；其中，所述聚甘油单脂肪酸酯的平均聚合度n≥5。本发明的发明人通过长期不懈的努力，发现平均聚合度n≥5的聚甘油单脂肪酸酯对头皮或毛发上的皮脂，特别是油酸具有很强的清洗力，且刺激性小，温和。根据本发明，本领域技术人员很容易理解，上述阴离子表面活性剂可以为洗护领域常规的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂优选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、n-酰基n-甲基牛磺酸盐、n-酰基氨基酸类表面活性剂中的一种或多种。所述阴离子表面活性剂优选自脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、n-酰基n-甲基牛磺酸盐、n-酰基氨基酸类表面活性剂中的一种或多种。根据本发明，所述聚甘油单脂肪酸酯选自聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-6癸酸酯、聚甘油-10癸酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-5油酸酯、聚甘油-6月桂酸酯中的一种或多种。根据本发明，本领域技术人员很容易理解，上述油溶性抗氧化剂可以为现有技术中常规的油溶性抗氧化剂，例如：所述油溶性抗氧化剂可选自维生素e、姜根提取物的一种或两种。进一步地，所述维生素e的重量份为0.05～5，所述姜根提取物的重量份为0.05～5。本发明的第二个目的在于提供一种头皮护理产品，所述头皮护理产品以上述的头皮毛发清洗组合物为活性组分。所述的头皮护理产品，本领域技术人员熟知，可以为洗发水、洗发露、洗发精、洗发液、洗发膏等。根据本发明，所述头皮护理产品的原料组分还包括去离子水，适量的聚季铵盐-10和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵中的一种或两种，及适量的两性表面活性剂—椰油酰胺丙基甜菜碱。优选地，所述去离子水的重量份为71.5～84.5，按活性物含量计，所述聚季铵盐-10的重量份为0.1～1.0；瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的重量份为0.1～1.0，所述椰油酰胺丙基甜菜碱的重量份为0.5～7。当然，本领域技术人员很容易理解，根据实际使用需要，所述头皮护理产品还可以添加去屑、止痒、顺滑、增稠等功能性组分。根据本发明，所述头皮护理产品的原料组分还包括适量的防腐剂、ph调节剂和香精。本领域技术人员很容易理解，在清洗组合物中，加入适量的防腐剂，ph调节剂和香精，其加入量也是本领域的公知常识。本领域技术人员很容易得知防腐剂、ph调节剂和香精添加量。通常，ph调节剂调节清洗组合物至中性。优选地，所述防腐剂、ph调节剂和香精的总重量份≤2。本发明的第三个目的在于提供上述的头皮护理产品的制备方法，包括如下步骤：室温下，容器中加入去离子水、聚季铵盐-10和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵搅拌分散后加热至80±2度，加入除香精以外的其他产品原料，搅拌至完全溶解，降温至40±2度，加入香精，搅拌均匀。本发明的第四个目的在于提供可防止由皮脂变质而引发头皮炎症的头皮护理方法，采用上述头皮护理同时对头皮和毛发进行清洗和抗氧化处理；或，直接采用上述的头皮清洗组合物同时对头皮和毛发进行清洗和抗氧化处理。本发明的第五个目的在于提供一种可防止由皮脂变质而引发头皮炎症的头皮护理方法，同时对头皮和毛发进行深度清洗和抗氧化处理，所述深度清洗指的是对头皮和毛发油脂的清洗率达到42％以上。与现有技术相比，本发明具有如下有益技术效果：本发明的发明人通过长期的探索，发现将头皮或毛发上的皮脂进行深度清洗，结合抗氧化措施，可有效控制头皮炎症。本发明的头皮毛发清洗组合物，制备成头皮护理产品用于头皮毛发清洗，可有效清除头皮或毛发上的各类皮脂，例如角鲨烯和以油酸为代表的不饱和脂肪酸类，与氨基酸类阴离子表面活性剂及硫酸盐类阴离子表面活性剂相比，清洗效率明显提高，从而实现对皮脂中头皮炎症潜在诱发物的温和且有效清洗，防止进一步引发头皮炎症和头屑。同时通过油溶性的抗氧化剂有效防止新生含有不饱和键的皮脂组分因紫外线氧化生成过氧化物而引发头皮炎症。附图说明图1为聚甘油单脂肪酸酯与硫酸盐类阴离子表面活性剂和氨基酸类阴离子表面活性剂的清洗效率对比图。图2为不同类表面活性剂对油酸的清洗效率对比图。图3为角鲨烯经uva5小时处理后的过氧化值测试结果。图中，纵坐标表示过氧化值。图4为细胞炎症因子il-1alpha诱发抑制实验测试结果。图中，纵坐标表示细胞炎症因子il-1alpha诱发度。具体实施方式以下结合具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。下列实施例中：月桂醇聚醚硫酸钠，型号texanponn70，活性物含量为70％，购买自巴斯夫(中国)有限公司c14-16烯烃磺酸钠，型号liporanlb-440，活性物含量为36％，购买自lionspecialtychemicalsco.,ltd.椰油酰甲基牛磺酸钠，型号diaponk-sf，活性物含量为30％，购买自nofcorporation月桂酰肌氨酸钠，型号eversofts-12，活性物含量为30％，购买自南京华狮新材料有限公司聚甘油-10肉豆蔻酸酯，型号sunsoftq-14s-c，活性物含量为100％，购买自taiyokagakuco.,ltd.聚甘油-5月桂酸酯，型号sunsofta-12e-c，活性物含量为100％，购买自taiyokagakuco.,ltd.聚甘油-10月桂酸酯，型号sunsoftm-12j，活性物含量为100％，购买自taiyokagakuco.,ltd.聚甘油-6癸酸酯，型号sunsoftq-81f-c，活性物含量为100％，购买自taiyokagakuco.,ltd.姜根提取物，型号symvitalar，活性物含量为100％，购买自德之馨(上海)有限公司月桂醇聚醚-6羧酸钠，型号kaoakyporlm-45nv，活性物含量为25％，购买自上海花王化学有限公司椰油酰氨基丙酸钠，型号eversoftacs-30s，活性物含量为30％，购买自南京华狮新材料有限公司椰油酰甲基牛磺酸牛磺酸钠，型号diaponk-ts，活性物含量为30％，购买自nofcorporation其他原料均为市售。上述阴离子表面活性剂中，月桂醇聚醚硫酸钠属于脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐；c14-16烯烃磺酸钠属于α-烯烃磺酸盐；月桂醇聚醚-6羧酸钠属于脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐；椰油酰甲基牛磺酸钠、椰油酰甲基牛磺酸牛磺酸钠属于n-酰基n-甲基牛磺酸盐；椰油酰氨基丙酸钠、月桂酰肌氨酸钠属于n-酰基氨基酸类表面活性剂。实施例1、硫酸盐类阴离子表面活性剂对头皮或毛发中皮脂的清洗试验头皮或毛发中皮脂主要含有角鲨烯、油酸等油脂。现以角鲨烯、人工皮脂、油酸，这三种类型的皮脂为研究对象，探究常用清洁成分硫酸盐类阴离子表面活性剂分别对人工皮脂、油酸及角鲨烯的清洗效率。实验方法：将1.0g被测皮脂分别均匀涂抹于亚洲人健康头发束上，然后使用1.5g的硫酸盐类阴离子—月桂醇聚醚硫酸钠表面活性剂的10％活性物水溶液处理，即水溶液中的表面活性剂活性物的质量百分含量为10％。再将发束处理前后的重量差计算转换为清洗率，清洗率计算公式如下：清洗率＝[(处理前发束重量-处理后发束重量)/处理前发束重量]×100％。清洗结果如图1所示。由图1可知，发现三类皮脂的易清洗度由高到底依次为：角鲨烯、人工皮脂、油酸。可见以油酸为代表的不饱和脂肪酸清洗困难，而常用的硫酸盐类阴离子表面活性剂不但对头皮刺激性较大，且对于不饱和脂肪酸油酸的清洗效率也并不突出。实施例2、清洗率对比试验清洗效率对比试验包括如下步骤：(一)、分别将氨基酸盐类阴离子表面活性剂，硫酸盐类阴离子表面活性剂、聚甘油单脂肪酸酯a(n＝4)、聚甘油单脂肪酸酯b(n＝5)、聚甘油单脂肪酸酯c(n＝6)、聚甘油单脂肪酸酯d(n＝10)，聚甘油单脂肪酸酯e(n＝10)，制备成10％活性物水溶液。上述聚甘油单脂肪酸酯a为聚甘油-4硬脂酸酯，聚甘油单脂肪酸酯b为聚甘油-5月桂酸酯，聚甘油单脂肪酸酯c为聚甘油-6癸酸酯，聚甘油单脂肪酸酯d为聚甘油-10肉豆蔻酸酯，聚甘油单脂肪酸酯e为聚甘油-10月桂酸酯。(二)、将1.0g被测油酸分别均匀涂抹于亚洲人健康头发束上，然后使用1.5g的下列表面活性剂的10％活性物水溶液处理，将发束处理前后的重量差计算转换为清洗率。结果如图2所示。由图2的结果可知，平均聚合度n≥5的聚甘油单脂肪酸酯对油酸的清洗效率超越阴离子表面活性剂，可实现对头皮皮脂温和且有效的清洗。实施例3、抗氧化剂试验用紫外线(uva)分别照射角鲨烯及含1wt％抗氧化剂—维生素e的角鲨烯混合物5个小时，随后测定角鲨烯混合物的过氧化值。过氧化值的检测采用gb/t5538-2005中规定的动植物油脂过氧化值测定方法，结果如图3所示。用0.01wt％的角鲨烯混合物刺激hacat细胞24小时，然后通过由美国appliedbiosystems公司所制定的炎症因子il-1alpha的mrna进行定量分析的测试方法对炎症因子il-1alpha的mrna进行定量分析，结果如图4所示。由图3和图4的结果可知，通过角鲨烯的抗氧化效果测试及细胞抗炎症测试，发现角鲨烯易被uva氧化，产生的过氧化物会诱发炎症因子il-1alpha，而维生素等抗氧化剂可以抑制角鲨烯的氧化并且有助于抑制炎症因子的诱发。因此，可作用于皮脂的油溶性抗氧化剂可以通过抑制皮脂的氧化达到降低皮脂过氧化物对头皮产生的刺激性，从而实现防止头皮炎症的功效。实施例4-19、头皮毛发清洗组合物及头皮护理产品的制备实施例4-11配方如表1所示，实施例12-19配方如表2所示。表1实施例4-11配方表2实施例12-19配方实施例4-19的头皮护理产品的制备方法，包括如下步骤：室温下，容器中加入去离子水、聚季铵盐-10和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，搅拌分散后，加热至80度，加入除香精以外的剩余产品原料，待完全溶解后，降温至40度，加入香精，搅拌均匀。上述头皮护理产品配方只是具体例子，用于说明头皮毛发清洗组合物的在头皮护理产品中的具体应用，实际应用中，还可以将头皮毛发清洗组合物作为活性组分，制备成多种头皮护理产品，例如：洗发水、洗发露、洗发精、洗发液、洗发膏等，且本领域技术人员很容易理解，根据实际使用需要，上头皮护理产品还可以添加去屑、止痒、顺滑、增稠等功能性组分。实施例20、头皮护理产品清洗率试验将1.0g油酸均匀涂抹于亚洲人健康头发束上，然后使用1.5g实施例4-19制备的头皮护理产品进行清洗处理，再将发束处理前后的重量差计算转换为清洗率。结果分别如表3和表4所示。表3实施例4-11清洗率实验结果表4实施例12-19清洗率实验结果由表3和表4中的数据可知，本发明实施例4-19制备的头皮护理产品，对油酸、具有优异的清洗效果，清洗率在44-84％，最高达到84％。尤其是对油酸的清洗，其清洗率远高于市售的同类产品的清洗率。实施例21头皮护理产品抗氧化性试验由于头皮护理产品配方中，只有抗氧化剂为油溶性，其余组分均为水溶性，因此，冲洗时其余组分均不会残留。基于此，可测量头皮护理产品中抗氧化剂的残留量。随机选取活性物含量为2.5g的适量实施例11、实施例15和实施例17的头皮护理产品分别均匀涂抹于人工皮肤上，然后用清水冲洗，通过称量人工皮肤处理前后的重量，测试实施例11、实施例15和实施例17中抗氧化剂在人工皮肤上的残留量，结果如表5所示。2.5g头皮护理产品中，抗氧化剂的原含量分别为2.5g×0.5％＝0.0125g；2.5g×0.05％＝0.00125g，2.5g×5％＝0.125g。表5抗氧化剂在人工皮肤上的残留量测试结果由表5的实验结果可知，抗氧化剂在人工皮肤上的残留量为原配方的10％。由此假定实际使用洗发水时抗氧化剂在头皮上的残留量为10％。进一步在上述留有抗氧化剂的人工皮肤上添加0.1g的角鲨烯(根据人每天平均分泌约1g皮脂，此条件下，皮脂中角鲨烯的含量约为10％)，均匀混合后用紫外线(uva)照射5个小时，随后测定角鲨烯混合物的过氧化值，分别计为试验组一、试验组二、试验组三。同时检测用紫外线照射0.1g角鲨烯，及0.1g角鲨烯放置5个小时后的过氧化值，作为对照组、空白对照。结果如表6所示。用上述对照组、试验组一、试验组二、试验组三的角鲨烯混合物0.01wt％刺激hacat细胞24小时，然后通过实时荧光定量pcr对炎症因子il-1alpha的mrna进行定量分析，结果如表7所示。表6经uva5小时处理后的过氧化值测试结果表7细胞炎症因子il-1alpha诱发抑制实验测试结果由表6和表7的结果可知，通过角鲨烯的抗氧化效果测试及细胞抗炎症测试，发现本发明的头皮护理产品可有效抑制角鲨烯的氧化并且有助于抑制炎症因子的诱发。因此，可作用于皮脂的油溶性抗氧化剂可以通过抑制皮脂的氧化达到降低皮脂过氧化物对头皮产生的刺激性，从而实现防止头皮炎症的功效。实施例22临床试验随机选取10名志愿者采用本发明的实施例1制备的头皮护理产品进行清洗试验。试验方法：每隔1天用本发明的实施例1制备的头皮和毛发护理产品进行洗发，试验周期为30天。试验结束后，由患者判断是否有头皮炎症预防效果。判断标准：不出现头痒、红肿、头屑等症状，结果如表8所示。表8临床试验结果试验结果有效无效人数91由表8的数据可知，采用本发明的头皮和毛发护理产品进行洗护，可有效减少头皮炎症，头屑等症状。以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对该实用进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。当前第1页12