本发明属于化妆品组合物及其作为止汗剂、特别是非铝止汗剂组合物的用途的领域。
背景技术：
：ep550,960a1(unilever，1992)公开了两亲性材料作为止汗剂活性物的用途，所述两亲性材料在与汗液接触后形成大于一维周期性(onedimensionalperiodicity)的水不溶性液晶相。该出版物没有公开乙醇组合物，也没有公开其稳定性问题，也没有公开其在气雾剂组合物中的用途。wo94/024993(unilever，1994)公开了一种包含两亲性材料的止汗剂组合物，所述两亲性材料在与汗液接触后在包含挥发性硅酮且含有按总组合物的重量计小于10％的短链一元醇的化妆品媒介中形成大于一维周期性的水不溶性液晶相。该出版物没有公开具有特定比例的如本文所定义的组分的组合物，并且没有公开其在其低温(0℃)稳定性中的重要性。技术实现要素：本发明的目的是提供一种止汗气雾剂组合物，其不需要存在铝盐或锆盐来提供止汗益处。本发明的另一目的是由具有高度储存稳定性、特别是在低温下的高度储存稳定性的气雾剂组合物来做到这一点。在本发明的第一方面，提供了一种止汗气雾剂组合物，其包含乙醇、两亲性材料、挥发性硅酮和烃推进剂，该两亲性材料是在与汗液接触后形成大于一维周期性的水不溶性液晶相的物质或物质的混合物，其中：(i)两亲性材料与(乙醇+挥发性硅酮)的比例为1∶9至2∶3；(ii)挥发性硅酮与(乙醇+两亲性材料)的比例为1∶9至2∶1；(iii)乙醇与挥发性硅酮的比例为1∶4或更大，并且其中(iv)按重量计，推进剂占总组合物的35至95％。在本发明的第二方面，提供了一种制备止汗气雾剂组合物的方法，该方法包括向包含本发明的第一方面中提到的所有其他组分的组合物中添加烃推进剂。在本发明的第三方面，提供了一种获得止汗益处的化妆方法，包括局部施用根据本发明的第一方面的组合物。发明详述在本申请中，关于本发明的特定方面表示为“优选”的特征应理解为关于本发明的每个方面是优选的(同样也适用于表示为“更优选”或“最优选”的特征)。在本申请中，当与其他优选特征组合使用时，本发明的优选特征是特别优选的。在本申请中，除非另外指出，否则“环境条件”是指约20℃和1个大气压。在本申请中，除非另外指出，否则所有百分比、比例和量均以重量计。在本申请中，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”，即，它不是穷举性的。在本申请中，“化妆”方法和组合物应分别理解为是指非治疗性的方法和组合物。在本申请中，“两亲性材料”是通过在其结构中同时具有亲水性部分和疏水性部分而定义的材料。在本申请中，“水不溶性”是指在水中的溶解度小于0.1重量％(在37℃下)。在本申请中，术语“烃”推进剂是指仅由氢和碳原子组成且沸点小于20℃的推进剂。为了避免疑问，该定义不包括醚，诸如二甲醚。在本申请中，对“沸点”的提及是指当采用通用描述符时，由使用的通用描述符所涵盖的所有组分的组合的沸点。当局部施用于人体的腋下区域和/或脚时，本发明的组合物特别有效。当局部施用于人体的腋下区域时，该组合物尤其有效。根据本发明的止汗剂组合物优选不含铝或锆止汗剂盐。实际上，它们更优选不含任何铝盐或锆盐。在本申请中，“不含”是指具有小于0.1％，优选小于0.01％的一种或多种指定组分。止汗气雾剂组合物由推进剂和基质(base)组成。通常在有时被称为“充气”的过程中，首先将基质的组分混合在一起，并在最后添加推进剂。重要的是，基质具有良好的储存稳定性，因为在基质制备和推进剂添加之间可能会有相当长的一段时间。在本申请中，止汗气雾剂组合物的“基质”是除推进剂之外的总组合物的所有组分。重要的是，完全配制的止汗气雾剂组合物应具有良好的储存稳定性，以便在购买和使用前其可以经受长期运输到商店并可以在货架上长期保存。本发明涉及具有优异储存稳定性，包括在低温如0℃下的稳定性的组合物。通过在环境温度和低温下均达到稳定性，本发明能够递送在长的时间段和扩大的温度范围内具有良好储存稳定性的完全配制的止汗气雾剂组合物。两亲性材料该两亲性材料是在与汗液接触后形成大于一维周期性的水不溶性液晶相的物质或物质的混合物。所述两亲性材料是在人体温度(37℃)下，优选在25℃至37℃下在与人体皮肤上的汗液接触时能够形成如上刚刚描述的相的物质或物质的混合物。当将所述组合物施用于人体皮肤时，组合物中存在足够的两亲性材料以达到可接受的止汗程度是至关重要的。所述两亲性材料占由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的至少10％，优选至少15％。出于配方稳定性的原因，在由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物中，两亲性材料的最大含量为40％，优选30％。两亲性材料与(乙醇+挥发性硅酮)的比例为1∶9至2∶3，其也可以备选地表示为10∶90至40∶60。换句话说，两亲性材料以由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的10％至40％存在。两亲性材料用作该组合物的止汗剂活性物，正如unilever的在先出版物ep550,960a1和wo94/024993中的一样。两亲性材料必须不溶于水，但在加入水时也必须穿过(passthrough)物理相，并最终导致大于一维周期性的液晶相。这样的相包括在三个维度上具有长程(long-range)周期性的立方液晶结构和在两个维度上具有长程周期性的六方晶体结构。在本申请中，对在与汗液接触时形成大于一维周期性的液晶相的提及应理解为特别是指在接近体温例如30至35℃下的这种接触。根据本发明的优选实施方案，两亲性材料是一种物理溶胀的材料，因为其在与汗液接触时形成液晶结构，从而增强了孔阻塞作用。方便地，止汗剂活性物的结构可以通过标准的x射线散射技术确定。优选的两亲性材料包括脂质物质，特别是甘油单油酸酯或甘油单月桂酸酯。特别优选地，这种脂质与选自以下的材料组合使用：油酸、油醇、异硬脂醇、硬脂醇和1-单-异硬脂基甘油醚。两亲性材料的优选混合物可以选自以下：1.比例为24∶76至26∶74的油醇和甘油单月桂酸酯；2.比例为5∶95至13∶87的油醇和三甘醇单十六烷基醚；3.比例为5∶95至30∶70的神经酰胺(来自牛脑)和甘油单油酸酯；4.比例为24∶76至26∶74的油醇和十六烷基三甲基氯化铵；5.比例为23.5∶76.5的环己烷和双十二烷基二甲基氯化铵；6.比例为20∶80的溶菌酶和甘油单油酸酯；7.比例为66∶34至76∶24的二甘醇单油基醚和五甘醇单油基醚；8.比例为21∶79至25∶75的异硬脂醇和甘油单月桂酸酯；9.比例为28∶72至44∶56的油醇和甘油单月桂酸酯；10.比例为15∶85至25∶75的油醇和三甘醇单十六烷基醚；11.比例为29至71的十二烷基三甲基氯化铵和油酸；12.比例为40至60的油醇和二硬脂基二甲基氯化铵；13.比例为40至60的油酸和二硬脂基二甲基氯化铵；14.比例为34∶66至50∶50的油酸和卵磷脂；15.比例为90∶10的甘油单油酸酯和十四烷；16.比例为95∶5至65∶35的甘油单油酸酯和十六烷；17.比例为80∶20的二甘醇单油基醚和五甘醇单油基醚；18.比例为87∶13至80∶20的甘油单油酸酯和硅油(购自dowcorning的dc246)；19.比例为50∶50至60∶40的油酸和烷基多葡糖苷(购自henkel的apg600)；20.比例为50∶50至60∶40的油醇和烷基多葡糖苷(购自henkel的apg600)；21.比例为25∶75至45∶55的异硬脂醇和甘油单月桂酸酯；22.比例为95∶5的甘油单油酸酯和鲨肝醇；23.比例为95∶5的甘油单油酸酯和鲛肝醇；以及24.比例为95∶5的甘油单油酸酯和1-单-异硬脂基甘油醚；特别优选的是，两亲性材料在与汗液接触时形成六角相。在与汗液接触时形成六角相的两亲性材料的特别优选的混合物选自：1.比例为28∶72至44∶56的油醇和甘油单月桂酸酯；2.比例为15∶85至25∶75的油醇和三甘醇单十六烷基醚；3.比例为87∶13至80∶20的甘油单油酸酯和硅油(购自dowcorning的dc246)；4.比例为50∶50至60∶40的油醇和烷基多葡糖苷(购自henkel的apg600)；以及5.比例为25∶75至45∶55的异硬脂醇和甘油单月桂酸酯。在最优选的实施方案中，两亲性材料包含或者是异硬脂醇和甘油单月桂酸酯的混合物，并且尤其是当以25∶75至45∶55的重量比使用时。在不考虑其中的推进剂时，两亲性材料在总组合物中的含量优选为至少10％，更优选至少12％，最优选至少15％。挥发性硅酮在本申请中，“挥发性硅酮”是在25℃下具有大于1pa的蒸气压的硅酮。挥发性硅酮及其掺入水平用于减少潜在的刺激和/或促进组合物的良好感官性质。在本发明的组合物中，挥发性硅酮与(乙醇+两亲性材料)的比例为1∶9至2∶1，备选地表示为10∶90至67.7∶33.3。这相当于挥发性硅酮以由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的10％至67.7％存在。优选地，挥发性硅酮以由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的10％至50％，更优选15％至30％存在。挥发性硅酮在总组合物中的含量，在不考虑其中的推进剂时优选为10％至67％，更优选10％至50％，最优选15％至30％。优选的是，挥发性硅酮包含大于90重量％的具有以环状或线性方式排列的2至6个硅原子的硅氧烷，或由其组成。线性硅氧烷具有以下通式：me3sio(me2sio)nsime3，其中me＝甲基(-ch3)。当n＝0时，所述硅氧烷是六甲基二硅氧烷。当n＝1时，所述硅氧烷是八甲基三硅氧烷。当n＝2时，所述硅氧烷是十甲基四硅氧烷。当n＝3时，所述硅氧烷是十二甲基五硅氧烷。特别优选的是，所述挥发性硅酮包含大于90重量％的以下硅氧烷或由以下硅氧烷组成，所述硅氧烷选自六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。尤其优选的是，挥发性硅酮包含大于90重量％的以下硅氧烷或由以下硅氧烷组成，所述硅氧烷选自六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。乙醇乙醇是本发明的组合物的必不可少的组分。乙醇的目的主要是使两亲性材料溶解以与挥发性硅酮平衡，该挥发性硅酮也是本发明的组合物的必不可少的组分。乙醇与挥发性硅酮的比例为1∶4或更大，优选1∶3或更大，更优选1∶2或更大。这些比例等于20∶80或更大，优选25∶75或更大，更优选33.3∶66.7或更大。这些比例使得能够产生本发明的组合物所需的(相)稳定性。本发明的组合物中乙醇的上限含量由前面提到的限制决定。集中于由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分“基质”组合物，两亲性材料的最低含量为10％，挥发性硅酮的最低含量为10％。因此，该三组分组合物/体系中乙醇的最大含量为80％。本发明的组合物中乙醇的下限含量也由前面提到的限制决定。集中于由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分“基质”组合物，两亲性材料的最大含量为40％，乙醇与挥发性硅酮的最小比例为1∶4。因此，该三组分组合物/体系中乙醇的最小含量为12％。因此，乙醇以由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的12％至80％存在。优选地，乙醇以由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分混合物的12％至75％存在。在优选的实施方案中，由乙醇、两亲性材料和挥发性硅氧烷组成的三组分“基质”组合物由15-40％的两亲性材料、10-50％的挥发性硅酮和12-75％的乙醇组成，这三种组分的总和为100％。烃推进剂本发明的组合物的一个必不可少的组分是烃推进剂。这种材料就其性质而言是极疏水性的。出人意料地，申请人发现，本发明使用的相对亲水的基质与该疏水性推进剂相容，条件是仔细选择基质中各组分的比例。没有这样的选择，则会导致多相或不稳定的组合物。为了有效发挥作用，烃推进剂必须具有相对较低的沸点，通常低于20℃，但优选低于10℃，更优选低于0℃。烃推进剂优选地占总组合物的35％至95％，更优选地占总组合物的40％至90％，最优选地占总组合物的50％至85％。优选的烃推进剂包括正丁烷、异丁烷和丙烷及其共混物。特别优选的推进剂是正丁烷、异丁烷和丙烷的混合物，尤其是当这些组分在总推进剂中以44-64％的正丁烷，14-34％的异丁烷和11-32％的丙烷的量存在时，其中这三种组分的量总计为推进剂的100％。这种特别优选的推进剂的实例由大致比例分别为54∶24∶22的正丁烷、异丁烷和丙烷组成。这种推进剂可以从international以ap40购得。根据本发明的组合物可以通过以下以常规方式制备：首先制备基质组合物，将基质组合物注入(charge)到气雾剂罐中，将阀组件安装在罐的口中，从而密封该罐，然后将推进剂注入到罐中达到所需的压力，最后将执行器安装在阀组件之上或上方。其他组分本发明的组合物的优选的另外组分是除臭活性物。这些通常是抵抗人体皮肤上的细菌的抗微生物剂活性物。这些组分被用于减少恶臭，并且特别可用于其中两亲性材料本身不是抗微生物剂的组合物中。当使用时，掺入水平按重量计优选为总组合物的0.01％-5％，更优选0.01-2％，最优选0.03％-0.5％。优选的抗微生物除臭剂是比简单的醇如乙醇更有效的那些。特别优选的抗微生物除臭剂可溶于乙醇，这意味着它们在20℃下具有至少10g/l的在乙醇中的溶解度。合适的抗微生物除臭剂的实例包括烟酰胺；季铵化合物，如鲸蜡基三甲基铵盐；双氯苯双胍己烷及其盐；和双甘油单癸酸酯、双甘油单月桂酸酯、甘油单月桂酸酯和类似的材料，如“deodorantingredients”，由s.a.makin和m.r.lowry在“antiperspirantsanddeodorants”,ed.k.laden(1999,marceldekker,newyork)中所描述的。更优选的是聚六亚甲基双胍盐(也称为聚氨基丙基双胍盐)(实例是可从archchemicals获得的cosmocilcq)、2',4,4'-三氯,2-羟基-二苯醚(三氯生)、3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯醇(法尼醇)、精油诸如茶树油和百里香油、氯咪巴唑、羟甲辛吡酮(octapyrox)、酮康唑、巯氧吡啶锌及其混合物。优选的任选组分是防腐剂，诸如对羟基苯甲酸乙酯或对羟基苯甲酸甲酯或bht(丁羟基甲苯)，其量通常为总组合物的0.01至0.1重量％。现在将通过一些实施例描述本发明，这些实施例不限制本发明的范围。具体实施方式实施例在下面的实施例中，根据本发明的实施例用数字表示，对比例用大写字母表示。这些实施例中使用的挥发性硅酮是：dc245＝环五硅氧烷和dc200(1.5cs)＝十甲基四硅氧烷，在本申请中称为dc200。这些材料中的每一种可从dowcorning获得。这些实施例中使用的两亲性材料称为“脂质”，并且是甘油单月桂酸酯和异硬脂醇的60∶40的共混物。这些实施例中使用的乙醇是无水乙醇。在这些实施例中使用的烃推进剂是正丁烷、异丁烷和丙烷的共混物，其称为ap40，并可从international获得。除非另有说明，否则这些实施例中使用的挥发性硅酮为dc245和dc200的15∶85的共混物。表1中所示的组合物通过本领域已知的方法制备。首先制备基质组合物，然后在常规的气雾剂容器中将其与推进剂一起充气。所指示的量是重量百分比。在环境温度下3周后评估储存稳定性。不稳定性通过相分离体现其本身，脂质组分通常会从液相中结晶出来。表1中分别具有37∶63和67∶33的乙醇与挥发性硅酮比例的实施例1和2是稳定的，而分别具有13∶87和6.7∶93.3的乙醇与挥发性硅酮比例的对比例a和b是不稳定的。表1实施例乙醇挥发性硅酮脂质烃推进剂稳定性11423.512.550是a532.512.550否b2.53512.550否220102050是以与表1中的那些相同的方式制备表2中的实施例。再次，所指示的量是重量百分比。这些实施例中的每一个在环境温度和0℃下都是稳定的(测试期分别为6周和4周)。表2*对于这些实施例，挥发性硅酮是100％的dc200，而不是上面提到的dc245和dc200的共混物。可以注意到，这些成功的实施例涵盖了乙醇与挥发性硅酮比例的宽比例，范围从47∶53到63∶27。当前第1页12