一种复合仿生补片及其制备方法与流程

1.本发明涉及复合仿生补片，具体为一种可用于肩袖修复的复合仿生补片及其制备方法。


背景技术：

2.肩袖损伤是一种常见病，由缺血性退变、肩关节撞击、生物力学等因素导致，好发于中老年人的肩关节疾患，大部分的肩袖撕裂与反复的肩峰下撞击导致的肩袖慢性磨损有关。尽管在开发外科手术方法上花费了大量的精力来优化肌腱到骨的固定以实现最大可能的修复初始强度，但上述修复失败率仍在临床上持续存在，因此临床上多采用肩袖补片进行增强。
3.肩袖补片分成四类：肌腱补片、不可降解肩袖补片、细胞外基质肩袖补片和人工合成可降解肩袖补片。肌腱补片和不可降解肩袖补片可提供相对更好的机械强度，但肌腱补片具有术后免疫排斥反应、感染风险增加、不能恢复腱骨结合点的正常结构等问题。而不可降解补片的长期安全性尚不确定，而细胞外基质肩袖补片强度普遍相对较低，据报道现有的可吸收补片的拉伸强度达到了5mpa(by the journal of bone and joint surgery,incorporated，2006)。目前肩袖修复失败概率较高，人工合成聚合物类的可降解补片具有相对较高的机械强度，但聚合物的分解会造成补片周边的酸性环境，不利于后期与组织的融合。因此，设计力学强度优良、可模拟肩袖组织、降解周期适宜、且具有较好的拉伸强度和生物活性，可调控因降解产生的酸性环境的补片用于治疗肩袖损伤有重要的临床应用价值。


技术实现要素：

4.本发明的一个主要目的在提供一种复合仿生补片，包括多孔膜和致密膜；所述多孔膜包含5～12wt％的生物活性玻璃、54～90wt％的第一乳酸共聚物和0～36wt％的聚己内酯，上述百分含量以所述多孔膜的质量为基准，所述第一乳酸共聚物包括左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物；所述致密膜包括第二乳酸共聚物，所述第二乳酸共聚物包括左旋乳酸与己内酯的共聚物、乳酸与羟基乙酸的共聚物、左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物中的一种或多种。
5.本发明一实施方式提供了一种上述复合仿生补片的制备方法，包括：
6.提供所述多孔膜和所述致密膜：以及
7.通过超声波焊接工艺将所述多孔膜和所述致密膜制成复合膜，得到所述复合仿生补片。
8.本发明一实施方式的复合仿生补片，采用两层膜的设计，在具有较高的生物活性的同时，致密膜作为承载层，可有效的提高整体补片的强度，同时具有防黏连的作用。
附图说明
9.图1为本发明实施例2-1至实施例2-3制得的致密膜的拉伸处理后的典型应力应变曲线；
10.图2a为本发明对比例2制得的多孔膜的纵截面sem扫描图；
11.图2b为本发明实施例1-1制得的多孔膜的纵截面sem扫描图；
12.图2c为本发明对比例1-4制得的多孔膜的纵截面sem扫描图；
13.图3为本发明实施例3-1制得的复合仿生补片的双层膜数码照片；
14.图4为本发明实施例3-1制得的复合仿生补片的双层膜经拉伸强度测试后的数码照片。
具体实施方式
15.体现本发明特征与优点的典型实施方式将在以下的说明中详细叙述。应理解的是本发明能够在不同的实施方式上具有各种的变化，其皆不脱离本发明的范围，且其中的说明及图示在本质上是当作说明之用，而非用以限制本发明。
16.本发明一实施方式提供了一种复合仿生补片，包括多孔膜和致密膜；多孔膜包含生物活性玻璃和第一乳酸共聚物，第一乳酸共聚物包括左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物(pldlla)；致密膜包括第二乳酸共聚物，第二乳酸共聚物包括左旋乳酸与己内酯的共聚物、乳酸与羟基乙酸的共聚物、左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物中的一种或多种。
17.于一实施方式中，第一乳酸共聚物可以是嵌段聚合物，也可以是无规共聚物，还可以是交替共聚物或接枝共聚物，或者上述两种或两种以上聚合物的混合物。
18.于一实施方式中，第一乳酸共聚物的重均分子量可以为10万～16万，例如11万、12万、15万等。
19.于一实施方式中，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物中，聚左旋乳酸与聚外消旋乳酸的摩尔比(左旋乳酸结构单元与外消旋乳酸结构单元的摩尔比)可以为(1～4):1，例如2:1、3:1等。
20.于一实施方式中，多孔膜包含聚己内酯(pcl)。
21.于一实施方式中，多孔膜包含5～12wt％的生物活性玻璃、0～36wt％的聚己内酯和54～90wt％的第一乳酸共聚物，上述质量含量以多孔膜的总质量为基准。
22.于一实施方式中，多孔膜中，第一乳酸共聚物与聚己内酯的质量比可以为(1.5～4):1，例如2:1、2.5:1、3:1、3.5:1等。
23.于一实施方式中，多孔膜中生物活性玻璃的质量含量可以为6％、7％、8％、9％、10％、11％等。
24.于一实施方式中，多孔膜中第一乳酸共聚物的质量含量可以为55％、60％、65％、70％、72％、75％、80％、85％、88％等。
25.于一实施方式中，多孔膜中聚己内酯的质量含量可以为0.5％、1％、2％、5％、8％、10％、15％、18％、20％、25％、30％、32％、35％等。
26.于一实施方式中，第二乳酸共聚物可以是嵌段聚合物，也可以是无规共聚物，还可以是交替共聚物或接枝共聚物，或者上述两种或两种以上聚合物的混合物。
27.于一实施方式中，第二乳酸共聚物可以是左旋乳酸与己内酯的共聚物，也可以是
乳酸与羟基乙酸的共聚物(聚乳酸-羟基乙酸共聚物plga)，还可以是左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物。
28.于一实施方式中，第二乳酸共聚物的重均分子量为10万～16万，例如11万、12万、15万等。
29.于一实施方式中，左旋乳酸与己内酯的共聚物中，聚左旋乳酸与聚己内酯的摩尔比(左旋乳酸结构单元与己内酯结构单元的摩尔比)可以为(1～4):1，例如2:1、3:1等。
30.于一实施方式中，乳酸与羟基乙酸的共聚物中，聚乳酸与聚羟基乙酸的摩尔比(乳酸结构单元与羟基乙酸结构单元的摩尔比)可以为(1～4):1，例如2:1、3:1等。
31.于一实施方式中，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物中，聚左旋乳酸与聚外消旋乳酸的摩尔比(左旋乳酸结构单元与外消旋乳酸结构单元的摩尔比)可以为(1～4):1，例如2:1、3:1等。
32.本发明一实施方式的复合仿生补片，为具有定向多孔层状结构的多孔膜与致密膜所形成的双层复合膜，致密膜和双层膜复合后，力学性能得到提高。
33.本发明一实施方式的复合仿生补片，具有定向层状多孔结构，层与层之间存在空隙，有利于细胞的爬行，从而促进组织的修复。
34.于一实施方式中，多孔膜的厚度可以为0.5～3mm，例如1mm、1.5mm、2mm、2.5mm。
35.于一实施方式中，致密膜的厚度可以为10～50μm，例如15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm。
36.本发明一实施方式提供了一种上述复合仿生补片的制备方法，通过在多孔膜上复合一层致密膜制得。
37.于一实施方式中，通过超声波焊接工艺将多孔膜和致密膜制成复合膜。
38.于一实施方式中，可通过超声波焊接机将多孔膜和致密膜进行焊接，焊接时间可以为2秒，焊接压力可以为2n。
39.于一实施方式中，多孔膜的制备工艺包括如下步骤：
40.(1)将生物活性玻璃分散于有机溶剂中，形成第一悬浮液；
41.(2)向第一悬浮液中加入第一乳酸共聚物，形成第二悬浮液；
42.(3)将第二悬浮液在液氮中冷冻成凝固体；以及
43.(4)将凝固体进行冷冻干燥处理，制得多孔膜。
44.于一实施方式中，步骤(1)的有机溶剂可以是1,4-二氧六环和/或n-甲基吡咯烷酮等。
45.于一实施方式中，在第一悬浮液中，生物活性玻璃的浓度为4～6mg/ml，例如5mg/ml。
46.于一实施方式中，步骤(1)包括：将生物活性玻璃分散在有机溶剂中，放入超声机中超声10～20分钟，形成悬浮液。
47.于一实施方式中，步骤(1)的超声时间可以为12分钟、15分钟、18分钟等。
48.于一实施方式中，步骤(2)包括：将第一乳酸共聚物(或者第一乳酸共聚物和聚己内酯)加入到第一悬浮液中，搅拌12小时以上形成均匀的悬浮液。
49.于一实施方式中，步骤(3)包括：将第二悬浮液放到液氮中，冷冻3～6小时，待其完全冷冻成凝固体。
50.于一实施方式中，步骤(4)包括：将凝固体放到冷冻干燥机中冷冻干燥24小时，即制备出多孔膜。
51.于一实施方式中，将步骤(4)制备的多孔膜进行去离子水清洗并干燥24小时。
52.于一实施方式中，致密膜的制备工艺包括：
53.(a)将第二乳酸共聚物分散于有机溶剂中，形成聚合物溶液；
54.(b)将聚合物溶液通过浇铸模具处理，形成致密膜；以及
55.(c)将所得致密膜通过拉伸处理长度变为原长度的1.5～4.5倍，制得致密膜。
56.于一实施方式中，步骤(a)的有机溶剂对乳酸共聚物具有良好的相溶性，其沸点可在50～100℃之间。
57.于一实施方式中，步骤(a)的有机溶剂可以是乙酸乙酯。
58.于一实施方式中，步骤(a)的聚合物溶液的浓度可以为0.02～0.04g/ml，例如0.025g/ml、0.03g/ml。
59.于一实施方式中，步骤(a)包括：将第二乳酸共聚物加入到有机溶剂中，12小时以上搅拌形成聚合物溶液。
60.于一实施方式中，步骤(b)包括：将聚合物溶液浇铸到模具中，室温条件下放置48小时后，形成致密膜。
61.于一实施方式中，浇铸模具的材质可以为石英玻璃。
62.于一实施方式中，步骤(c)的拉伸倍数可以是2～3倍。
63.于一实施方式中，步骤(c)的拉伸倍数可以是2倍、2.5倍、3倍、3.5倍、4倍等。
64.本发明一实施方式的聚乳酸复合仿生补片，采用乳酸聚合物和生物活性玻璃复合的方式，可有效缓解聚乳酸降解过程中产生的酸性副产物引起无炎症反应的问题，同时生物活性玻璃的添加有利于提高补片的生物活性。
65.本发明一实施方式的复合仿生补片，采用两层膜的设计，致密膜作为承载层，可有效的提高整体补片的强度，同时具有防黏连的作用。
66.本发明一实施方式的复合仿生补片，在致密膜的生产工艺中增加了拉伸步骤，当拉伸长度在1.5～4.5之间时，使致密膜的拉伸强度得到了有效的提高，从而提高了整体复合补片的拉伸强度。
67.本发明一实施方式的复合仿生补片，多孔膜的有序面积较大，有利于提高生产效率；补片的力学拉伸强度较高，可达到5mpa以上。
68.以下结合附图及具体实施例对本发明一实施方式的复合仿生补片及其制备进行进一步说明。其中，所使用的原料均可通过市售获得；左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物购自purac货号purasorb pldl8038；聚乳酸羟基乙酸共聚物购自sigma货号p1941-5g；聚己内酯购自sigma货号440752-250g；乙酸乙酯品牌：沪试，原厂货号：10009418，国药编码：10009418，cas号：141-78-6；左旋乳酸与己内酯的共聚物购自济南岱罡生物工程有限公司，产品编号：105736-876。
69.所涉及的测试方法为：拉伸测试参照文献by the journal of bone and joint surgery,incorporated，2006；
70.扫描电镜：sem(s-4800，日立，日本)。
71.实施例1-1
72.多孔膜的制备
73.(1)将1g生物活性玻璃加入到200ml的1,4-二氧六环中，用超声设备超声分散15分钟，形成第一悬浮液；
74.(2)将9g左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物加入第一悬浮液中，过夜搅拌，得到第二悬浮液；
75.(3)将得到的均匀分散液(第二悬浮液)注入到模具中，并进行液氮冷冻，3小时取出，得到凝固体；
76.(4)将得到的凝固体放到冷冻干燥机中，-108℃，真空度小于5pa的条件下干燥24小时，得到多孔膜；
77.(5)将步骤(4)所得的多孔膜进行去离子水清洗并干燥24小时，即得聚乳酸复合多孔膜。
78.其中，所得的多孔膜中，按照所加入的原料的质量计算，生物活性玻璃的含量为10％，左旋乳酸和外消旋乳酸的共聚物的含量为90％。
79.实施例1-2
80.多孔膜的制备
81.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)的第一悬浮液中还加入聚己内酯，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为72％，聚己内酯的质量含量为18％。
82.实施例1-3
83.多孔膜的制备
84.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)的第一悬浮液中还加入聚己内酯，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为54％，聚己内酯的质量含量为36％。
85.对比例1-1
86.多孔膜的制备
87.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)的第一悬浮液中还加入聚己内酯，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与质量外消旋乳酸的共聚物的含量为45％，聚己内酯的质量含量为45％。
88.对比例1-2
89.多孔膜的制备
90.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)的第一悬浮液中还加入聚己内酯，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为36％，聚己内酯的质量含量为54％。
91.对比例1-3
92.多孔膜的制备
93.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)的第一悬浮液中还加入聚己内酯，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为18％，聚己内酯的质量含量为72％。
94.对比例1-4
95.多孔膜的制备
96.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)中仅向第一悬浮液中加入聚己内酯，未加左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，聚己内酯的质量含量为90％。
97.对比例2
98.多孔膜的制备
99.使用与实施例1-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(2)中仅向第一悬浮液中加入聚乳酸-羟基乙酸共聚物(plga)，未加左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物，所得多孔膜中，生物活性玻璃的质量含量为10％，plga的含量为90％。
100.将实施例1-1至1-3及对比例1-1至1-4、2所得的多孔膜片材进行拉伸强度的测试，具体结果参见表1。
101.表1
[0102][0103]
通过实施例1-1至1-3及对比例1-1至1-4、2改变第一悬浮液中的聚合物组分的种类、比例，研究不同组分的聚合物对多孔膜的力学性能的影响，通过对比实验发现，多孔膜中左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量百分含量为54～90％时，多孔膜的拉伸强度在5mpa以上。
[0104]
另外，图2a至2c分别为对比例2、实施例1-1、对比例1-4制得的多孔膜的纵截面扫描图的断面形貌，从图中可以看出，竖直方向与冷冻的传递方向相同，具有定向多孔的结构。
[0105]
实施例2-1
[0106]
致密膜的制备
[0107]
(a)将5g左旋乳酸与己内酯的共聚物加入200ml的乙酸乙酯中，过夜搅拌，形成聚合物溶液；
[0108]
(b)取20ml上述聚合物溶液浇铸到石英模具中，室温下放置48h后取下，得到致密膜；
[0109]
(c)步骤(b)所得的致密膜拉伸为原来长度的2.5倍左右得到致密膜。
[0110]
实施例2-2
[0111]
致密膜的制备
[0112]
使用与实施例2-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的共聚物采用5g左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物。
[0113]
实施例2-3
[0114]
致密膜的制备
[0115]
使用与实施例2-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的共聚物采用5g聚乳酸-羟基乙酸共聚物。
[0116]
将实施例2-1至2-3所得的致密膜进行拉伸强度测试处理，拉伸强度的结果参见表2，应力应变曲线参见图1。
[0117]
表2
[0118][0119]
图1为实施例2-1至2-3的致密膜拉伸处理后的典型应力应变曲线，其值分别为112.01mpa，102.23mpa和76.41mpa，表明实施例2-1至2-3的致密膜的拉伸强度大于5mpa，均能满足承载重力的要求。
[0120]
实施例3-1
[0121]
多孔膜的制备
[0122]
(1)将1g生物活性玻璃加入到200ml的1,4-二氧六环中，用超声设备超声分散15分钟，形成第一悬浮液；
[0123]
(2)将9g左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物加入第一悬浮液中，过夜搅拌，得到第二悬浮液；
[0124]
(3)将得到的均匀分散液(第二悬浮液)注入到模具中，并进行液氮冷冻，3小时取出，得到凝固体；
[0125]
(4)将得到的凝固体放到冷冻干燥机中，-108℃，真空度小于5pa的条件下干燥24小时，得到多孔膜；
[0126]
(5)将步骤(4)所得的多孔膜进行去离子水清洗并干燥24小时，即得聚乳酸复合多孔膜。
[0127]
其中，所得的多孔膜中，按照所加入的原料的质量计算，生物活性玻璃的含量为10％，左旋乳酸和外消旋乳酸的共聚物的含量为90％。
[0128]
致密膜的制备
[0129]
(a)将5g左旋乳酸与己内酯的共聚物加入200ml的乙酸乙酯中，过夜搅拌，形成聚合物溶液；
[0130]
(b)取20ml上述聚合物溶液浇铸到石英模具中，室温下放置48h后取下，得到致密膜；
[0131]
(c)将步骤(b)所得的致密膜拉伸为原来长度的2.5倍左右得到致密膜。
[0132]
复合仿生补片的制备
[0133]
将步骤(5)所得的多孔膜和步骤(c)所得的致密膜通过超声波焊接机焊接，得到复合仿生补片；其中，超声波焊接机的焊接时间为2s，焊接压力为2n。
[0134]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.81mpa。
[0135]
另外，图3为实施例3-1制得的复合仿生补片的双层膜数码照片，从图中可以看出双层补片的宏观形貌。
[0136]
实施例3-2
[0137]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的致密膜的制备中，向乙酸乙酯中加入的是5g左旋乳酸与外消旋乳酸共聚物；
[0138]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.80mpa。
[0139]
实施例3-3
[0140]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的致密膜的制备中，向乙酸乙酯中加入的是5g聚乳酸-羟基乙酸共聚物；对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.71mpa。
[0141]
实施例3-4
[0142]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：多孔膜的制备中，将左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物、聚己内酯加入第一悬浮液中，其中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为72％，聚己内酯的质量含量为18％；
[0143]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.83mpa。
[0144]
实施例3-5
[0145]
使用与实施例3-4基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的致密膜的制备中，向乙酸乙酯中加入的是5g左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物。
[0146]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.82mpa。
[0147]
实施例3-6
[0148]
使用与实施例3-4基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的致密膜的制备中，向乙酸乙酯中加入的是5g聚乳酸-羟基乙酸共聚物。
[0149]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.79mpa。
[0150]
实施例3-7
[0151]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：多孔膜的制备中，将左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物、聚己内酯加入第一悬浮液中，其中，生物活性玻璃的质量含量为10％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为54％，聚己内酯的质量含量为36％。
[0152]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.43mpa。
[0153]
实施例3-8
[0154]
使用与实施例3-7基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的致密膜的制备中，向乙酸乙酯中加入的是5g左旋乳酸和外消旋乳酸共聚物。
[0155]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.42mpa。
[0156]
实施例3-9
[0157]
使用与实施例3-7基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：步骤(a)的致密膜的制备中，向乙酸乙酯中加入的是5g聚乳酸-羟基乙酸共聚物。
[0158]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.41mpa。
[0159]
实施例4-1
[0160]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：将步骤(1)的1,4-二氧六环换为n-甲基吡咯烷酮；将步骤(a)的5g左旋乳酸与己内酯的共聚物换为5g聚乳酸-羟基乙酸共聚物；将步骤(c)的致密膜拉伸为原来长度的3.0倍左右。
[0161]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度5.61mpa。
[0162]
实施例4-2
[0163]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：将步骤(c)的致密膜拉伸为原来长度的1.5倍左右。
[0164]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.35mpa。
[0165]
实施例4-3
[0166]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：将步骤(c)的致密膜拉伸为原来长度的2倍左右。
[0167]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.76mpa。
[0168]
实施例4-4
[0169]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：将步骤(c)的致密膜拉伸为原来长度的3倍左右。
[0170]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.75mpa。
[0171]
实施例4-5
[0172]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：将步骤(c)的致密膜拉伸为原来长度的4.5倍左右。
[0173]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.33mpa。
[0174]
实施例4-6
[0175]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于缺少了步骤(c)，即，没有对所得致密膜进行拉伸操作。
[0176]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.32mpa。
[0177]
实施例4-7
[0178]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：多孔膜的制备中，生物活性玻璃的质量含量为5％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为65％，聚己内酯的质量含量为30％。
[0179]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.11mpa。
[0180]
实施例4-8
[0181]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：多孔膜的制备中，生物活性玻璃的质量含量为8％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为82％，聚己内酯的质量含量为10％。
[0182]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.72mpa。
[0183]
实施例4-9
[0184]
使用与实施例3-1基本相同的原料、步骤、工艺条件等，区别仅在于：多孔膜的制备中，生物活性玻璃的质量含量为12％，左旋乳酸与外消旋乳酸的共聚物的质量含量为68％，聚己内酯的质量含量为20％。
[0185]
对所得复合仿生补片进行拉伸强度的测试，拉伸强度为5.75mpa。
[0186]
除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
[0187]
本发明所描述的实施方式仅出于示例性目的，并非用以限制本发明的保护范围，本领域技术人员可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进，因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。