背景技术：
众所周知，长时间暴露于尤其是来自太阳的紫外线(uv)辐射可导致轻度皮肤病和红斑的形成，并增加皮肤癌(诸如黑素瘤)的风险。暴露于uv辐射还会加速皮肤老化，诸如皮肤失去弹性和产生皱纹。由于这些原因，通常使用防晒组合物来提供防晒保护。由于可喷雾的防晒组合物便于施涂，因此它们是流行的产品形式。
最近，已对使用氧苯酮作为防晒组合物中的uv过滤剂进行了审查，并且消费者对不含氧苯酮的防晒剂的需求日益增长。然而，从防晒制剂中移除氧苯酮在保持可接受的spf方面提出了挑战。
成膜剂通常用于防晒组合物中以提供uv过滤剂在组合物中更均匀的分布以及组合物在皮肤上的铺展，从而增加功效和spf。多种成膜剂是可用的并且用于商业防晒组合物中，包括聚酯和丙烯酸酯共聚物。例如，美国专利9,149,664涉及如下防晒组合物，该防晒组合物包含一种或多种防晒剂、一种或多种成膜聚合物、以及经热处理的黄原胶。该专利公开了可使用的合成的水分散性成膜聚合物的长列表，包括dermacryl79、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、lexfilmsun、聚酯-7、由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇(和)新戊二醇二庚酸酯构成的共聚物、以及lexfilmspray、聚酯-10、由己二醇、新戊二醇、己二酸和均苯四甲酸二酐(和)丙二醇二苯甲酸酯构成的共聚物。然而，没有提出或建议使用成膜剂的特定组合，该成膜剂的特定组合包括至少一种由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物以及至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的特定组合。
现已发现，可使用成膜剂的组合来制备可喷雾的无水防晒组合物，该可喷雾的无水防晒组合物可另外基本上不含或完全不含氧苯酮，同时提供令人惊讶的高spf，所述成膜剂的组合包含至少一种由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物以及至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，所述至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量。
技术实现要素：
本发明提供了一种防晒组合物，该防晒组合物包含一种或多种油溶性uv过滤剂以及成膜剂的组合，所述成膜剂的组合包含至少一种由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物以及至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，所述至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量，其中所述组合物是无水的且可喷雾的。
具体实施方式
除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同含义。将本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其它参考文献以引用方式并入本文。
在适用的情况下，化学品根据其inci名称指定。附加信息(包括定义、供应商和商品名)可在华盛顿个人护理产品协会(personalcareproductscouncil,washingtond.c.)发布的“internationalcosmeticingredientdictionaryandhandbook”第16版中的合适inci专著中找到，还可经由个人护理产品协会的在线信息库(personalcareproductscouncilon-lineinfobase，http://online.personalcarecouncl.org/jsp/home.jsp)获得。
如本文所用，“局部施涂”意指例如用手或涂覆器(诸如擦拭物、滚筒或喷雾器)直接喷雾、涂搽、涂抹在或铺展在外层皮肤或头皮上。
如本文所用，“美容品”是指能保留、恢复、给予、刺激或增强体美外观或似乎能增进美貌或年轻的美化物质或制品，尤其是涉及组织或皮肤的外观时。
如本文所用，“防晒组合物”是指吸收和/或反射太阳的紫外线(uv)辐射中的一些并因此有助于防止太阳暴露的负面影响(例如，晒伤、过早老化等)的制剂(例如，洗剂、喷雾、凝胶或其它局部用产品)。
如本文所用，“美容上有效量”意指足以处理一种或多种病症、但充分低以避免严重副作用的生理活性化合物或组合物的量。化合物或组合物的美容上有效量将会随以下因素而变：所治疗的病症、最终使用者的年龄和身体状况、所治疗/预防的病症的严重程度、治疗的持续时间、其它治疗的性质、所采用的具体化合物或产品/组合物、所利用的美容上可接受的载体等等。
如本文所用，“美容上可接受的”意指该术语描述的成分适于与组织(例如，皮肤)接触使用而不会引起不适当的毒性、不相容性、不稳定性、剌激性、变应性应答等。
如本文所用，“美容上可接受的活性剂”是对皮肤具有美容或治疗效果的化合物(合成的或天然的)。
如本文所用，“处理或治疗”是指减轻、减少、预防、改善或消除病症或障碍的存在或病征。
如本文所用，“相稳定性”是指在25℃、40℃和50℃的温度下，界面稳定性或悬浮稳定性或二者保持至少2周。“界面稳定性”是指在具有两个或更多个相的组合物中抵抗不连续相聚结和粗化的稳定性。“悬浮稳定性”是指抵抗悬浮在连续相中的不连续相(例如固体)膏化和/或沉淀的稳定性。
如本文所用，“基本上不含”意指未将所涉成分直接和有意地添加至配方。优选地，“基本上不含”意指含有小于约1％的成分。更优选地，“基本上不含”意指含有小于约0.5％的成分。甚至更优选地，“基本上不含”意指含有小于约0.1重量％的成分。组合物可完全不含某一成分，即不含有任何该成分。
除非另外指明，否则百分比或浓度是指重量百分比或重量浓度(即％(重量/重量))。除非另外阐明，否则所有范围均包括端值，例如，“4至9”包括端值4和9。
uv过滤剂
所述组合物包含一种或多种油溶性uv过滤剂。
如本文所用，“有机uv过滤剂”意指能够吸收uv光的有机分子，包括：(i)与在芳环邻位或对位上取代的羰基部分共轭的芳族化合物，以及(ii)由附接到聚合物链上的有机发色团制成的聚合物，此二者中的任一者阻断或吸收紫外(uv)光。
传统的有机uv过滤剂是芳族小分子，其分子量值<900g/mol。有机非聚合uv过滤剂的示例包括但不限于：甲氧基肉桂酸酯衍生物，诸如甲氧基肉桂酸辛酯和甲氧基肉桂酸异戊酯；樟脑衍生物，诸如4-甲基苯亚甲基樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸酯和对苯二亚甲基二樟脑磺酸；水杨酸酯衍生物，诸如水杨酸辛酯、水杨酸乙基己酯和胡莫柳酯；苯宗(benzone)衍生物，诸如二羟苯宗和氧苯酮；苯甲酸衍生物，诸如氨基苯甲酸和辛基二甲基对氨基苯甲酸；奥克立林和其它β,β-二苯基丙烯酸酯；二辛基丁酰氨基三嗪酮；辛基三嗪酮；阿伏苯宗(丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；邻氨基苯甲酸薄荷酯；三嗪酮衍生物，诸如乙基己基三嗪酮(
聚合的有机uv过滤剂为由附接到聚合物链上的有机发色团制成的聚合物，例如平均分子量例如>6000道尔顿的聚硅氧烷链。此类聚硅氧烷uv过滤剂的示例包括但不限于
下表列出了各种可商购获得的有机uv过滤剂。
所述防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计至少约10重量％的一种或多种油溶性uv过滤剂。所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约15至约35重量％的一种或多种油溶性uv过滤剂。所述组合物可包含基于该组合物的总重量计至少约21重量％的一种或多种油溶性过滤剂，特别是当需要透明组合物时。
油溶性uv过滤剂可选自胡莫柳酯、奥替柳酯、阿伏苯宗、奥克立林中的一种或多种。
油溶性uv过滤剂可为胡莫柳酯、奥替柳酯、阿伏苯宗、奥克立林的混合物。例如，所述防晒组合物可包含基于该组合物的总重量计约8至约15重量％的胡莫柳酯、约4至约5重量％的奥替柳酯、约2至约3重量％的阿伏苯宗、以及约7至约10重量％的奥克立林。
所述防晒组合物可基本上不含氧苯酮。所述防晒组合物可完全不含氧苯酮。
所述组合物可任选包含一种或多种uv阻断剂，它们为反射、吸收或散射uv辐射的化合物。当存在于防晒组合物中时，它们反射紫外线、可见光线和红外线以增强防晒性。uv阻断剂通常是无机金属氧化物，包括二氧化钛、氧化锌和某些其它过渡金属氧化物。此类uv阻断剂通常是直径为约0.01微米至约10微米的微粉化或纳米化形式的固体粒子。
示例包括氧化锌、二氧化钛、掺杂质的氧化锌、掺杂质的二氧化钛以及其它过渡金属氧化物。掺杂质的金属氧化物包含掺杂剂，所述掺杂剂为掺入到主要金属氧化物晶格中以改变其电特性或光学特性的其它金属原子痕量元素，并且可包括铝、锰和铁。
在另一个实施方案中，金属氧化物包括带涂层的粒子。涂层可包含例如疏水性材料，诸如烷基硅氧烷(例如三乙氧基辛基硅烷)、有机硅、或脂肪酸的金属盐。
在一个实施方案中，金属氧化物包括直径为约0.01微米至约10微米的粒子。
在一个实施方案中，无机防晒剂还可包含颗粒状掺杂质的氧化锌，如us9144535、us9144536和wo2008117017中所述，这些文献全文以引用方式并入本文。此类颗粒状氧化锌以特定比率包含低含量的某些掺杂剂，并且在电磁波谱的uva部分的吸收方面提供改善的性能。颗粒状氧化锌包含阳离子部分，所述阳离子部分继而包含约99重量％或更多的锌部分。所述阳离子部分还包含第一掺杂剂部分和第二掺杂剂部分，所述第一掺杂剂部分和所述第二掺杂剂部分包含金属，诸如锰、铁、铝和铜。第一掺杂剂部分和第二掺杂剂部分可以阳离子部分的约0.1重量％至约0.75重量％的量存在。颗粒状掺杂质的氧化锌还可包含低浓度的附加金属阳离子，例如碱金属、碱土金属、其它过渡金属的阳离子，以及金属诸如镓、锗、镓、铟、锡、锑、铊、铅、铋和钋的阳离子。
这些掺杂质的氧化锌可通过各种方法来制备，诸如通过使用例如碳或其它合适的还原剂还原氧化物矿石，然后再氧化来制备。其它合适的方法包括湿化学方法。湿化学方法的一个示例包括将各种阳离子的碱性盐溶液混合，并通过使用酸诸如草酸或甲酸降低ph来使zno沉淀。特别合适的湿化学方法是所谓的“溶胶-凝胶”方法。
spf
防晒因子(spf)可使用以下体外spf测试方法来测试。使用校准的
体外
其中：
e(λ)＝红斑作用光谱；
i(λ)＝自uv源接收的光谱辐照度；
a0(λ)＝uv暴露之前测试产品层的平均单色吸光度；并且
d(λ)＝波长步进(1nm)。
在一个实施方案中，所述组合物具有由体外spf测试方法测得的至少约15的spf。在另一个实施方案中，所述组合物具有由体外spf测试方法测得的至少约25的spf。
所述组合物可包含一种或多种spf促进剂，诸如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。可商购获得的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物为得自dowchemical的sunspherespowder。
成膜剂
成膜剂通常是这样的聚合物：在溶解于组合物中时，当将组合物铺展到例如光滑的玻璃上并使液体载体蒸发时，允许形成连续或半连续的膜。因此，该聚合物应以主要连续的方式在玻璃上干燥，而不是形成多个离散的岛状结构。一般来讲，根据本发明通过在皮肤上施涂防晒组合物而形成的膜，其平均厚度小于约100微米，诸如小于约50微米。
所述防晒组合物包含成膜剂的组合，所述成膜剂的组合包含至少一种由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物以及至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，所述至少一种丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量。
所述组合物可包含成膜剂的组合，所述成膜剂的组合由以下项组成：至少一种由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物，以及至少一种具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。
所述组合物可包含成膜剂的组合，所述成膜剂的组合由以下项组成：由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物，以及具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。
基于组合物的总重量计，成膜剂在组合物中的总量可在组合物的约0.25重量％至约15重量％的范围内。基于组合物的总重量计，成膜剂在组合物中的总量可在组合物的约0.5重量％至约10重量％的范围内。基于组合物的总重量计，成膜剂在组合物中的总量可在组合物的约1重量％至约5重量％的范围内，这基于组合物的总重量按组合物的重量计。
所述组合物中由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物与丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的重量比可在约0.50至约3.00的范围内。
丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物
丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物为由丙烯酸酯和辛基丙烯酰胺单体构成的共聚物。其具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量。丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物可具有使用动态光散射测得的至少60kda的分子量。
使用动态光散射(dls，也称为光子相关光谱法或pcs)如下测量丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的分子量。dls是使用其测得的流体动力学半径dr来估计大分子的z均分子量的熟知方法。
通过将最少0.1-0.5重量％的共聚物溶解于乙醇中来制备丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物溶液的样品。将样品在涡旋混合器上以1000rpm搅拌最少五分钟，然后在分析之前使其静置过夜。然后将样品转移到无粉尘的一次性丙烯酸类浆料比色皿中并密封。
使用在25.0℃下操作的zetasizernanozsdls仪器(malvernpanalytical,inc.,westborough,ma)来分析样品。样品必须产生100,000计数/秒(cps)的最小计数率以准确测定流体动力学半径。对于计数率低于该最小值的样品，可逐渐增加样品浓度，直到实现最小计数率。使用zetasizersoftwarev7.01软件包(malvernpanalytical,inc.,westborough,ma)来计算大分子dr值，该软件包计算z均dr。然后结合软件内的质量对特定大分子构象尺寸的校准曲线来估计分子量。假设共聚物的构象为线性的。线性聚合物的质量对尺寸的校准曲线基于普鲁兰多糖或线性多糖。来自软件的输出为线性聚合物的分子量(mw)，以千道尔顿(kda)计。适用于本发明的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物为可商购自nouryon的dermacryl79。dermacryl79具有使用动态光散射测得的65.5kda的分子量。
基于组合物的总重量计，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物在组合物中的量可在约0.50至约3.25重量％的范围内。
聚酯
由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物也称为聚酯7。该共聚物可溶解于溶剂中。所述溶剂可为新戊二醇二庚酸酯。
合适的由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物的示例包括可商购自inolex(philadelphia,pa)的lexfilmsun。
基于组合物的总重量计，由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物在组合物中的量可在约0.25至约2.5重量％的范围内。基于组合物的总重量计，由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物在组合物中的量可在0.35至约1.75重量％的范围内。
醇
所述防晒组合物是无水的。所述组合物可基本上不含水。所述组合物可完全不含水。
所述防晒组合物包含一种或多种醇，它们可用作所述组合物中其它成分的溶剂。
所述醇可例如选自丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、1,2,4-丁三醇、山梨醇酯、1,2,6-己三醇、乙醇、异丙醇、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述醇为乙醇。
所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约30至约79重量％的醇。在一个优选的实施方案中，所述组合物可包含基于该组合物的总重量计约50至约79重量％的醇。
局部用组合物
可使用防晒剂和美容领域熟知的混合和共混方法来制备所述组合物。
该组合物可与“美容上可接受的局部用载体”组合，该美容上可接受的局部用载体即能够含有分散或溶于其中的其它成分并具有使其安全地局部使用的可接受性质的局部用载体。
所述美容上可接受的局部用载体可任选地包含各种各样的附加油溶性物质和/或油分散性物质，这些物质通常用于组合物中，按本领域既定的含量施用于皮肤。例如，可包括表面活性剂、乳化剂、珠光剂或遮光剂、增稠剂、润肤剂、调理剂、湿润剂、螯合剂、剥脱剂、防腐剂、ph调节剂和添加剂，所述添加剂增强组合物的外观、感觉或香味，诸如着色剂、芳香剂、触觉改善剂等。
所述组合物可任选地包含附加成膜剂，例如天然聚合物，诸如多糖或蛋白质，以及合成聚合物，诸如其它聚酯、聚丙烯酸类物质、聚氨酯、乙烯基聚合物、聚磺酸酯、聚脲、聚噁唑啉等。具体示例包括丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物(可以x-22-8247d商购自shin-etsu(japan))；氢化二聚体二亚油基/碳酸二甲酯共聚物(可以cosmediadc商购自basfcorp.)；乙烯基吡咯烷酮和长链α-烯烃的共聚物(诸如可以ganexv220商购自ashlandspecialtyingredients的那些)；乙烯基吡咯烷酮/蜂花烷基(tricontanyl)共聚物(可以ganexwp660同样商购自ashland)。
合适的润肤剂包括矿物油、凡士林、植物油(例如，三甘油酯诸如辛酸/癸酸三甘油酯)、蜡、以及如下物质的其它混合物：脂肪酯(包括但不限于酯(例如棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、碳酸二辛酯、c12-15烷基苯甲酸酯))、硅油(诸如聚二甲基硅氧烷)、以及烷烃(诸如异十六烷)。
在一个实施方案中，所述组合物可基本上不含有机硅。
在某些实施方案中，组合物包含适用于提供颜色或遮盖力的颜料。颜料可为适用于有色化妆产品的颜料，包括施涂于毛发、指/趾甲和/或皮肤，尤其是面部的组合物。有色化妆品组合物包括但不限于粉底、遮瑕膏、打底膏(primer)、腮红、睫毛膏、眼影膏、眼线膏、唇膏、指/趾甲油和调色保湿剂。适用于提供颜色或遮盖力的颜料可由氧化铁(包括红色和黄色氧化铁)、二氧化钛、群青颜料和铬或氢氧化铬色粒、以及它们的混合物构成。颜料可为色淀颜料，例如，沉淀到惰性粘结剂诸如不溶性盐上的有机染料，诸如指定为d&c和fd&c蓝、棕、绿、橙、红、黄等的偶氮、靛青、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料。色淀颜料的示例包括red#6、red#7、yellow#5、violet#2和blue#1。颜料可为干涉颜料。干涉颜料的示例包括含有云母基材、氯氧化铋基材和二氧化硅基材的那些，例如可以chromalite颜料(巴斯夫公司(basf))商购获得的云母/氯氧化铋/氧化铁颜料；涂覆到云母上的二氧化钛和/或氧化铁，诸如可商购获得的flamenco颜料(巴斯夫公司(basf))；云母/二氧化钛/氧化铁颜料，包括可商购获得的ktz颜料(kobo产品(koboproducts))、cellini珍珠颜料(巴斯夫公司(basf))；和含硼硅酸盐的颜料，诸如reflecks颜料(巴斯夫公司(basf))。
在一个实施方案中，所述组合物包含湿润剂，诸如丁二醇或甘油。所述组合物可包含例如至少约1.0重量％的湿润剂。
所述组合物还可包含一种或多种其它美容上可接受的活性剂，包括例如抗痤疮剂、光泽控制剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗真菌剂、抗寄生虫剂、外用止痛剂、抗氧化剂、角质层分离剂、保湿剂、营养物质、维生素、增能剂、抗汗剂、收敛剂、除臭剂、固化剂、抗硬剂、以及用于皮肤调理的试剂。
其它美容上可接受的活性剂的量可在按组合物的重量计约0.001％至约20％，例如，按组合物的重量计约0.005％至约10％，诸如按组合物的重量计约0.01％至约5％的范围内。
美容上可接受的活性剂可选自例如d-泛醇类胡萝卜素，神经酰胺，多不饱和脂肪酸，必需脂肪酸，酶诸如漆酶，酶抑制剂，矿物质，类固醇如氢化可的松、2-二甲基氨乙醇，铜盐诸如氯化铜，多肽类如六胜肽、三胜肽、以及含铜的那些，辅酶q10，氨基酸诸如脯氨酸，维生素，乳糖醛酸，乙酰辅酶a，烟酸，核黄素，硫胺，核糖，电子转运蛋白诸如nadh和fadh2，天然提取物诸如来自芦荟、野甘菊、燕麦片、莳萝、黑莓、毛泡桐，毕赤酵母(picianomala)，以及菊苣，间苯二酚诸如4-己基间苯二酚，姜黄素类化合物，糖胺诸如n-乙酰基葡糖胺，以及它们的衍生物和混合物。
维生素的示例包括但不限于维生素a、维生素b类(诸如，维生素b3、维生素b5和维生素b12)、维生素c、维生素k和不同形式的维生素e(像α、β、γ和δ生育酚或它们的混合物)以及它们的衍生物。
抗氧化剂的示例包括但不限于水溶性抗氧化剂，诸如巯基化合物及其衍生物(例如，焦亚硫酸钠和n-乙酰基-半胱氨酸)、硫辛酸和二氢硫辛酸、白藜芦醇、乳铁蛋白以及抗坏血酸和抗坏血酸衍生物(例如，抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸多肽)。适用于本发明的组合物中的油溶性抗氧化剂包括但不限于丁基化羟基甲苯、类视色素(例如，视黄醇和棕榈酸视黄酯)、生育酚类(例如，醋酸生育酚酯)、生育三烯酚类和泛醌。含有适用于本发明的组合物中的抗氧化剂的天然提取物包括但不限于：含有类黄酮和异黄酮类以及它们的衍生物(例如染料木黄酮和木质素异黄酮(diadzein))的提取物、含有白藜芦醇的提取物等等。此类天然提取物的示例包括葡萄籽、绿茶、松树皮和蜂胶。
喷雾性
本发明的组合物是可喷雾的。如本文所用，“可喷雾的”意指当手动致动或通过从分配机构诸如具有泵式喷雾嘴的瓶子或气溶胶罐加压释放时，所述组合物在限定形状(例如圆形、环形)和尺寸的区域上产生均匀分布和可再现的喷雾式样。所述组合物可以是可喷雾的，而无需使用推进剂，即以非气溶胶形式。
以下非限制性实施例将进一步说明本发明。
实施例
使用下表1所示的成分来制备根据本发明的下列组合物1-5以及比较组合物a-d。
表1
此外，每种组合物包含一种或多种以下成膜剂：
(i)聚酯-7，由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇(和)新戊二醇二庚酸酯构成的共聚物(lexfilmsun)，
(ii)聚酯-10，由己二醇、新戊二醇、己二酸和均苯四甲酸二酐(和)丙二醇二苯甲酸酯构成的共聚物(lexfilmspray)，
(iii)具有使用动态光散射测得的65.5kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(dermacryl79)，
(iv)具有使用动态光散射测得的41.1kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(amphomer4961)。
所述组合物按照如下步骤制备。
将胡莫柳酯、奥替柳酯和奥克立林加入到主容器中，并且以300rpm混合直至均匀。在继续混合的同时，加入碳酸二辛酯、聚酯-7或聚酯-10(当使用时)和变性乙醇，并且混合直至均匀。接下来加入生育酚乙酸酯和芳香剂并继续混合。缓慢加入阿伏苯宗并混合直至其完全溶解并澄清。当使用丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物时，作为最后一步，在连续混合的同时将其缓慢喷洒。继续混合直至完全溶解并澄清。
使用上述体外spf测试方法测量每种组合物的体外spf。
结果示于表2中。
表2
令人惊讶的是，组合物1-5表现出44.57或更高的spf值，这些组合物包含如下成膜剂的组合：由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物，以及具有使用动态光散测得的至少50kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。相比之下，仅包含这些成膜剂中的一种但不同时包含此二种成膜剂的组合物c和d的spf值为28.93和15.28。
此外，组合物a的spf仅为28.05，该组合物包含由三羟甲基丙烷、己二酸、新戊二醇和己二醇构成的共聚物以及具有使用动态光散射测得的仅41.1kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(amphomer4961)。
类似地，组合物b的spf仅为24.48，该组合物包含由己二醇、新戊二醇、己二酸和均苯四甲酸二酐构成的共聚物以及具有使用动态光散射测得的至少50kda的分子量的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物。