专利名称：香波组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及香波组合物，在漂洗头发时能赋予低的头发摩擦感，特别是应用到易于感受到头发摩擦的染色头发时，还提供了其制备方法。
背景技术：
近年来，越来越多的消费者染发以使得他们的外貌看起来更亮丽或使头发看起来更光亮。然而，一般而言，由于涉及用碱、过氧化氢或类似物进行化学处理，染色趋于给头发带来伤害。作为这种伤害的结果，亲水性的部分暴露于头发的表面以至于漂洗掉香波时有强烈的头发摩擦感。这是使用者不希望发生的。
带着减少头发摩擦感的观点，不同的方法被推荐，包括结合使用酰氨基羧化物型表面活性剂和/或二羧酰亚胺型表面活性剂和其它表面活性剂(日本专利延迟公开号10-121090)，在香波中加入阳离子高分子化合物(日本专利延迟公开号11-236320)，使用氨基酸化合物(日本专利延迟公开号7-310100)，使用植物性药材提取物(日本专利延迟公开号2001-207191)，等等。然而，这些方法是不够的，尤其对于染色头发而言。
另一方面，作为能够形成液晶结构的组合物，它是一个有液晶结构分散其中的洗涤剂组合物，包含阳离子表面活性剂，高级醇和聚甘油脂肪酸酯(日本专利延迟公开号2001-311099)，一种发用化妆品由紫外线吸收剂和水溶性物质包括在媒介物形式的阳离子表面活性剂中制备(日本专利延迟公开号9-87147)，等等。然而，这些组合物被认为对于减少头发摩擦不够有效。
发明公开本发明的一个目的是提供一种香波组合物，能在将其漂洗掉时给予低的头发摩擦感，尤其是当应用于易于感受到头发摩擦的染色头发时。
本发明人已经发现，在组合物中包含(A)阳离子表面活性剂，(B)不含硅的油成分和(C)一种或多种洗涤剂表面活性剂，选自由两性表面活性剂，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成的集团，包含组分(A)和油性成分(B′)，所述油性成分(B′)被包含于组分(B)中，并且能够与组分(A)形成液晶结构，在特定的重量比和在组合物中特定比例的组分(C)承托液晶结构分散于组合物中使获得漂洗时能够赋予低的头发摩擦感的香波组合物成为可能，尤其是当应用于染色头发时也具有优异的发泡性和极好的分散稳定性。
因此，本发明提供下面的香波组合物和其制备方法〔1〕一种香波组合物包含(A)阳离子表面活性剂，(B)不含硅的油成分，和(C)一种或多种洗涤剂表面活性剂，选自由两性表面活性剂，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成的集团，其中重量比(B′)/[(A)+(B′)]从0.35到0.90，(B′)代表油成分，包含于组分(B)中并且独立地与所述的组分(A)形成液晶结构，其中所述两性表面活性剂和阴离子表面活性剂的总量超过2％，以组合物的总量计。并且所述的阴离子表面活性剂质量含量低于5％，以组合物的总量计。所述的液晶结构由组分(A)和组分(B)形成，分散于组合物中。
〔2〕〔1〕描述的香波组合物，其中液晶结构的平均颗粒大小低于20μm。
〔3〕〔1〕或〔2〕描述的香波组合物，进一步包括(D)至少0.01wt％水溶胀黏土矿物。
〔4〕〔1〕-〔3〕中一项描述的香波组合物，进一步包括(E)胺氧化物。
〔5〕〔1〕-〔4〕中任一项描述的香波组合物，进一步包括(F)具有折射系数低于1.46的硅氧烷衍生物。
〔6〕〔1〕-〔6〕中任一项描述的香波组合物，进一步包括(G)作为黏度增强剂，具有下式结构单元的羟丙基甲基纤维素 其中分子末端和Rs各自代表氢原子或甲基或羟丙氧基基团，包括25-35wt％甲氧基基团和5-15％的羟丙氧基基团，条件是羟基、甲氧基基团和羟丙氧基基团总数量为100wt％，并且具有从2100至35000mpa.s的黏度，以2wt％水溶液在20℃测定。
〔7〕〔1〕-〔6〕中任一项描述的香波组合物，用于已经染色的头发。
〔7〕生产权利要求1香波组合物的方法，包括步骤将含有洗涤剂表面活性剂的水相与包含阳离子表面活性剂(A)和不含硅的油成分(B)的形成液晶结构的组分在不低于所述形成液晶结构的组分的结晶化温度的混合温度下混合，从所述的混合温度冷却混合物，从而制成该香波组合物，其中所述的液晶结构分散在含有洗涤剂表面活性剂的所述水相中。
〔8〕如〔8〕所描述的方法，其中所得的混合物从所述混合温度通过一部分接一部分地持续拉引(drawing)，淬灭和返回所述所得混合物，然后重复所述拉引、淬灭和返回而被冷却。
〔9〕如〔8〕或〔9〕所描述的方法，进一步包括混合黏土矿物(D)的步骤，粘土矿物已分散在水中或被水溶胀，所述水相包含一种或多种洗涤剂表面活性剂(C)。
附图简述
图1为块图，阐释了根据本发明的优选的用于连续部分-部分猝灭过程的容器。
图2为DSC图表，记录了用示差扫描热量仪测量的典型配方的香波组合物。
本发明的最佳实施方式本发明的组分(A)是阳离子表面活性剂，在可包容在香波组合物的范围内没有特别的限制。例如，下式(1)所代表的烷基季铵盐是适合的。
其中R1，R2，R3和R4各自独立地代表烷基，羟烷基，链烯基，聚亚烷基氧化物或苄基基团，R1，R2，R3和R4中一或二个各自为C10-24，优选C16-22直链烷基，羟烷基或链烯基基团，其余各自为甲基，乙基或苄基基团或聚亚烷基氧化物，由-(C2H4O)q-H或-(C3H6O)r-H表示，q和r各自代表从1-5的整数，可以相同或不同，z代表阴离子。
阳离子表面活性剂一般是以盐的形式混入。特别地，可用作无机酸盐例如氢氯化物，氢溴化物，硫酸盐或磷酸盐；或有机酸盐例如葡萄糖酸盐，乙酸盐，乳酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，柠檬酸盐，氨基酸盐，高级脂肪酸盐，焦谷胺酸盐或对甲苯磺酸盐。
由式(1)表示的组分(A)的具体例子包括硬脂基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基氯化铵，二十二烷基三甲基氯化铵，十六十八烷基三甲基氯化铵，，二硬脂基二甲基氯化铵，和二(二十二烷基)二甲基氯化铵。
其中，优选那些含有16-22碳的直链烷基基团，特别是十六烷基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基氯化铵，二十二烷基三甲基氯化铵，和二硬脂基二甲基氯化铵。更优选，他们是氢氯化物或氢溴化物的形式。
进一步，式(2)代表的胍衍生物或其盐也可被用来作为适合的阳离子表面活性剂， 其中R5代表直链或支链，C1-21烷基或链烯基基团，A表示直链或支链C1-10亚烷基或亚烯基，t代表从1-5的整数，当t为2或更大时，作为单个单元可能互不相同。
式(2)中R5是直链或支链C1-21优选C11-19烷基或链烯基基团，适合的例子包括例如C11H23-，C12H25-，C13H27-，C14H29-，C15H31-，C16H33-，C17H35-，(C8H17)2CH-，和4-C2H5C15H30-。
取代基A是直链或支链的，C1-10，优选C2-6亚烷基或亚链烯基基团，例子包括亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚异丙基，2-戊烯，和2-乙基亚丁基基团。
式(2)代表的胍衍生物一般是以盐的形式混入。特别地，可用作无机酸盐例如氢氯化物，氢溴化物，硫酸盐或磷酸盐；或有机酸盐例如葡萄糖酸盐，乙酸盐，乳酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，柠檬酸盐，氨基酸盐，高级脂肪酸盐，焦谷胺酸盐或对甲苯磺酸盐。其中，优选形式为氢氯化物，氢溴化物，乙酸盐，乳酸盐，柠檬酸盐，氨基酸盐。
氨基酸型阳离子表面活性剂也可被用作适合的阳离子表面活性剂。氨基酸型阳离子表面活性剂的例子为N-单(长链酰基)碱性氨基酸的低级烷基酯。形成这些化合物的碱性氨基酸的例子包括天然氨基酸例如鸟胺酸，赖氨酸和精胺酸。进一步，合成氨基酸例如α，β-二氨基丁酸也可以被使用。它们可以是光活性物质或外消旋体。
其酰基基团可以是饱和的或不饱和的，C8-22高级脂肪酸残基。它可以从天然物质衍生而来或合成获得。适合的例子包括单个高级脂肪酸残基例如月桂酰基，肉豆蔻酰基，棕榈酰基和硬脂酰基；天然的，混合高级脂肪酸残基基团例如椰油脂肪酸残基基团和牛油脂脂肪酸残基基团。
优选的低级烷基酯成分的例子包括甲酯，乙酯，丙酯，丁酯，戊酯，己酯，庚酯和辛酯。这些低级烷基酯成分一般是以盐的形式混入。特别地，它们可被用作无机酸盐例如氢氯化物，氢溴化物，硫酸盐或磷酸盐；或作为有机酸盐例如葡萄糖酸盐，乙酸盐，乳酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，柠檬酸盐，氨基酸盐，高级脂肪酸盐，L-或DL-吡咯烷酮羧酸盐，焦谷氨酸酸盐或对甲苯磺酸盐。其中，优选形式为氢氯化物，L-或DL-吡咯烷酮羧酸盐，和氨基酸盐。
进一步地，酰氨胺型表面活性剂也可以被用作合适的阳离子表面活性剂。至于酰氨胺型表面活性剂，可使用式(3)表示的化合物，
其中R6为C7-23，优选C9-22，更优选C13-22脂肪酸残基，R7为C1-4烷基基团，优选甲基或乙基基团，m代表从2-4的整数。
式(3)代表的酰氨胺型表面活性剂的例子包括硬脂酸二乙氨基乙酰胺，硬脂酸二甲氨基乙酰胺，棕榈酸二乙氨基乙酰胺，椰油脂肪酸二乙氨基丙酰胺，棕榈酸二甲氨基乙酰胺，肉豆蔻酸二乙氨基乙酰胺，肉豆蔻酸二甲氨基乙酰胺，二十二烷酸二乙氨基乙酰胺，二十二烷酸二甲氨基乙酰胺，硬脂酸二乙氨基丙酰胺，硬脂酸二甲氨基丙酰胺，棕榈酸二乙氨基丙酰胺，棕榈酸二甲氨基丙酰胺，肉豆蔻酸二乙氨基丙酰胺，肉豆蔻酸二甲氨基丙酰胺，二十二酸二乙氨基丙酰胺，二十二酸二甲氨基丙酰胺。它们一般以盐的形式混入。具体的，它们可被用作无机酸盐例如例如氢氯化物，氢溴化物，硫酸盐或磷酸盐；或作为有机酸盐例如葡萄糖酸盐，乙酸盐，乳酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，柠檬酸盐，氨基酸盐，高级脂肪酸盐，焦谷氨酸酸盐或对甲苯磺酸盐。其中，优选形式为氨基酸盐，柠檬酸盐和氢氯化物。附带的，一种或多种盐可被用于中和。其中，硬脂酸二甲胺基丙酰胺，硬脂酸二乙胺基乙酰胺和椰油脂肪酸二乙胺基丙酰胺是适合使用的。在本发明中，一或多种酰氨基胺型表面活性剂可被使用。
特别是从液晶结构随时间稳定性的观点来看，用于本发明的阳离子表面活性剂(A)在阳离子表面活性剂脂族烃基的碳原子数(链长)分布中优选含有50％或更多，优选80％或更多的C22脂族烃基。
对作为组分(A)的阳离子表面活性剂在本发明中的比例没有特别的限制，但在根据本发明的香波组合物中，下限优选0.05wt％或更多，更优选0.5wt％或更多，特别优选1wt％或更多，并且上限可优选为7wt％或更少，更优选5wt％或更少，特别优选4wt％或更少。不适当的小比例有时不会在漂洗时给予头发足够的光滑性和柔软性，而过大量比例会给予头发油性。作为组分(A)，以上示例的阳离子表面活性剂可以单独使用也可以结合使用。
特别地，当式(1)代表的烷基季胺盐或式(2)代表的胍衍生物或其盐被组合时，在香波组合物中它的比例下限优选为0.05wt％或更多，更优选0.5wt％或更多，特别优选1wt％或更多，并且上限可优选为6wt％或更少，更优选4wt％或更少，特别优选3wt％或更少。
当氨基酸型阳离子表面活性剂例如N-单(长链烷基)碱性氨基酸烷基酯被组合时，在香波组合物中它的比例下限优选为0.1wt％或更多，更优选0.3wt％或更多，并且上限优选为5wt％或更少，更优选3wt％或更少。
当酰氨基胺型表面活性剂被组合时，在香波组合物中它的比例下限优选为0.1wt％或更多，更优选0.5wt％或更多，并且上限优选为7wt％或更少，更优选5wt％或更少。
组分(B)为不含硅的油成分，值得注意的是油成分(B′)被包括在组分(B)中，并且在根据本发明的香波组合物中能通过自身与组分(A)形成液晶结构，能有效地显著减少漂洗掉香波后的头发摩擦，对香波组合物是必要的。组分(B)的例子包括下列单体或缩合产物(1)-(5)。作为本发明中的组分(B)，它们可以单独使用或结合使用。
(1)由式R12-OH所示的醇I(2)由式R13-COOH所示的脂肪酸II(3)醇I和多元醇III的缩合物IV(4)脂肪酸II和多元醇III的缩合物V
(5)醇I或缩合物IV和脂肪酸II，缩合物V或多元酸VI的缩合物。
由式R12-OH所示的醇I是饱和的，不饱和的或支链醇或羟基醇，每个R12具有从1到40个碳原子。特别的例子包括甲基醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，正辛醇，2-乙基己醇，异壬醇，正癸醇，异癸醇，十一醇，十二醇，月桂醇，，异十三醇、十四醇、十六醇、2-己基癸基醇、十六十八醇、十八醇、异十八醇、辛基十二烷基醇、芳烷基醇、二十二醇、油醇、反(式)十八烯醇、亚油醇、二十四醇、二十六醇、胆甾醇和植物甾醇。其中，从随时间的稳定性的角度来看优选直链醇(十六醇、十八醇、二十二醇等等。)和支链醇(2-己基癸基醇、2-乙基己醇、异十八醇等等。)，直链醇是特别优选的。至于支链醇，更优选支链位置更接近相应的链端的那些。从链长的角度来说，C8-22醇是优选的，更优选直链C16-22醇(十六醇、十八醇、二十二醇等等。)。其中，二十二醇是最优选的。这些醇可单独使用或结合使用。然而。从随时间的稳定性角度来看，含22碳原子的优选占40％或更多，更优选70％或更多。
由式R13-COOH所示的脂肪酸II是饱和的，不饱和的或支链脂肪酸或羟基脂肪酸，每个R13具有4-40个碳原子。具体的例子包括丁酸，辛酸，异壬酸，四甲基壬酸，癸酸，月桂酸，十四酸，2-己基癸酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，花生酸，二十二酸，2-庚基十一酸，二十四酸，二十六酸，二十九酸，三十酸，樟烷酸，油酸，反油酸，芥酸，二十酸，3，5，5-三甲基己酸，亚油酸，桐酸，亚麻酸，蓖麻油酸，花生四烯酸，二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸，氢化蓖麻油脂肪酸，椰油脂肪酸，羊毛脂脂肪酸，甲基丙烯酸，辛酸(2-乙基己酸)，新癸酸(2，2-二甲基辛酸)，香茅酸，枞酸，脱氢枞酸，新枞酸，Parastrinic acid，海松酸，异海松酸，乳酸和12-羟基硬脂酸。当油成分为单体，优选的例子包括C8-24脂肪酸。其中，从随时间的稳定性的角度来看，C16-22脂肪酸(棕榈酸，硬脂酸，二十二酸等等)更为优选。
多羟基醇III的例子包括下式(4)所表示的多羟基醇HO((CaH2a)O)b((CcH2c)O)dH(4)其中对a、b、c和d没有特别的限制，a和c可以相同，但优选a和c各自代表2-10的整数并且b和d各自代表1-150的整数。
式(4)代表的多羟基醇的示例是乙二醇，二乙二醇，亚己基二醇，聚乙二醇，丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，异戊二烯二醇，甘油，二甘油，三甘油，四甘油，六甘油，十甘油，1，3-亚丁基二醇，三羟甲基丙烷，赤藓醇，季戊四醇，二(聚)季戊四醇，葡萄糖，甘露糖，半乳糖，蔗糖，果糖，麦芽糖，multitol，木糖醇，肌醇，脱水山梨(糖)醇，山梨(糖)醇，和这些多羟基醇的EO加合物。
多元酸VI的例子包括羧酸例如琥珀酸，戊二酸、己二酸、马来酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、偏本三酸、癸二酸；和无机酸例如磷酸和硫酸。
(3)醇I和多元醇III的缩合物IV，(4)脂肪酸II和多元醇III的缩合物V和(5)醇I或缩合物IV和脂肪酸II，缩合物V或多元酸VI的缩合物的实例由高级醇EO或PO加合物、以及脂肪酸EO或PO加合物得到，并且还包括聚甘油脂肪酸酯例如甘油单硬脂酸酯，二甘油单硬脂酸酯、六甘油单硬脂酸酯、十甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、六甘油二硬脂酸酯、十甘油二硬脂酸酯、五甘油三硬脂酸酯、六甘油三硬脂酸酯、十甘油三硬脂酸酯、六甘油四硬脂酸酯、十甘油四硬脂酸酯、四甘油五硬脂酸酯、六甘油五硬脂酸酯、十甘油五硬脂酸酯、五甘油六硬脂酸酯、六甘油六硬脂酸酯、六甘油八硬脂酸酯、十甘油十硬脂酸酯、甘油单异硬脂酸酯、二甘油单异硬脂酸酯、六甘油单异硬脂酸酯、十甘油单异硬脂酸酯、二甘油二异硬脂酸酯、六甘油二异硬脂酸酯、十甘油二异硬脂酸酯、五甘油三异硬脂酸酯、六甘油三异硬脂酸酯、十甘油三异硬脂酸酯、六甘油四异硬脂酸酯、十甘油四异硬脂酸酯、四甘油五异硬脂酸酯、六甘油五异硬脂酸酯、十甘油五异硬脂酸酯、五甘油六异硬脂酸酯、六甘油六异硬脂酸酯、六甘油八异硬脂酸酯、十甘油十异硬脂酸酯、二甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、甘油羟基硬脂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油七山萮酸酯、五甘油三油酸酯、五甘油三山萮酸酯、五甘油四山萮酸酯、五甘油五山萮酸酯、三甘油二山萮酸酯、三甘油三山萮酸酯、三甘油四山萮酸酯、甘油三(2-乙基己酸酯)和甘油三(辛酸酯或癸酸)；和酯例如三羟甲基丙烷三辛酸酯，三甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羟甲基丙烷三硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、五赤藓醇四辛酸酯、五赤藓醇四(2-乙基己酸酯)、双五赤藓醇六羟基硬脂酸酯、双五赤藓酯脂肪酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇单辛酸酯、丙二醇二辛酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、辛基十二烷基乳酸酯、己基月桂酸酯、肉豆蔻基辛酸酯、棕榈基辛酸酯、硬脂基辛酸酯、鲸蜡基异辛酸酯、isonoyl isononanote、十三烷基isononanoate、异丙基肉豆蔻酸酯、丁基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、2-己基癸基肉豆蔻酸酯、2-己基癸基硬脂酸酯、异丙基棕榈酸酯、异硬脂基棕榈酸酯、辛基棕榈酸酯、2-己基癸基棕榈酸酯、鲸蜡基棕榈酸酯、甲基硬脂酸酯、丁基硬脂酸酯、己基硬脂酸酯、辛基硬脂酸酯、硬脂基硬脂酸酯、2-己基癸基异硬脂酸酯、异丙基异硬脂酸酯、辛基羟硬脂酸酯、乙基油酸酯、油基油酸酯、辛基十二烷基油酸酯、辛基花生酸酯、异丙基羊毛脂脂肪酸、辛基十二烷基羊毛脂脂肪酸、乙基亚油酸酯、异丙基亚油酸酯、二辛基琥珀酸酯、二乙氧基乙基琥珀酸酯、二异丙基己二酸酯、二异丙基二聚二亚油酸酯、二乙基癸二酸酯、二异丙基癸二酸酯、二异硬脂酸基苹果酸酯、三(2-乙基己基)柠檬酸酯、2-庚基十一烷基己二酸酯、二乙氧基乙基琥珀酸酯、甘油脂肪酸-己二酸缩合物、二甘油基异棕榈酸酯-癸二酸缩合物、单甾烯基硬脂酸酯、单甾烯基异硬脂酸酯、单甾烯基羟基硬脂酸酯、植物甾基羟基硬脂酸酯、和植物甾基异硬脂酸酯。
其它的油成分，可被提及的是烷基醚磷酸及其盐和烷基醚磷酸POE(聚氧乙烯基)衍生物、烷基胺及其POE衍生物；脂肪酸酰胺及其POE衍生物；蓖麻油；氢化蓖麻油及其POE衍生物、禾木蜡例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡和日本蜡；动物蜡例如蜂蜡、鲸蜡和羊毛蜡；石油蜡例如石蜡和微晶蜡；和矿物蜡例如褐煤蜡，(纯)地蜡和地蜡。
其中，从随时间的储存稳定性角度来看，高级(碳数16-22)醇熔点为45℃或更高(鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇、等等)是优选的。
在本发明中，配入油成分是必须的，其能够通过自身与组分(A)形成液晶结构，作为组分(B′)，从方便形成液晶的角度来说，以下面提到的与组分(A)的比率在组合物中存在。例证性的组分(B′)是上面提到的醇(1)和脂肪酸(2)，以及具有大于4的HLB值的缩合物(3)和(4)。作为组分(B′)，它们可单独使用或结合使用。结合是可能的，作为组分(B)，不能通过自身与组分(A)形成任何液晶的其它不含硅油成分，例如，珠光剂例如乙二醇二(脂肪酸)酯或二醇二硬脂酸酯，或粘度增加剂、减少剂或稳定剂例如POE氢化蓖麻油，POE甲基苷二油酸酯或烷基脂肪酸酰胺。在香波组合物中组分(A)与组分(B′)的比率为(B′)/((A)+(B′))从0.35到0.90，优选下限和上限各自为0.50和0.80。如果比率(B′)/((A)+(B′))小于0.35或大于0.90，漂洗时头发摩擦不能减少很多。
下面是最优选的组分(A)和(B)的组合(i)(A)C16-22单烷基阳离子表面活性剂和(B)C16-22醇，并且(B′)/((A)+(B′))＝0.6到0.8的组合；和(ii)(A)C16-22二烷基阳离子表面活性剂和和(B)C16-22醇，并且(B′)/((A)+(B′))＝0.5到0.7的组合。
不同于组分(B′)，对于组分(B′)和不含硅的油成分的总比例没有特别的限制。然而，一般而言，在香波组合物中它的下限优选为0.5wt％或更多，更优选2wt％或更多，并且上限优选10wt％或更小，更优选8wt％或更小。比例小于0.5wt％可能导致使用感不足，同时比例大于10wt％可能导致差的时间稳定性。
组分(C)由一或多种洗涤剂表面活性剂组成，选自由两性表面活性剂、阴离子表面活性剂非离子表面活性剂组成的集团。
两性离子表面活性剂的例子包括烷基甜菜碱型表面活性剂，酰胺基甜菜碱型表面活性剂，磺基甜菜碱型表面活性剂，羟基磺基甜菜碱型表面活性剂，酰胺基磺基甜菜碱型表面活性剂，磷酸甜菜碱型表面活性剂，咪唑啉甜菜碱型表面活性剂，氨基丙酸型表面活性剂，和氨基酸型表面活性剂。
其中，优选的是丙基甜菜碱月桂酰胺，甜菜碱月桂基二甲基氨基乙酸酯，椰油脂肪酸酰胺基丙基甜菜碱，椰油脂肪酸二甲基氨基乙酸酯甜菜碱，月桂基羟基磺基甜菜碱，2-烷基-N羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱，月桂基亚氨基二丙酯，N-〔3-烷基(12，14)氧-2-羟丙基〕-L-精氨酸氢氯化物。
阴离子表面活性剂的例子包括烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，酰化氨基酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，烷基苯磺酸盐，N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，α-烯属磺酸盐，高级脂肪酸酯磺酸盐，烷基醚乙酸盐，聚氧乙烯烷基醚乙酸盐，脂肪酸皂，烷基磷酸酯盐，N-月桂酰谷氨酸盐，N-棕榈酰谷氨酸盐，N-月桂酰-N-乙基甘氨酸盐，N-月桂酰肌氨酸盐，和N-肉豆蔻酰-β-丙氨酸盐。
非离子表面活性剂的例子包括聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯氢化蓖麻油，聚氧乙烯脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯，聚氧甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯二醇，椰油脂肪酸链烷醇酰胺，蔗糖脂肪酸酯，烷基苷，烷基甘油基配糖物，和甲基苷脂肪酸酯。其中，优选的是聚乙二醇单硬脂酸酯，癸基甘油单月桂酸酯，单甘油山萮酸酯，聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯硬脂酸醚，聚氧乙烯山萮酸醚，聚氧乙烯(160)聚氧丙烯(30)二醇，烷基苷，等等。
在香波组合物中组分(C)比例的下限优选为2wt％或更多，更优选10wt％或更多，同时上限优选为60wt％或更少，更优选50wt％或更少。在本发明中，离子表面活性剂(两性表面活性剂和/或阴离子表面活性剂)的比例需要大于2wt％，优选5wt％或更多，特别地，10wt％或更多，从发泡性角度来看基于总组合物。表现离子特性的表面活性剂的上限比例一般是30wt％，尽管没有特别的限制在此被提出。从分散稳定性的角度来看，表现阴离子特性(阴离子表面活性剂)的表面活性剂比例，需低5wt％，优选2wt％或更少，尤其是1wt％或更少。显示阴离子特性的表面活性剂的比例下限，一般是0.1wt％，尽管没有特别的限制在此被提出。附带地，从漂洗时保持预防摩擦效果的角度来看，单独使用两性表面活性剂是优选的。
在根据本发明的香波组合物中配入(D)水溶胀粘土矿物是优选的。通过在根据本发明的香波组合物中配入水溶胀粘土矿物(D)，它的分散稳定性被显著改善。水溶胀粘土矿物的例子包括天然或合成绿土粘土，和通过使用季胺盐型阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或类似物处理获得的有机物质改性粘土。作为例证的是膨润土、蒙脱土、贝得石、囊脱石、滑石粉、水辉石、锌蒙脱石、和STEVENSITE。溶胀云母等等也可被使用。其中，贝得石、蒙脱土和滑石粉是特别优选的。作为组分(D)，这些水溶胀粘土矿物也能被单独或结合使用。
水溶胀粘土矿物，尤其是那些从自然资源获得的可能不能完全显示它们的效果，如果它们包含较多的非溶胀杂质例如方解石、鳞石英、云英石、石英、各种各样的无机物质等等。粘土矿物因此可优选具有90wt％或更高，尤其是95wt％或更高的纯度。
从分散稳定性的角度来看，组分(D)在香波组合物中的比例优选为0.01wt％或更多。比例下限优选为0.05wt％或更多，同时上限物优选为5wt％或更少，更优选为2wt％或更少。
根据本发明的香波组合物还优选配入氧化胺组分(E)。配入氧化胺组分(E)制得乳状泡沫。作为组分(E)的氧化胺，下式(5)所示的氧化胺可被提及， 其中，R8代表C8-24，优选C8-18单价烃基基团，C8-18直链烷基基团是特别优选的。R9和R10每一个代表C1-3烷基或羟烷基基团或由式(6)所示的单价取代基团并且优选甲基或羟乙基基团，n代表0或从1-5的整数，0是优选的， 其中R11代表氢原子或甲基基团，p代表1-5。
作为用于本发明的氧化胺，月桂基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、月桂基二羟乙基氧化胺、聚氧乙烯月桂基二甲基氧化胺(平均加成氧化乙烯3摩尔)，或类似物是适合的。
优选地，一种或多种上述结构式所示的氧化胺，分别地，可被加入到根据本发明的香波组合物中。通过商品名示例这些氧化胺，“SOFTAMINEL”(Toho化学工业有限责任公司产品)，“Oxamin-ALS”(KYOEI有限公司产品)，“Aromox C/12”，“Aromox C/12W”，“Aromox DMC-W”，“Aromox CM12D-W(C)”(所有都是Lion Akzo有限公司产品)，等等。
从产生乳状泡沫的角度来看，作为组分(E)的氧化胺的比例下限优选为0.1wt％或更多，更优选0.3wt％或更多，同时上限优选为5wt％或更少，更优选2wt％或更少。
在不损害本发明目的的范围内，如果需要，各种通常用于香波组合物中的添加剂可被加入，除了上述必要组分，选择性组分和水例如净化水。这些添加剂可单独使用或组合使用。
各种添加剂的例证有硅氧烷衍生物、阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物、多羟基化合物、无机盐例如氯化钠和硫酸钠、有机盐、保湿剂例如丙二醇、滋补剂、增溶剂、抗氧剂例如BHT和α-生育酚、抗菌剂例如三氯生和三氯碳酰苯胺(trichlorocarban)、粘度控制剂例如高分子化合物，脂肪酸单乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺，紫外线吸收剂、蛋白衍生物、动物或植物提取物、去屑剂例如pirooctone olamine和羟基吡啶硫酮锌、抗炎剂例如甘草二钾酸盐、防腐剂例如安息香酸及其盐、对羟苯甲酸酯和“凯松CG”、PH调节剂例如柠檬酸和三乙醇胺、珠光剂例如乙二醇二(脂肪酸)酯，乳化剂，水溶助长剂，低级烷基醇，维生素，挥发性油成分，疏水溶剂，稀释剂，颜料，和香料。这些添加剂可单独或组合被混合和掺入。它们可在不损害根据本发明的香波组合物的优良效果的范围内被添加。
对于硅氧烷衍生物种类没有特别的限制被提出。可用的硅添加剂是那些一般被用于香波组合物中的。例子包括二甲基聚硅氧烷(包括高度聚合的二甲基聚硅氧烷和硅橡胶)，甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚氨改性硅氧烷、甜菜碱改性硅氧烷、醇改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、环氧改性硅氧烷、巯基改性硅氧烷、羧基改性硅氧烷、脂肪酸改性硅氧烷、硅氧烷接枝聚合物、环硅氧烷、烷基改性硅氧烷、三甲基甲硅氧烷-终端二甲基聚硅氧烷、和硅烷醇-终端二甲基聚硅氧烷。根据需要它们可被单独或组合使用。其中，二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅氧烷和聚氨改性硅氧烷是适合使用的。
这些硅氧烷衍生物中，那些折光率小于1.46，尤其是小于1.42的是优选的，从最终光滑性的改善角度来看。折光率的下限优选为1.39或更高，尽管在此没有特别的限制被提出。
折光率小于1.46的硅氧烷衍生物(组分(F))的具体例子包括“LEOFLOW DMS-55”(狮王公司产品)，“SM8704C”(道康宁托雷硅氧烷有限公司产品)，和“SH3775M”(道康宁托雷硅氧烷有限公司产品)。
在本发明中，每一个折光率是通过在25℃根据JSCI常规测定方法(Abbe折光计)测定得到的值。
对于这些硅氧烷衍生物的粘度等等没有特别的限制。然而一般而言，具有在25℃从1-20,000,000cst的粘度，优选从30-1,000,000cst粘度是适合被使用的。
硅氧烷衍生物也可以用乳化剂乳化的形式被使用。对于乳化剂和乳化方法没有特别的限制。因此，各种乳化剂和乳化方法可被选择使用。当这样的硅氧烷衍生物被配入时，根据本发明的香波组合物产品粘度优选从500到15,000mpa.s，尤其优选从1,000到10,000mpa.s，从分散稳定性的角度来看。粘度低于500mpa.s可能导致硅氧烷差的分散稳定性，而粘度高于15,000mpa.s可能导致在容器中差的分配性并且因此导致差的使用方便性。
阴离子聚合物和非离子聚合物的具体例子包括果胶、鹿角菜胶、瓜尔胶、洋槐豆胶、明胶、黄原胶、羧乙烯基聚合物、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、精氨酸盐、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、聚丙烯酸甲酯盐、聚乙二醇、聚氧乙烯、和黄耆胶。
在本发明中，优选配入作为增稠剂的具有下式所示的结构单元的(G)羟丙基甲基纤维素，含有25到35wt％甲氧基基团和5到15wt％羟丙氧基基团(前提是总的羟基基团、甲氧基基团和羟丙氧基基团是100wt％)，并且具有2,100-35,000mpa.s的粘度，以2wt％水溶液在20℃测定。配入这样的羟丙基甲基纤维素使得获得具有良好溶解性的香波组合物尤其成为可能，在漂清时没有头发摩擦感，并且发泡时形成细致的泡沫， 其中分子末端和Rs每个代表氢原子或甲基或羟丙氧基基团。
在羟丙基甲基纤维素中，一些纤维素的羟基基团被甲氧基基团或羟丙氧基基团取代。假如羟基基团、甲氧基基团和羟丙氧基基团总数达到100wt％，甲氧基基团含量可从25-35wt％，优选从28-30wt％并且羟丙氧基基团可从5-15wt％，优选从7-12wt％。除非这些含量落入相应的范围，在某些情况下它会很难显示改善的乳状泡沫效果。
羟丙基甲基纤维素的粘度由其2wt％水溶液通过BM型粘度计在20℃和30rpm测得。粘度低于2,100mpa.s可能导致在某些情况下显示泡沫改善效果失败，而粘度高于35,000mpa.s可能导致在某些情况下溶解性不够。
羟丙基甲基纤维素可通过已知的方法合成。它也可以商购得到。
当配入羟丙基甲基纤维素，根据本发明的香波组合物中它的比例下限可为0.01wt％或更多，更优选为0.1wt％或更多，尤其优选0.2wt％或更多并且上限可优选2wt％或更少，更优选0.5wt％或更少，尤其优选0.3wt％或更少，均从好的泡沫性来看。
阳离子聚合物的例证是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，每个都含有二甲基二烯丙基氯化铵作为官能团，阳离子化纤维素，阳离子化瓜尔胶，阳离子化糊精，阳离子化支链淀粉，季铵化乙烯基吡咯烷酮-氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯-亚胺，二亚丙基三胺缩合物，二甲基己二酸-氨基羟丙基二乙基三胺共聚物和含季氮淀粉；此外，水解角蛋白、水解丝蛋白、水解胶原蛋白、水解小麦蛋白，和那些通过在水解蛋白中引入阳离子基团获得的，例如阳离子水解角蛋白、阳离子水解丝蛋白、阳离子水解胶原蛋白、阳离子水解小麦蛋白、硅氧烷-改性水解胶原蛋白和硅氧烷-改性丝蛋白。这些聚合物可单独或组合使用。
香料的具体例子包括合成香料包括烃例如脂肪烃、萜烯烃和芳烃；醇例如脂肪醇，萜烯醇和芳香醇；醚例如脂肪醚和芳香醚；氧化物例如脂肪氧化物和萜烯氧化物；醛例如脂肪醛、萜烯醛、脂环族醛、硫醛和芳香醛；酮例如脂肪酮、萜烯酮、脂环族酮、非苯型芳香酮和芳香酮；缩醛；缩酮；酚类；酚醚类；酸例如脂肪酸，萜烯羧酸、脂环族羧酸和芳香羧酸；酰胺；内酯例如脂肪族内酯、大环内酯、萜烯内酯、脂环族内酯和芳香族内酯；酯例如脂肪族酯、呋喃羧酸酯、脂环族羧酸酯、环己基羧酸酯、萜烯羧酸酯和芳香羧酸酯；含氮化合物例如硝基麝香、腈、胺、吡啶、喹啉、吡咯和吲哚；获得自动物和植物的天然香料；以及含有天然香料和/或合成香料的香料混合物。它们可被单独或组合使用。
作为合成香料，例如在INDO，Motokazu，“Gosei Koryo Kagaku toShohin Chishiki(合成香料和香料化学知识及商品)”The ChemicalDaily Co.，Ltd.(1996)出版，ARCTANDER，Steffen，“香水和香料化学”Montclair，N，J.(1969)，等等描述的是可用的。作为天然香料，在“Kaorino Hyakka(香料百科全书)”由日本香水和香精协会编纂。
第一种香料的具体例子包括C6-12醛、茴香醛、乙缩醛、苯乙酮、乙酰基雪松烯、adoxal、烯丙基戊基羟乙酸酯、烯丙基环己胺丙酸酯、α-damascone、β-damascone、δ-damascone、ambroxan、戊基苯乙烯醛、戊基苯乙烯醛二甲基乙缩醛、戊基戊酸酯、戊基水杨酸酯、异戊基乙酸酯、异戊基水杨酸酯、aurantiol，adetyl丁香酚，bacdanol，苄基乙酸酯、苄醇、苄基水杨酸酯、bergamyl acetate，乙酸冰片酯、丁基丁酸酯、对叔丁基环己醇、对-叔丁基环己基乙酸酯、邻叔丁基环己醇、邻叔丁基环己基乙酸酯、苯甲醛、甲酸苄酯、石竹烯、cashmerane，carbone，cedroamber，乙酸柏木酯、雪松醇、celestolide，肉桂醇、肉桂醛、顺式茉莉酮、柠檬醛、柠檬二甲基二缩醛、citrasal，香茅醛、香茅醇、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、香茅腈、cyclaset，仙客来醛，cyclaprop，caron，香豆素、肉桂基乙酸酯、δ-C6-C13内酯、二甲基苄基甲醇、二氢茉莉酮、二氢里哪醇、二氢月桂烯醇、dimetol，杨梅醇、二苯基氧化物、乙基香草醛、丁子香酚、水果酸酯、葑醇、苯乙基苯基乙酸酯、galaxolide，γ-C6-C13内酯、α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、月桂烯、β-caryophyllone，香叶醇、香叶基乙酸酯、香叶基甲酸酯、香叶腈、hedion，hellional，天芥菜精、顺式-3-己醇，顺-3-己烯基乙酸酯、顺-3-己烯基水杨酸酯、己基肉桂醛、己基水杨酸酯、红锆石二甲基乙缩醛、水溶醇、羟基香茅醛、吲哚、紫罗兰酮、乙酸异冰片酯、异环柠檬醛、Iso E Super、异丁子香酚、异壬基乙酸酯、异丁基喹啉、jasmal、jasmolacetone、jasmophyllan、corvone、ligustoral、lilial、白柠檬氧化物、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪醇酯、lyral、manzanate、myol、menthanyl acetate、menthonate、甲基氨茴香酯、甲基丁子香酚、薄荷醇、α-甲基紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、甲基异丁子香酚、甲基薰衣草酮、甲基水杨酸酯、muguet aldehyde，mugol、麝香TM-II、麝香781、麝香C14、麝香酮、灵猫酮、环十五烷酮、环十六烷酮、cyclopentadecanolide、黄葵内酯、cyclohexadecanolide，10-oxahexadecanolide，11-oxahexadecanolide，12-oxahexadecanolide、乙烯基巴西酸酯、ethylenedodecanedioate，oxahexadecen-2-one，14-methyl-hexadecenolide，14-甲基-十六内酯、麝香酮、musk Tibetene、诺卜醇、诺卜乙酸酯、橙花醇乙酸酯、橙花醇、甲基苯基乙酸酯、myracal dehyde，neobergamate，栎藓树1号，orvne、羟苯酮、p-羟甲苯基甲基醚、pentalide、苯乙基醇、苯乙基乙酸酯、rubafuran、大马酮、红莓酮、二甲基苄基二甲基苄基甲基乙酸酯、jasmacyclene、甲基萘基酮、rosephenone、玫瑰氧化物、“sandalore”、“sandela”，”santalex”，styterlacetate，styrallyl丙酸酯、萜品醇、乙酸萜品酯、四氢里哪醇、四氢里哪醇乙酸酯、四氢香叶醇、四氢香叶基乙酸酯、tonalide，traseolide，tripral、百里酚、香草醛、verdox、β-萘基甲基醚、anisoil、月桂叶油、bois derose oil、依兰油、cardamonoil、山扁豆油、雪松油、甜橙油、橘子油、红橘油、罗勒油、肉豆蔻油、香茅油、丁子香油、芫荽油、榄香油、eucaryptus oil、小茴香油、波斯树脂油、老鸛草油、hiba oil，hinoki oil、茉莉油、lavandin oil、薰衣草油、柠檬油、lemonglass oil、梨莓油、naroli oil、栎藓油、ocotea oil、绿叶油、薄荷油、紫苏子油、橙叶油、松油、玫瑰油、迷迭香油、樟脑油、ho leaf oil、鼠尾草油、橙香油、荷兰薄荷油、掺料薰衣草油、star anis oil、百里香油、香豆酊、松节油、香草豆酊、岩兰油、衣兰油、柚子油、yuzu(Citrus Junos Tanaka)oil、安息香、香脂、妥卢香脂、晚香玉油、absolute oakmoss、毛皮香脂、麝香酊、castrium tincture、灵猫酊和龙涎香酊。
这些香料中可用作溶剂或防挥发剂的是二乙基邻苯二甲酸酯、二亚丙基二醇、苄基安息香酸盐、异丙基肉豆蔻酸酯、“Hercolyn”、异戊烷、橙萜烯等等。
在根据本发明的香波组合物中，从阳离子表面活性剂(A)和不含硅的油成分(B)形成的液晶结构分散于组合物中。这种分散的液晶结构带来了益处，使得在漂清时，尤其是摩擦感严重的颜色头发在漂清时头发摩擦减少并且香波组合物具有极好的泡沫性和极好的随时间的分散稳定性。液晶结构由组分(A)和组分(B)形成。除了这两个组分之外，其它组分也可以痕量存在。
附带地，液晶结构可通过X-射线衍射计、光学显微镜、电子显微镜等等确认。术语“分散”在此意为液晶结构是分散的而没有溶解。
分散在香波组合物中的液晶结构上限可优选为低于20μm，更优选10μm或更少，尤其优选5μm或更少，并且下限可优选0.05μm或更多，更优选0.1μm或更多。20μm或更大的平均粒径导致在漂洗时产生减少摩擦效果降低和整理、油脂整理的光滑性降低，和分散稳定性降低。另一方面，0.05μm或较小的平均粒径，可能由于乳化剂的影响导致泡沫性降低、油脂整理性降低，并且也导致成本方面的劣势。在本发明中，每一液晶结构的平均粒径由输入可通过光学显微镜看见颗粒图像，在希望的100点进入计算机，在相同水平调节它们的扩大倍率，然后经受图象处理来决定(例如，通过使用“winROOF”，计算机软件)。
根据本发明的香波组合物可通过常规方法或JP2001-311099A中公开的方法制备。优选的制备制备方法是混合含有洗涤剂表面活性剂(C)的水相，和阳离子表面活性剂(A)和不含硅的油成分(B)，温度不低于组分(A)和(B)的混合物的结晶温度，然后从不低于结晶温度的温度冷却混合物。更优选通过混合含有洗涤剂表面活性剂(C)的水相，与阳离子表面活性剂(A)和不含硅的油成分(B)，一部分一部分地不断拉引和淬灭混合物，并且返回淬灭部分到混合物中，重复拉引、淬灭和返回从不低于结晶温度的温度冷却混合物。根据该方法，冷却时间可被缩短。当水溶胀的粘土矿物(D)配入时，另一方面，水溶胀粘土矿物，其分散或溶胀于水中，与含有洗涤剂表面活性剂的水相混合是优选的。当持续生产多批量时，该方法可免除在每两个批次间清洗容器内部，并且因此能够显著提高生产效率。
混合组分时，在它们的添加顺序方面没有特别的限制。液晶结构的成分可被添加于含有洗涤剂表面活性剂的水相中，反之亦然。如果温度低，液晶结构倾向于固化，从恰好完成分散的角度来看，在加热和溶解状态添加液晶结构同时在加热下搅拌洗涤剂表面活性剂是优选的。
混合温度等于或高于形成液晶结构的成分混合物的结晶温度。通过在这样的温度下的混合操作，液晶结构能均匀地混合并分散在洗涤剂表面活性剂中。
形成液晶结构的组分混合物的结晶温度(此后缩写为“T℃”)并非表明它们的混合物简单混合、加热和溶解的结晶温度，而表明了在含有洗涤剂表面活性剂的水相中的混合物结晶温度。T℃可通过提供香波组合物作为样品并使用示差扫描热量计(DSC)简单地测量。T℃可通过在下列条件下操作测量被最精确地测定-样本数5-50mg，温度扫描率0.5-2.0℃/min。
下述配方的典型香波组合物的DSC测量图表示于图2。香波组合物(33mg)在温度扫描率1℃/min下测量。在图2中，最左边的大吸热峰是液晶结构的过渡峰，并且在过渡峰的较高温度一边，能观察到小的吸热峰。T℃对应在吸热峰末端的吸热温度。在该样本的情况下T℃是73℃。
成分 wt％洗涤剂表面活性剂椰油脂肪酸酰氨基丙基甜菜碱液晶成分14.0山萮基三甲基氯化铵2.0山萮醇4.8其它成分 7.0水余量总计 100.0为了生产其T℃将被测量的香波组合物，在组合物中形成液晶结构的成分混合物被首先制备。加热混合物测定它的溶解温度。在洗涤剂表面活性剂和液晶结构在至少高于溶解温度10℃的温度下彻底混合之后，作为结果的混合物被冷却至30℃或更低(对于冷却方法，普通的夹套冷却是可用的；冷却速率0.5-2.0℃/min)。在制备之后，作为结果的混合物被放置3天或更长，然后作为样本通过DSC来测量它的T℃。
根据本发明的制备方法，作为结果的混合物接下来被从不低于结晶温度的温度冷却。对于冷却方法没有特别的限制。混合物可被冷却，通过冷却水流过混合容器外壁上的夹套或不断地一部分一部分地拉引和淬灭混合物并返回了淬灭部分至混合物中并重复拉引、淬灭和返回(此后由于简写称作“不断的一部分一部分的淬灭方法”)。尤其从缩短冷却时间的角度来看，不断的一部分一部分的淬灭方法是优选的。此处使用的术语“淬灭”意为混合物在瞬间由其热的状态被淬灭到10-35℃。
关于不断的一部分一部分的淬灭方法将被描述。
在制备本发明的香波组合物的方法中，组合物以洗涤剂组合物和液晶结构混合物的形式存在，在开始冷却之前不久温度为T℃或更高。不断的一部分一部分的淬灭方法特征在于不断地一部分一部分拉引和淬灭混合物，返回淬灭的部分并重复拉引、淬灭和返回，这样整个混合物的温度被降低。适合用于不断的一部分一部分的淬灭方法的容器的具体例子如图1中的图表所示。
在混合容器1中制备的T℃或更高的香波组合物被循环通过循环路线2。循环路线2在中部装配有热交换器4。冷水从冷水器5通过冷却水线路3流入热交换器4，然后通过冷却水线路3泻出。循环穿过循环线路2的香波组合物通过热交换器4被持续冷却并返回混合容器1。
对照常规方法特征在于通过流经容器外部夹套的冷却水逐步流入，上述方法使得缩短冷却时间到1/2至1/5成为可能。在这种情况下，冷却水的温度可从1到25℃，优选从1到15℃。低于1℃的温度导致冷却水结冰妨碍冷却，而温度高于25℃导致低的冷却效率。如果热交换器4的吞吐量高，增加每个恒量时间内香波组合物的循环体积，冷却效率可被进一步提高。从方便控制冷却末端温度的角度，优选设定香波组合物和冷却水的温度，它们在一部分接一部分冷却后从热交换器4出来时在5-20℃，低于设定的整个组合物冷却末端温度。
为了实现这个持续地一部分接一部分的淬灭方法，香波组合物的粘度不能在冷却水的温度周围显著提高是必需的。高的粘度可能导致香波组合物在热交换器中的冷却部分固化，从而不能进一步冷却。为了避免这个问题，冷却水的温度可设得高些。然而，这样的高温设定可能导致香波组合物较慢的冷却速度，并且因此，可能使得经济利益缩水。如果香波组合物的粘度在5℃为2.0pa.s或更低，例如，可获得高的冷却效率。
附带地，这种粘度表明香波组合物在制备时的粘度，并且因此，实质地区别于当组合物已经被冷却到5℃，在它形成最终组合物作为冷却结果时的粘度，因为在形成最终组合物之后，在系统随着时间形成液晶结构过程中，导致粘度增加。
进一步，根据本发明的香波组合物的制备方法优选包含混合粘土矿物的步骤，其可被水、含有洗涤剂表面活性剂的水相分散或溶胀。这个附加的步骤使得充分抑制液晶结构组分的晶体的沉淀成为可能，即使在持续的一部分接一部分地淬灭过程，其中晶体特别容易发生时，液晶结构可被稳定地分散。水溶胀粘土矿物直接加入的方法中伴随着一个问题，如果需要在相同的混合容器持续生产多批次，在生产任何前面批次后，在接下来的生产过程中仍保留在容器的内壁等的香波组合物混入，影响水溶胀粘土矿物抑制晶体沉淀的效果。为了避免这个问题，下一批次的生产需在清洗容器内部之后进行。然而，这种在两个批次间清洗容器内部可通过将分散在水中或与水溶胀的粘土矿物与含有洗涤剂表面活性剂的水相混合来消除，因此生产效率可被显著提高。此外，含有以分散或溶胀于水中的形式存在的1-5wt％水溶胀粘土的液体混合物，可转化成液体混合物，其具有高安全性和低粘度并且容易转移，通过根据需要加热先前提到的液体混合物到50-80℃。
根据本发明的香波组合物能根据常规方法以香波的常用量使用。它能带来这样的有益效果，赋予低的头发摩擦感和极好的泡沫性和极好的随时间的分散稳定性。因此，优选使用本发明的香波组合物，尤其是对于由于染色损伤了的头发。
根据本发明的香波组合物可被装入例如铝片管、EVAL管和铝管的管中，也可置于使用机械压力或不同的压力的容器例如分散容器，挤压容器、薄膜容器、喷射容器、口红容器和瓶容器。薄膜一般装配有多层，即两层或更多层，每个层由合成树脂例如聚乙烯、聚对苯二酸乙二酯、聚酯、二轴导向的聚丙烯、非导向聚丙烯、聚丙烯腈或乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、纸、铝塑等等制得。从强度、弹性、抗风化等等的角度来看，2到5层薄膜一般被使用。至于瓶的材料，聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二酸乙二酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯-乙烯醇树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、ABS树脂、聚酰胺、玻璃等等可被用来形成单层或两层或多层的结合。
根据本发明，获得这样的香波组合物是可能的，其在漂洗后赋予低的头发摩擦感，尤其是用于使用户感到头发摩擦的染色头发时，极好的泡沫性和极好的随时间的分散稳定性。
实施例基于下面的实施例和对照实施例，对本发明进行明确的描述。可是，需要记住的是，本发明并不仅限于下面的实施例。在下面的实施例中，所有用于表示和组合物关系的“％”是指“wt％”。
实施例1-12和对照实施例1-8依照下面表1和2所描述的配方，采用下面所描述的生产程序制备香波组合物。它们按泡沫性、无摩擦残留和分散稳定性打分。结果也列在表1和2中。需要注意的是，在表格中，每一个“(B′)”表示包括与之相应的(B)成分中的油相成分，并能与相应的成分(A)形成液晶结构。
i.油溶性成分，也就是成分(A)、成分(B)和其他油溶性成分加热至45℃到80℃之间溶解制成油相。
ii.表面活性剂和其他水溶性成分在室温到80℃之间溶解在纯化水中制成水相。
iii.将第i步获得的油相加入到第ii步获得的水相中，然后在一个均相搅拌器中进行搅拌，形成O/W乳液。
iv.乳液在桨式搅拌下逐渐冷却至室温，并在需要的情况下可选择的进行pH值调节，并得到香波组合物。
<方法>
每一种香波组合物被具有短到中长并被染成褐色的头发的10名女性专家小组使用10天。在使用过程中，香波组合物的泡沫性基于下面描述的等级分数进行排列。在表格中，10名专家小组给出的总分是依照下面描述的等级排列标准得出的。
作为可沐浴产品例如漂洗或调理剂，以及非沐浴产品例如定型组合物或头发护理产品，这些均在使用香波后使用，每一个受试的专家成员使用她往常每天使用的那些。
<等级分数>
+2很好+1有点好
-1有点不好-2非常不好<标准>
◎总分数≥15◎-○ 14≥总分数≥10○9≥总分数≥5△4≥总分数≥0△-× -1≥总分数≥-4×-5≥总分数[在用过漂洗香波后的头发摩擦触觉的等级]<方法>
每一种香波组合物被具有短到中长并被染成褐色的头发的10名女性专家小组使用10天。在使用过程中，漂洗后的头发摩擦触觉基于下面描述的等级分数进行排列。在表格中，10名专家小组给出的总分是依照下面描述的等级排列标准得出的。
作为可沐浴产品例如漂洗或调理剂，以及非沐浴产品例如定型组合物或头发护理产品，这些均在使用香波后使用，每一个受试的专家成员使用她往常每天使用的那些。
<等级分数>
+2很好+1有点好-1有点不好-2非常不好<标准>
◎ 总分数≥15◎-○ 14≥总分数≥10○ 9≥总分数≥5△ 4≥总分数≥0△-× -1总分数≥-4
× -5≥总分数[相对于时间的分散稳定性的等级]<方法>
制备好的香波组合物放置在50℃下一个月。通过观测其外观和在偏光显微镜的观察，它们基于下面的等级标准在分散均匀性上被排列。
<标准>
◎很好○好△一般×不好通过将香波组合物分别填充在下面所描述的容器(1)到(9)中来进行一定时间的储存。在下面的描述中，下面的缩写是有用的-PE聚乙烯，PP聚丙烯，PET聚对苯二甲酸乙二酯，PA聚酰胺，HDPE高密度聚乙烯。
<瓶子容器>
(1)瓶身部分PP，瓶盖PP(2)瓶身部分HDPE，瓶盖PP(3)瓶身部分PET，瓶盖PP(4)瓶身部分PP/HDPE，瓶盖PP<泵装备容器>
(5)瓶身部分PP，分配器部分PP，PE，SUS 304(6)瓶身部分HDPE，分配器部分PP，PE，SUS304(7)瓶身部分PET，分配器部分PP，PE，SUS304(8)瓶身部分PP/HDPE，分配器部分PP，PE，SUS304<袋装容器>
(9)铝化聚乙烯袋表1
表2
实施例13-22和对照实施例9-14依照下面表3和4所描述的配方，采用下面所描述的生产程序制备香波组合物。基于下面所描述的等级方法，它们按照泡沫性、无摩擦漂洗、整理柔顺性、整理无油腻性和分散稳定性进行排列。结果也列在表3和4中。
i.油溶性成分，也就是成分(A)、成分(B)和其他油溶性成分加热至60℃到80℃之间溶解制成油相。
ii.表面活性剂和其他水溶性成分在60℃到80℃之间溶解在纯化水中制成水相。
iii.将第i步获得的油相加入到第ii步获得的水相中，然后在一个均相搅拌器中进行搅拌，形成O/W乳液。
iv.乳液在桨式搅拌下逐渐冷却至室温，并在需要的情况下可选择的进行pH值调节，得到香波组合物。
顺便说一下，成分(F)根据它们各自的性质可以混合在第i步的油相中或混合在第ii步的水相中，或混合在第iv步的混合物中，在混合物的温度已经降至室温后加入。
每一个液晶结构的平均颗粒尺寸通过将颗粒图象，通过光学显微镜可见，在所需的100个点输入到计算机中，在相同的级别中调整它们的放大影像，然后对它们进行图像处理(例如使用计算机软件“winROOF”进行处理)。
它们使用如实施例1所述的相似的方法进行排列。
<方法>
10名女性专家小组中的每一位被染过发的人的头发从中间分成两部分。头发中的一部分使用任一实施例或对照实施例中的香波组合物，另一部分使用如下配方所描述的对照香波，每次用量3.0mL。整理后头发的柔顺性和无油腻性是基于下面所描述的等级分数进行排列。在表格中，10名专家小组给出的总分是依照下面描述的等级排列标准得出的。
对照香波配方 wt％聚氧乙烯烷基醚硫酸钠 10％(加入的EO的平均摩尔数3)椰油脂肪酸氨基丙基甜菜碱 5％氯化钠 2％二甲基聚硅氧烷(100000cSt)1％阳离子化纤维素 0.3％三甲基甘氨酸 0.2％柠檬酸 0.2％椰油脂肪酸单乙醇酰胺 0.8％乙二醇二硬脂酸酯 1％苯甲酸钠 0.4％香精 0.5％净化水 余量总量 100％<等级分数>
+2比对照香波好+1比对照香波稍好+0比得上对照香波-1比对照香波稍差-2比对照香波差<标准>
◎总分数≥10○9≥总分数≥5△4≥总分数≥-4×-5≥总分数作为可沐浴产品例如漂洗或调理剂，以及非沐浴产品例如定型组合物或头发护理产品，这些均在使用该香波后使用，每一个受试的专家成员按她每天使用的方式使用那些。
使用如实施例1所述的相似的方法进行排列。
表3
表4
实施例23-26依照下面表5所描述的配方，采用下面所描述的生产程序制备香波组合物。基于下面所描述的等级方法，它们按照液晶结构的分散稳定性、泡沫性和漂洗后头发摩擦的感觉进行排列。结果也列在表5中。
i.油溶性成分，也就是成分(A)、成分(B)和其他油溶性成分加热至45℃到80℃之间溶解制成油相。
ii.成分(D)、成分(G)(根据其性质已经加入到油相中)、表面活性剂和其他水溶性成分在室温到80℃之间在搅拌下溶解在纯化水中制成水相。
iii.将第i步获得的油相加入到第ii步获得的水相中，在桨式搅拌下逐渐冷却至室温，并在需要的情况下可选择的pH值调节，得到香波组合物。
表5
实施例27-37依照下面所描述的配方，使用类似实施例23所述的生产程序制备香波组合物。实施例27-30的香波组合物按照溶解性进行等级排列，实施例31-37的香波组合物按照溶解性和乳状泡沫进行等级排列。羟丙基甲基纤维素中的甲氧基基团和羟基丙氧基基团的重量百分比(wt％)在各自的实施例中用量不同，它们2％水溶液的粘度和等级排列结果表示在表6和7中。
香波组合物组分wt％山萮基三甲基氯化铵(behenyltrimethylammonium chloride) 2.0山萮醇 5.0膨润土 0.5羟丙基甲基纤维素0.2丙基甜菜碱月桂酰胺 13.0月桂基二甲基胺氧化物1.0椰油脂肪酸二乙醇酰胺3.0净化水 余量总量100.0表6
表7
实施例38-44依照下面表8所描述的配方，使用类似实施例23所述的生产程序制备香波组合物。基于下面所描述的排列方法，对泡沫性、泡沫润滑性、乳状泡沫、无摩擦漂洗和干燥后的光滑触感进行等级排列。结果也表示在表8中。
表8
实施例23-44等级排列方法[香波组合物的粘度测量方法]下面的方法2是“日本的化妆品原料标准”中的一般实验方法，每一个香波组合物的粘度是使用Brookfield粘度计进行测量得到的。
<测量条件>
转子3或4号转速每分钟30转(30rpm)<测量方法>
保持香波组合物的温度为25±1℃，将转子轻轻地插入组合物中。在组合物中静止1分钟后，开始旋转转子，在随后的旋转10次以后，测量粘度。
<方法>
每一个制备好的香波组合物放置在40℃下一个月，这一温度是液晶结构的不稳定温度(在相转换点的附近)，以及在40℃下三个月，后面的存贮条件假定相当于室温下存贮一年或更长。通过其外观(出现或不出现相分离)和在偏光显微镜下观察，香波组合物按照下面所描述的等级排列标准对分散均匀性进行排列。将产品填充在上面所提到的容器(1)到(9)中进行存贮。
<等级标准>
◎很好○好△一般×不好[香波组合物的泡沫性和泡沫润滑性的等级排列]<方法>
每一种香波组合物被具有短到中长并被染成褐色的头发的10名女性专家小组使用10天。在使用过程中，香波组合物的泡沫性和泡沫润滑性基于下面描述的等级分数进行排列。在表格中，10名专家小组给出的总分是依照下面描述的等级排列标准得出的。
作为可沐浴产品例如漂洗或调理剂，以及非沐浴产品例如定型组合物或头发护理产品，这些均在使用该香波后使用，每一个受试的专家成员使用她以往每天使用的那些。
<等级分数>
+2很好+1有点好-1有点不好-2非常不好<标准>
◎ 总分数≥15◎-○14≥总分数≥10○ 9≥总分数≥5△ 4≥总分数≥0△-×-1≥总分数≥-4×- 5≥总分数[清洗香波后头发摩擦性的感觉的等级排列]使用和实施例1相同的方式进行排列。
制备好香波组合物，在制备好后立即按照下面所描述的等级排列标准对液体状况进行排列。
<等级标准>
◎均匀的没有任何沉淀或不溶解的凝结产品○均匀的，没有任何沉淀，但有轻微数量的小凝结产品△没有沉淀，但有相当数量的大凝结产品×有沉淀，或者观察到相分离。
一绺头发(每绺10克)在40℃下用5克水浸泡弄湿。分别使用香波组合物(每绺1克)，然后清洗该绺头发，每绺头发在清洗时的乳状泡沫与不含羟丙基甲基纤维素的对照香波相比较，基于下面的排列标准在感觉上进行排列。
<等级标准>
○明显比对照香波好△略微比对照香波好×和对照香波一样[烘干后丝滑触感的等级排列]10名女性专家小组中的每一位成员的头发从中间分成两部分。在一部分使用如实施例所述的香波组合物，在另一部分使用不含羟丙基甲基纤维素的对照香波，每次用量为3mL。吹干后的丝滑触感基于下面所描述的等级排列分数经行排列。在表格中，10名专家小组给出的总分是依照下面描述的标准得出的。
<等级分数>
+2比对照香波好+1比对照香波稍好+0比得上对照香波-1比对照香波稍差-2比对照香波差<标准>
◎优于对照香波(总分数≥10)○稍优于对照香波(9≥总分数≥5)△与对照香波水平相同(4≥总分数≥-4)×劣于对照香波(-5≥总分数)实施例45-50如表9所述的生产程序制备如下配方所描述的香波组合物，基于如下所描述的等级排列标准，对无摩擦漂洗和-5℃度存贮时的稳定性进行排列。结果也表示在表9中。
香波组合物组分wt％液晶结构的成分(A)氯烷基三甲基氯化铵 2.0(B)山萮醇 4.8(C)丙基甜菜碱月桂酰胺 15.0(E)月桂基二甲基胺氧化物 1.0液晶结构分散改良剂POE(10)山萮醚 0.5椰油脂肪酸二乙醇酰胺3.0丙二醇 2.0(D)膨润土 0.3其他成分羟丙基甲基纤维素0.2二乙二醇酰没食子酸 0.5水解小麦蛋白溶液1.5Raphinose 0.5(F)二甲基聚硅氧烷(100000cSt)1.5苯甲酸钠0.9甲基氯化异噻唑啉酮-甲基异噻唑啉酮溶液 0.01黄色203 0.0005红色106 0.0001柠檬酸单水合物 0.46香精0.5净化水 余量总量100.0[产品程序]水可溶胀矿物粘土分散在净化水(去离子水)中，接着加入洗涤剂表面活性剂。进一步加入预先经过加热混合液晶结构成分而制备的混合物和溶解改良剂。所得的混合物加热到T1℃，当全部液体混合物达到T2℃时开始冷却。在液体混合物冷却至大约40℃时加入其它成分。调节柠檬酸以使香波组合物的pH值为5.5。
作为混合罐，可以使用真空乳化罐(容积20L；“PVT-1-20”，MizuhoIndustrial Co.，Ltd产品)，根据夹套冷却方法，冷却是通过向真空乳化罐的夹套内输送15到20℃的水。根据连续分部冷却方法，使用一个外部的热量交换器。另一方面，真空乳化罐内容物不断循环，是通过将真空乳化器的外口用经转移泵的管子与外部热量交换器相连，并将用于在内容物在外部热交换器内冷却后将其返回到乳化器的管子连接到安装在真空乳化器上部的进料口而实现的。作为外部的热量交换器可使用“UX-005”(Hisaka works产品，热传导面积“0.612m2)。冷却水的体积从开始到结束都是经过调整的，这样冷却水于5到7℃进入热交换器，内容物和冷却水于20到35℃流出热交换器。使用夹套冷却方法从T2降到38℃的时间大约为40分钟，使用外部的热量交换器，采用连续分部冷却过程则用10到12分钟。
温度改变(T1℃到T2℃)发生在从乳化到冷却前很短的时间内。在这段时间内可以描述操作。在实施例45到47和49中，仅仅是夹套蒸汽加热在乳化开始时停止，没有组合物内容的变化(自然冷却)，在实施例48中。另一方面，夹套加热停止，加入的苯甲酸钠完全配成33％的水溶液(苯甲酸钠的水溶液温度15℃)，加入，并在乳化后搅拌。在实施例50中，夹套加热停止，加入1/3量的丙基甜菜碱月桂酰胺，并在乳化后搅拌，(丙基甜菜碱月桂酰胺的温度为约15℃，另外2/3的量在乳化前加入)。用如上所描述的产品过程制备的实施例的香波组合物的结晶温度(T℃)，分别用差示扫描量热计(DSC)(“DSC6100”，SeikoInstrument，Inc.产品)测量，被证明为74℃。测量条件-样品量31mg(实施例45)，29mg(实施例46)，32mg(实施例47)，32mg(实施例48)，33mg(实施例49)，31mg(实施例50)；温度扫描速率1℃/分钟。
更进一步，在其生产过程中少量取样因此获得的香波组合物(冷却到45℃时)。迅速冷却到5℃之后，依照“日本化妆品原料标准”中的一般检测方法中的方法2，用Brookfield粘度计测量粘度(3号转子，30转每分钟旋转10圈以上进行测量)。结果为实施例46到48的香波组合物的粘度依次为1.2到1.3Pa·s，这表明冷却已经有效完成。用后，拆卸和清洗外部的热量交换器，可以观察到它的热量输送区域。在冷却后没有发现固体沉淀物质。
将这样得到的香波组合物在25℃±2℃条件下放置24小时后，同样地测量它们的粘度。结果表示如下3.2Pa·s(实施例45)，2.4Pa·s(实施例46)，2.6Pa·s(实施例47)，和2.4Pa·s(实施例48)。
10名头发已经被染过的20岁到40岁的妇女，每人使用香波组合物进行清洗，然后用热水洗掉。这时依照下面所列的等级排列标准对头发摩擦性进行排列。
<等级标准>
◎9名或更多的妇女回答“无摩擦”○6到8名妇女回答“无摩擦”△3到5名妇女回答“无摩擦”×2名或更少的妇女回答“无摩擦”。
每一个香波组合物填充到上面所描述的容器(1)到(9)中。将容器放置于恒温器中，控制温度在-5±1℃，放置一个月后，将它们放置在22到26℃的环境中3天。将每一个容器中的香波组合物的全部转移到另一个容器，例如陪替氏培养皿中，观察外观，依照下面所列的等级排列标准对-5℃下贮存稳定性进行排列。
<等级标准>
◎在任一容器中既没有相分离也未观察到有固体物质沉淀○在一些容器中观察到由晶体沉淀引起的轻微艳丽△在一些容器中观察到可用肉眼看到的固体物质沉淀×在一些容器中观察到可用肉眼看到的大量固体块沉淀或观察到相分离。
表9
实施例51使用与实施例46类似的程序制备如下配方所列的香波组合物。
组分 wt％二十二烷基三甲基氯化铵2.0山萮醇5.0山萮酸单甘油酯(HLB4.3)0.3山萮醚(EO10)(HLB 9) 0.3椰油脂肪酸二乙醇酰胺 3.0丙基甜菜碱月桂酰胺13.0烷基(8-16)葡糖苷 1.0膨润土0.3月桂酸二甲基胺氧化物 1.0二甲基聚硅氧烷1.8氨基改性聚硅氧烷 0.2丙二醇5.0苯甲酸钠 0.9精氨酸0.5柠檬酸0.5香精 0.5净化水余量总量100.0％性质粘度5Pa·s比重1.02(25℃)pH 5.8香波组合物具有触变性。
所有实施例的香波组合物的X射线分析结果可观察到有规律的衍射图案。当在偏光显微镜下观察到衍射图案时，它们的结构形象表现出视觉上的各向异性。更进一步，在冰点扫描电子显微镜下可以观察到有冷冻的破碎样品。作为一个薄层可以发现是一个位于另一个之上，用上面所描述的产品程序获得的所有实施例的香波组合物被证实含有分散在其中的液晶结构。
在上面所描述的实施例和对照实施例中使用下面的商业化产品。※硬脂基三甲基氯化铵“ARQUARD T833”(Lion Corporation产品)这个商业化的产品是硬脂基三甲基氯化铵，符合“日本化妆品原料标准”(在下文中缩写为“JSCI”)，以约33％纯度的水溶液形式存在(剩余物是JSCI无水乙醇29％，JSCI净化水38％)。在表格中，这里所描述的硬脂基三甲基氯化铵的量是基于纯度计算的。
※山萮基三甲基氯化铵“ARQUARD 22-80”(Lion Corporation产品)这个商业化的产品是山萮基三甲基氯化铵，符合JSCI，以约80％纯度的固体形式存在。在表格中，这里所描述的山萮基三甲基氯化铵的量是基于纯度计算的。
参见“日本化妆品原料标准”的附录2。
使用得自野油菜籽油的未加工的芥子酸原料，这一产品是通过长链胺来合成的。长链胺的烷基链的长度分布表示如下C16或更短≤2％C18≤6％C20≤6％C2287％到93％
C24≤3％※二硬脂基二甲基氯化铵“ARQUARD 218P-75E”(Lion Corporation产品)这个商业化的产品是二硬脂基二甲基氯化铵，符合JSCI，以约75％纯度的糊状形式存在。在表格中，这里所描述的二硬脂基二甲基氯化铵的量是基于它的纯度计算的。顺便说一下，这一化合物是季铵盐包括它的烷基(烯基)C18F0∶C18F1＝75∶25。
※丁基胍乙酰胺月桂酰胺水溶液“C12A4G”(Lion Corporation产品)水溶液的纯度约32％。在表格中，这里所描述的丁基胍乙酰胺月桂酰胺水溶液的量是基于它的纯度计算的。
※鲸蜡醇“Lorol C16”(Cognis Japan Ltd.产品)符合JSCI的产品。它的链长度分布大约如下C140到3％C16≥95％C180到5％※硬脂醇“CONOL 30SS”(New Japan Chemical Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。
※氢化油菜籽油“Stenol 1822SR”(Cognis Japan Ltd.产品)符合JSCI的产品。它的链长度分布大约如下C16或更短≥1.5％C1840到46％C208到14％C2242到48％C24≤0.5％※山萮醇“LANETTE 22”(Cognis Japan Ltd.产品)符合JSCI的产品。固体.
这一产品得自椰果油，它的烷基链长度分布大约如下C16≥0.5％C185到15％
C2010到20％C2270到80％C24≤1％※硬脂酸“Stearic Acid 100”(New Japan Chemical Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。
※单甘油硬脂酸酯“RIKEMAL S-100”(Riken Vitamin Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。白色固体。熔点62-68℃，HLB 4.3※单甘油山萮酸酯“RIKEMAL B-100”(Riken Vitamin Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。白色固体。熔点74-80℃，HLB 4.2※山萮醚(EO 10)“EMALEX BHA-10”(Nihon Emulsion Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。白色固体。HLB 9※固体石蜡(EO 10)“Solid Paraffin”(Nippon Seiro Co.，Ltd.产品)符合JSCI“高熔点石蜡”。
※二硬脂酸乙二醇酯“Genapol PMS”(Clariant(日本)Ltd.产品)符合JSCI的二硬脂酸乙二醇酯包含C16和C18，混合率为6∶4。
将这一原料加入到相关的香波中的方式为了改善其在香波中的可分散性，POE烷基醚硫酸钠(20wt％)的水溶液，椰油脂肪酸二乙醇酰胺(25wt％)和水(30wt％)预先在约80℃下和原料(25wt％)混合制备成分散体，然后将该分散体加入到香波溶液中。
※椰油脂肪酸二乙醇酰胺“CDE-100”(Kawaken Fine ChemicalsCo.，Ltd.产品)符合JSCI“椰油脂肪酸二乙醇酰胺”。
※POE(20)氢化蓖麻油“CW-20-90”(Aoki Oil Industrial Co.，Ltd.产品)符合JSCI的聚氧乙烯氢化蓖麻油是大约90％的纯度的水溶液形式。在表格中，这里所描述的POE(20)氢化蓖麻油的量是基于它的纯度计算的。
※聚氧乙烯月桂醚硫酸钠“POE烷基醚硫酸钠”(Lion Corporation产品)
符合JSCI的聚氧乙烯烷基(12，13)醚硫酸钠溶液(3E.O.)是大约27％的纯度的水溶液。在表格中，这里描述的POE烷基醚硫酸钠的量是基于它的纯度计算的。
※十四碳烯磺酸钠“十四碳烯磺酸钠”(Lion Corporation产品)符合JSCI的十四碳烯磺酸钠溶液是大约35％的纯度的水溶液，含有羟基烷基磺酸钠。在表格中，所描述的十四碳烯磺酸钠的量是基于它的纯度计算的。
※丙基甜菜碱月桂酰胺“ENAGICAL N30B”(Lion Corporation产品)符合JSCI的丙基甜菜碱月桂酰胺溶液是大约30％的纯度的水溶液。在表格中，这里所描述的丙基甜菜碱月桂酰胺的量是基于它的纯度计算的。
※月桂基二甲基氨基乙酸酯甜菜碱“OVAZOLIN LB-SF”(Toho ChemicalIndustry Co.Ltd.产品)符合JSCI的是大约35％的纯度的水溶液。在表格中，这里所描述的月桂基二甲基氨基乙酸酯甜菜碱的量是基于它的纯度计算的。
※月桂基羟磺基甜菜碱“ANPHITOL 20HD”(Kao CORPORATION产品)符合JSCI的月桂基羟磺基甜菜碱是大约30％的纯度的水溶液。在表格中，这里所描述的月桂基二甲基氨基乙酸酯甜菜碱的量是基于它的纯度计算的。
※烷基聚(8-16)葡糖苷“PLANTACARE 818UP”(Cognis Japan Ltd.产品)符合JSCI的烷基聚(8-16)葡糖苷是大约52％的纯度的液体。在表格中，这里所描述的烷基聚(8-16)葡糖苷的量是基于它的纯度计算的。
这一产品得自椰果油，它的烷基链长度分布如下C824到30％C1015到22％C1237到42％C1412到18％
C16≤4％※膨润土”KUNIPIA F”(KUNIMINE INDUSTRIES CO.LTD.产品)符合JSCI的产品。
※合成的膨润土“SUMECTON SA”(KUNIMINE INDUSTRIES CO.LTD.产品)符合JSCI的产品。
※月桂基二甲基胺氧化物“Aromox DM12D-W”(Lion Corporation产品)符合JSCI的月桂基二甲基胺氧化物溶液是大约33％的纯度的水溶液。在表格中，这里所描述的月桂基二甲基胺氧化物的量是基于它的纯度计算的。
※二甲基(聚)硅氧烷(100000cSt)“LEOFLOW DMS-55”(LionCorporation产品)，折射率1.404通过在水中乳化和分散高度聚合的甲基聚硅氧烷得到分散体，符合JSCI，粘度为100000cSt，平均分子量为130000，符合JSCI的POE(15)鲸蜡醚。二甲基(聚)硅氧烷的浓度约为55％。在水分散体中的二甲基聚硅氧烷的平均颗粒尺寸大约0.5μm。在表格中，这里所描述的二甲基聚硅氧烷的量是基于它的纯度计算的。
※二甲基聚硅氧烷(1000000cSt)“BY22-050A”(Dow Corning ToraySilicone Co.，Ltd.产品)，折射率1.404※二甲基(聚)硅氧烷(10000000cSt)“BY22-055A”(Dow Corning ToraySilicone Co.，Ltd.产品)，折射率1.400※氨基改性(聚)硅氧烷”SM8704C”(Dow Corning Toray SiliconeCo.，Ltd.产品)符合JSCI的氨二甲基硅氧烷水分散体，其中氨基改性的(聚)硅氧烷的浓度为约40％。在分散体中的氨基改性(聚)硅氧烷的平均颗粒尺寸大约0.1μm。在表格中，这里所描述的氨基改性(聚)硅氧烷的量是基于它的纯度计算的。折射率1.405。
ε※聚醚改性的(聚)硅氧烷(聚氧乙烯-甲基(聚)硅氧烷共聚物)“SH3775M”(Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.产品)折射率1.423。
符合JSCI的产品。
※阳离子化纤维素“XE-511K”(Lion Corporation产品)在JSCI中的名称为“O-[羟基-3-(三甲基铵)-丙基]羟乙基纤维素氯化物”。
※羟丙基纤维素“HPC-SL”(Nippon Soda Co.，Ltd.)※羟丙基甲基纤维素(1)“METOLOSE 60SH-4000”(Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.产品)，甲氧基29wt％，羟丙氧基10wt％，20℃时2％水溶液的粘度4000mPa·s※羟丙基甲基纤维素(2)“METOLOSE 60SH-10000”(Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.产品)，甲氧基29wt％，羟丙氧基10wt％，20℃时2％水溶液的粘度10000mPa·s※羟丙基甲基纤维素(3)“METOLOSE 60SH-1500”(Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.产品)，甲氧基29wt％，羟丙氧基10wt％，20℃时2％水溶液的粘度1500mPa·s※羟丙基甲基纤维素(4)“METOLOSE 60SH-400”(Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.产品)，甲氧基29wt％，羟丙氧基6wt％，20℃时2％水溶液的粘度400mPa·s※黄原胶“MONART GUM DA”(CP Kelco Aps产品)※高度聚合PEG(聚乙二醇)“POLYOX WSR 60K-CG”(Union CarbideCorporation产品)※PEG(聚乙二醇)二硬脂酸酯(150EO)“EMA LEX 6300D1-ST”(NihonEmulsion Co.，Ltd.产品)※二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物”KAYACRYL RESINMN-50”(Nippon Kayaku Co.，Ltd.产品)符合JSCI的二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物溶液是纯度大约5.5％的水溶液。
单体二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的比率大约为1∶1。在表格中，这里所描述的二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的量是基于它的纯度计算的。
※丙二醇“丙二醇”(Asahi Class Co.，Ltd.产品)※山梨醇”D-山梨醇溶液”(Towa Chemical Industry Co.，Ltd.产品)符合JSCI的山梨醇溶液是大约60％纯度的水溶液。在表格中，这里所描述的山梨醇的量是基于它的纯度计算的。
※水解胶原蛋白溶液“PROMOIS W-52”(Seiwa Kasei Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。
※水解丝蛋白溶液“PROMOIS SILK 1000”(Seiwa Kasei Co.，Ltd.产品)符合JSCI的产品。
※水解小麦蛋白“CROPEPTIDE W”(Croda Japan K.K.产品)符合JSCI的产品。
※水解小麦肽A“GLUADIN WLM”(Cognis Japan Ltd.产品)，分子量500※水解小麦肽B“GLUADIN WLM”(Cognis Japan Ltd.产品)，分子量2000到5000※黄色5“黄色5”(Daiwa Dyes tuff Mfg.Co.，Ltd.产品)※黄色203“Quinoline Yello-WS-G”(Chuo Synthetic ChemicalCo.，Ltd.产品)※红色106“红色106”(Kishi Kasei Co.，Ltd.产品)※棕色201“棕色201”(Kishi Kasei Co.，Ltd.产品)※绿色3“绿色3”(Kishi Kasei Co.，Ltd.产品)※绿色201“绿色201”(Koyokagaku Co.，Ltd.产品)※对羟基苯甲酸甲酯(Yoshitomi Fine Chemicals，Ltd.产品)符合JSCI的产品.
※苯甲酸钠符合JSCI的苯甲酸钠(BF Goodrich Kalama Inc.产品)※甲基氯异噻唑啉酮-甲基异噻唑啉酮溶液JSCI命名“KATHON”(Rohmand Haas Japan K.K.产品)。在表格中，溶液的添加量已经叙述过。
※甘氨酸(Ajinomoto Co.，Inc.产品)符合JSCI的产品。
※精氨酸(Ajinomoto Co.，Inc.产品)符合JSCI的产品。
※谷氨酸(Ajinomoto Co.，Inc.产品)符合JSFD(日本食品添加剂标准)的产品。
※柠檬酸“Kessho Kuensan L”在JSCI中定义的“一水合柠檬酸”(FusoChemical Co.，Ltd.产品)※吡咯烷酮羧酸(Ajinomoto Co.，Inc.产品)符合JSCI的产品。
※磷酸(Junsei Chemical Co.，Ltd.产品)※三异丙醇胺(Mitsui Kagaku Fine Chemicals Inc.产品)※香精使用如下配方制备的香精。
wt％柠檬油5％甜橙油10％天竺葵油 3％薰衣草油 6％檀香油1％lilial5％nopyl acetate 1％伽罗木醇 2％苯甲酸苄酯2％水杨酸苄酯3％β-紫罗兰酮 2％methylionone 3％helional 2％hedion8％Iso E Super 3％顺式-3-己烯醇 0.3％ligandral 0.3％triplal 0.4％樱草属植物醛 1.5％己基肉桂醛6％
beltfix 3％galaxolido 5％tonalid 6％bendalid1％bacdanol0.5％cashmeran 2％麝香T 1％水果基 3％玫瑰基 3％茉莉基 1％Mugest base 3％琥珀基 1％壬醛10％二亚丙二醇溶液 2％正癸醛10％二亚丙二醇溶液1％甲基壬基醛10％二亚丙二醇溶液2％二亚丙二醇 余量总量100％
权利要求
1.香波组合物，含有(A)阳离子表面活性剂，(B)不含硅的油成分，和(C)一种或多种洗涤剂表面活性剂，选自两性表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成的集团，其中的重量比率(B′)/[(A)+(B′)]的范围从0.35到0.90，(B′)是指包含在所述的成分(B)中并通过其自身能与所述的成分(A)形成液晶结构的油成分，所述的两性表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的量占所述组合物的总重量的大于2wt％，所述阴离子表面活性剂占组合物总重量的小于5wt％，由成分(A)和成分(B)构成的所述液晶结构分散在组合物中。
2.如权利要求1所述的香波组合物，其中所述的液晶结构的平均粒径小于20μm。
3.如权利要求1或2所述的香波组合物，进一步含有(D)至少0.01wt％的水溶胀粘土矿物。
4.如权利要求1到3中任一项所述的香波组合物，进一步含有(E)胺氧化物。
5.如权利要求1到4中任一项所述的香波组合物，进一步含有(F)折射率小于1.46的硅氧烷衍生物。
6.如权利要求1到5中任一项所述的香波组合物，进一步含有(G)作为粘度增加剂，含有下列通式结构单元的羟丙基甲基纤维素 其中分子末端和每一个Rs代表氢原子或甲基或羟丙氧基，其含有25到35wt％的甲氧基和5到15wt％的羟丙氧基，附带条件是羟基，所述的甲氧基和所述的羟丙氧基的总量为100wt％，在20℃下测量其2wt％水溶液的粘度为2100到35000mPa·s。
7.如权利要求1到6中任一项所述的香波组合物，用于已经上过色彩的头发。
8.制备如权利要求1所述的香波组合物的方法，包含下列步骤将含有洗涤剂表面活性剂的水相与包含阳离子表面活性剂(A)和不含硅的油成分(B)的形成液晶结构的组分在不低于所述形成液晶结构的组分的结晶化温度的混合温度下混合，从所述的混合温度冷却混合物，从而制成该香波组合物，其中所述的液晶结构分散在含有洗涤剂表面活性剂的所述水相中。
9.如权利要求8所述的方法，其中所得混合物是通过一部分一部分地连续拉引、淬灭和返回所得混合物以及重复所说的拉引、淬灭和返回从混合温度冷却。
10.如权利要求8或9所述的方法，进一步包括将预先已被分散在或融溶在水中的粘土矿物(D)与包含一种或多种洗涤剂表面活性剂(C)的所述的水相混合的步骤。
全文摘要
一种香波组合物，包含(A)一种阳离子表面活性剂，(B)不含硅的油成分，和(C)一种或多种洗涤剂表面活性剂，选自由两性表面活性剂，阴离子表面活性剂，和非离子表面活性剂组成的集团。(B′)/[(A)+(B′)]重量比为0.35到0.90，其中(B′)为组分(B)中的一部分，独立地与组分(A)形成液晶结构。两性表面活性剂和阴离子表面活性剂超过组合物总量的2％，阴离子表面活性剂含量低于组合物总量的5％。由(A)和(B)形成的液晶结构分散于组合物中。香波组合物减少从头发上清洗掉香波时的摩擦感，特别是当用于易于使用户感到头发摩擦的染色头发时，并且具有优异的发泡性和长期分散稳定性。
文档编号A61Q5/02GK1711070SQ200380103200
公开日2005年12月21日 申请日期2003年11月14日 优先权日2002年11月15日
发明者大野真嗣, 西村英司, 大沼克典, 太垣成实, 下谷由纪, 永原恭生, 矶田由美, 楠濑正浩, 西田勇一, 打越香悦 申请人:狮王株式会社