含有至少一种取代的2-[2-(4-氨基苯基)乙烯基]-1-吡啶鎓衍生物的组合物、使用...的制作方法

文档序号:1495326阅读:535来源:国知局
专利名称:含有至少一种取代的2-[2-(4-氨基苯基)乙烯基]-1-吡啶鎓衍生物的组合物、使用 ...的制作方法
技术领域
本发明涉及在化妆上可接受的介质中含有至少一种特定荧光染料的组合物,本发明还涉及使用这种组合物处理角蛋白纤维的方法,并且涉及包括它们的装置,最后涉及本发明的组合物作为所述纤维的光亮剂或着色剂的用途。
本发明涉及染色角蛋白纤维更具体地说是染色头发的领域。
主要有两种类型的染色方法。
第一种是半永久染色或直接染色,它包括使用能够使头发的天然颜色或多或少明显变化的染料。
所使用的染料是着色或有色的物质,对角蛋白纤维有某种亲合性。
应该注意这种类型的染色方法几次洗涤以后会褪色,这可能是不合适的。
当需要获得比纤维原来的颜色更亮的染色时,必须在碱性pH条件下与直接染料一起使用至少一种氧化剂。
但是使用这种条件会给被处理的纤维的性质带来不利的后果,特别是长时间以后纤维或多或少会退化,趋向于变为粗糙、阴暗、易损坏和失去风度。
第二种是永久染色或氧化染色,这种方法使用氧化染料前体,后者是无色的或有很淡颜色的化合物,包括至少一种氧化显色碱,任选地与一种或几种偶联剂混合,使用时一旦和可氧化的产品混合,前体即变为有色化合物,并且通过氧化缩合过程进行染色。
由于这种染色方法必须使用氧化剂,在这种情况下也会有上述的缺点。
目前发现与使用氧化剂的标准方法比较,使用含有至少一种荧光化合物的组合物是一种有利的方法,因此对于阴暗的头发,更具体是对于色泽高度(tone height)小于或等于6(暗淡黄色),尤其是小于或等于4(栗色-棕色)的头发,可以看出存在一个范围,在该范围内,使用含有荧光化合物的组合物处理的头发,其作为波长(500和700nm之间)的函数的反射度曲线在未处理的头发的相应曲线之上,因此头发看上去更亮,而不必使用氧化剂。
回忆起“色泽”的概念是基于天然色调的分类,一种色泽从临近其前后的色调分离出每一色调,这种天然色调的定义和分类对于发型的专业人员是公知的,并且公开于“Science des traitementscapillaires”(头发处理科学)一书中(Charless Zviak,1988,Masson出版,pp.215和278)。色泽高度范围是1(黑)-10(亮亮淡黄色),一个单位相应于一个色泽,数值越高,色调越亮。
虽然所述组合物在本领域是先进的,但是它保留了所述组合物的储存稳定性仍然有改进的空间。
另外,它对于使用所述组合物获得染色的快速洗涤和快速洗发(shampoo-fastness)的进一步提高也是有利的。
完全未预料地发现,当在同样时间观察到甚至更满意的染色结果时,含有至少一种特定荧光化合物的组合物有可能改进所述组合物的稳定性。
因此本发明的第一个主题是在化妆上可接受介质中含有至少一种荧光染料的组合物,所述荧光染料可溶解在介质中,具有式(I)的结构 其中R1是直链或支链烷基或环烷烷基,含有6-22个碳原子,更特别有6-16个碳原子,优选8-12个碳原子,任选被至少一个羟基、至少一个直链或支链C1-C6烷氧基或C1-C6环烷氧基和/或至少一个氰基取代;R2和R3彼此独立,表示氢原子;含有1-22个碳原子的直链或支链烷基,更特别有1-10个碳原子,优选1-6个碳原子,任选地被一个或几个羟基取代;X表示有机或无机阴离子。
本发明的主题同样是处理角蛋白纤维,更具体地说是人类角蛋白纤维的方法,其中将本发明的组合物用于所述的湿或干纤维上维持一段时间,在此期间足以染色,然后漂洗纤维,任选使用香波(shampoo)洗涤,漂洗和干燥,或者让所得的纤维自然干燥。
按照该方法的另一方法,本发明的组合物用于湿或干纤维,而不进行最后的漂洗。
本发明的另一主题是包括本发明组合物的装置。
最后本发明涉及本发明的组合物作为光亮角蛋白纤维的试剂和/或作为染色所述纤维的试剂的用途。
本发明的其它特征和优点在阅读说明书和其后的实施例后将更清楚。
在其后的文本中除非另有说明,数值范围的极限应该理解为该范围的构成部分。
本发明的组合物使获得比原来角蛋白纤维颜色更光亮的染色成为可能,当用于阴暗的纤维时,没有必要使用氧化剂。但是需要说明,并不排除本发明组合物包括所述的试剂。
按照本发明术语“人类角蛋白纤维”是指头发、睫毛和眉毛。
应该注意本发明组合物适合处理角蛋白纤维,不考虑处理前的颜色,也不考虑所述颜色是天然的或人工合成的。
按照本发明一个有利的实施方案,所述组合物预期用于阴暗的角蛋白纤维,更具体地说,阴暗的角蛋白纤维是着色或人工染色的纤维,其色泽度小于或等于6,特别是小于或等于4。
如前所述,荧光染料是下式(I)化合物 其中R1是直链或支链烷基或环烷基,含有6-22个碳原子,更特别有6-16个碳原子,优选8-12个碳原子,任选地被至少一个羟基、至少一个直链或支链C1-C6烷氧基或C1-C6环烷氧基和/或至少一个氰基取代;R2和R3彼此独立地表示氢原子;含有1-22个碳原子的直链或支链烷基,更特别有1-10个碳原子,优选1-6个碳原子,任选地被一个或几个羟基取代;X表示有机或无机阴离子。
含有本发明组合物中的荧光染料更具体地说是本身有颜色的分子,能够溶解在介质中,并且能够吸收可见光谱的光线以及可能吸收紫外光谱的光线(波长范围360-760nm),但是它不像标准的染料那样,它能够将一部分吸收的能量转化为比吸收光波长更长的荧光,在光谱的可见部分发射。
另外,本发明的荧光染料是能够在它施用的载体上产生荧光的染料。
按照本发明所述的荧光染料能够溶解在组合物的介质中,于25℃下至少为每升1g,优选至少为每升5g。
当R1是环烷基或被环烷氧基取代时,基团的环烷基部分有利地是饱和的,并且优选是5-6元环的,环中碳原子的数量不包括在烷基或烷氧基链的碳原子数量内,优选环部分是环戊烷或环己烷类型。
更优选R2和R3表示氢原子或甲基。
应该注意X-可以是无机来源的阴离子,尤其是选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根、硝酸根、磷酸根、碳酸根和碳酸氢根的阴离子。
X-也可以是有机来源的阴离子,在这种情况下更尤其是选自来自任选地被至少一个羟基或氨基或卤素原子取代的饱和或不饱和的、芳香或非芳香的硫酸、磺酸、单或多元酸的盐的阴离子。
优选的X-选自氯离子、碘离子、硫酸根、甲硫酸根和乙基硫酸根。
按照本发明的一个特别有利的实施方案,所述的荧光化合物相应于下式之一
其中R表示氢原子或直链或支链的C1-C4烷基,X表示有机或无机阴离子。
荧光染料的数量更具体是组合物总重量的0.01%-20%重量,优选0.1%-5%重量。
化妆上可接受的介质一般地由水组成或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成。
可以提到的有机溶剂的实例包括C1-C4直链或支链烷醇,例如乙醇或异丙醇;甘醇或甘醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丙二醇单甲基醚、一缩二乙二醇单甲基醚和单乙基醚,也可以是芳香醇例如苯甲醇或苯氧基乙醇,以及类似的产品或它们的混合物。
溶剂存在的比例范围优选为1%-40%重量,更优选为5%-30%重量,约相对于染料组合物的总重量。
本发明组合物的pH通常为约3-12,更优选为约5-11。利用人类角蛋白纤维染色通常使用的酸化或碱化试剂可以将pH调节到所需的范围。
可以提到的酸化试剂的实例包括无机或有机酸,例如盐酸、原磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸,以及磺酸。
可以提到的碱化试剂的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及它们的衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾,以及式(II)的化合物
其中W是任选地被羟基或C1-C6烷基取代的亚丙基残基;Rx、RY、Rz和Rt相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基或C1-C6羟基烷基基团。
化妆品组合物也可以包括一种或几种另外的非离子、阴离子或阳离子性质的直接染料或其组合。
通常这些直接染料选自硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲碱、次甲基染料、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青类染料、呫吨、菲啶、酞菁、三芳基甲烷染料和天然染料,单独使用或混合使用。
例如染料可以选自以下红色或橙色硝基苯染料1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟基丙基)氨基苯、N-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯、1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-6-硝基苯、1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟基乙基)氨基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯、N-(β-羟基乙基)-2-硝基-对-亚苯基二胺、1**氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基-5-氯苯、2-硝基-4-氨基二苯胺、1-氨基-3-硝基-6-羟基苯、1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氧-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯、1-羟基-3-硝基--4-氨基苯、1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯、1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯、2-硝基-4′-羟基二苯基胺和1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。
在所述第一种方法中使用的组合物中还可以包括(除了代替所述的硝基苯染料以外)一种或几种另外的直接染料,可以选自黄、绿-黄、兰或紫色的硝基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、靛青类染料和三芳基甲烷染料。
这种另外的直接染料尤其是碱性染料,其中更具体的公知染料记载于Color Index,3rd edition,名称为“Basic Brown 16″,“BasicBrown 17″,“Basic Yellow 57″,“Basic Red 76″,“Basic Violet10″,“Basic Blue 26″和“Basic Blue 99″;或者酸性直接染料,其中更具体的公知染料记载于Color Index,3rd edition,名称为“AcidOrange 7”,“Acid Orange 24”,“Acid Yellow 36”,“Acid Red33”,“Acid Red 184”,“Acid Black 2”,“Acid Violet 43”和“Acid Blue 62”,或阳离子直接染料如记载于WO 95/0 1772,WO95/151441和EP-A-0 714954中的那些,它们的内容构成了本发明的必要部分。
在上述另外的黄色或绿黄色硝基苯染料中,例如可以选自1-β-羟基乙基氧-3-甲基氨基-4-硝基苯、1-甲基氨基-2-硝基-5-(β,γ-二羟基丙基)氧-苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯、1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯、1,3-二(β-羟基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯、1-氨基-2-硝基-6-甲基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯、N-(β-羟基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基氯苯、4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基甲苯、4-(β,γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯、1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、1,3-二氨基-4-硝基苯、1-羟基-2-氨基-5-硝基苯、1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基--5-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯和4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯。
上述另外的兰色或紫色硝基苯直接染料例如可以选自以下化合物1-(β-羟基乙基)氨基-4-N,N-双(β-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、1-(γ-羟基丙基)氨基-4,N,N-双(β-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-甲基--N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟基乙基)氨基--4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯、2-硝基-对-亚苯基二胺,如下式 其中-Rb表示C1-C4烷基或β-羟基乙基、β-羟基丙基或γ-羟基丙基,-Ra和Rc相同或不同,表示β-羟基乙基、β-羟基丙基、γ-羟基丙基或β、γ-二羟基丙基,Rb、Rc或Ra中的至少一个表示γ-羟基丙基,并且当Rb是γ-羟基丙基时,Rb和Rc不能同时表示β-羟基乙基,例如记载于法国专利FR 2692572中的那些。
在上述的天然直接染料中,可以提到的是指甲花、春黄菊油和靛青等。
当存在时,另外的直接染料优选范围是0.0005%-12%重量,更优选0.005%-6%重量,基于组合物的总重量。
当打算进行氧化染色时,本发明的组合物还至少包括一种氧化显色碱,它们选自氧化染色通常使用的氧化显色碱,其中特别可以提到对-亚苯基二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚和杂环碱,以及它们和酸或碱形成的加成盐。
上述的对-亚苯基二胺中更优选的是例如对-亚苯基二胺、对-亚甲苯基二胺、2-氯-对-亚苯基二胺、2,3-二甲基-对-亚苯基二胺、2,6-二甲基-对-亚苯基二胺、2,6-二甲基-对-亚苯基二胺、2,5-二甲基-对-亚苯基二胺、N,N-二甲基-对-亚苯基二胺、N,N-二乙基-对-亚苯基二胺、N,N-二丙基-对-亚苯基二胺,4-氨基--N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对-亚苯基二胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基-对-亚苯基二胺、2-氟-对-亚苯基二胺、2-异丙基-对-亚苯基二胺、N-(β-羟基丙基)-对-亚苯基二胺、2-羟基甲基-对-亚苯基二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-亚苯基二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对-亚苯基二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对-亚苯基二胺、N-(4′-氨基苯基)-对-亚苯基二胺、N-苯基-对-亚苯基二胺、2-β-羟基乙基氧-对-亚苯基二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧-对-亚苯基二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-亚苯基二胺和4′-氨基苯基-1-(3-羟基)吡咯烷以及它们和酸或碱形成的加成盐。
在上述对-亚苯基二胺中最优选对-亚苯基二胺、对-亚甲苯基二胺、2-异丙基-对-亚苯基二胺、2-β-羟基乙基-对-亚苯基二胺、2-β-羟基乙基氧-对-亚苯基二胺、2,6-二甲基-对-亚苯基二胺、2,6-二乙基-对-亚苯基二胺,2,3-二甲基-对-亚苯基二胺、N,N-双(β-羟基乙基)-对-亚苯基二胺、2-氯-对-亚苯基二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对-亚苯基二胺以及它们和酸或碱形成的加成盐。
上述双(苯基)烯丙基亚苯基二胺更优选例如N,N′-双(β-羟基乙基)-N,N′-双(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N′-双(β-羟基乙基)-N,N’-双(4′-氨基苯基)亚乙基二胺、N,N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-双(β-羟基乙基)-N,N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-双(乙基)-N,N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)亚乙基二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯基氧)-3,5-二氧杂-辛烷以及它们和酸或碱形成的加成盐。
上述对-氨基苯酚优选例如对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基-甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚以及它们和酸或碱形成的加成盐。
上述邻-氨基苯酚例如优选2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它们和酸或碱形成的加成盐。
上述杂环碱更优选例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它们和酸或碱形成的加成盐。
当使用时,氧化显色碱范围优选0.0005%-12%重量,更优选0.005%-6%重量,基于组合物的总重量。
当进行氧化染色时,本发明的组合物还可以包括至少一种偶联剂,以便由于闪烁作用改进或丰富使用荧光染料和氧化显色碱得到的色调。
使用的偶联剂可以选自氧化染色中通常使用的偶联剂,其中特别是间-亚苯基二胺、间-氨基-苯酚间-二苯酚和杂环偶联剂以及它们和酸或碱形成的加成盐。
所述偶联剂更具体选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚3-氨基苯酚1,3-羟基苯1,3-二羟基-2-甲基苯4-氯-1,3-二羟基苯2,4-二氨基-1-(β-羟基乙基氧)苯2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯1,3-二氨基苯1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚,4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚啉、2,6-二-羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑-[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]-苯并咪唑以及它们和酸或碱形成的加成盐。
当存在时,偶联剂的优选范围是0.0001%-10%重量,更优选0.005%-5%重量,基于组合物的总重量。
通常在本发明组合物(氧化显色碱和偶联剂)中和酸形成的加成盐优选盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、甲基磺酸盐、苯基磺酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
通常在本发明组合物(氧化显色碱和偶联剂)中与碱形成的加成盐特别是选自与碱金属、碱土金属,与氨以及有机胺包括链烷醇胺和式(II)化合物形成的加成盐。
本发明化妆品组合物还包括通常在化妆品组合物中使用的各种调节剂,特别是用于染色人类角蛋白纤维的调节剂,例如阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子聚合物或其混合物、无机增稠剂、抗氧剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂、例如阴离子、阳离子、非离子、两性聚合物、脱乙酰壳多糖、挥发剂或防挥发剂、改性或未改性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、稳定剂和遮光剂。
组合物还可以包括一种或几种表面活性剂,可以不必优选地选择这些表面活性剂,可以单独或作为混合物选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适合于本发明的表面活性剂特别是以下的表面活性剂(i)阴离子表面活性剂在本发明组合物中作为可以单独或以混合物使用的上述阴离子表面活性剂特别是(非限定性举例)以下化合物的盐(特别是钠盐、铵盐、胺盐、醇胺盐或镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯属磺酸盐,链烷烃磺酸盐、(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰基胺磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基磺基乙酸盐、(C6-C24)乙酰基肌氨酸盐和(C6-C24)乙酰基谷氨酸盐。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯,例如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基聚苷酒石酸酯、烷基聚苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯、乙酰基羟乙基磺酸酯和N-乙酰基牛磺酸酯,所有这些不同化合物中的烷基或酰基优选地含有12-20个碳原子,以及芳基特别是苯基和苄基。在被使用的阴离子表面活性剂中,还可以提出脂肪酸盐,例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐、椰子油酸或氢化椰子油酸、乙酰基乳酸盐(其中乙酰基含有8-20个碳原子)。还可以使用烷基D-半乳糖苷、糖醛酸及其盐、聚氧烷基化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烷基化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烷基化(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其盐,特别是含有2-50个亚烷基氧基团的那些,特别是环氧乙烷以及它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂非离子表面活性剂本身也是公知的化合物(特别是参见这方面的“表面活性剂手册”(Handbookof Surfactants,M.R.Porter,publlshed by Blackle&Son(GlasgowandLondon),1991,pp.116-178),其性能对于本发明不是关键的因素,因此它们尤其可以选自(非限定性举例)聚乙氧基化或聚丙氧基化的烷基酚、含有脂肪链的α-二醇或醇,例如8-18个碳原子的,环氧乙烷或环氧丙烷的数量范围尤其可以是2-50,还可以是环氧乙烷或环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷或环氧丙烷和脂肪醇的缩聚物,特别是有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪酰胺,其中含有平均1-5,特别是1.5-4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺,特别是含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺,含有2-30摩尔环氧乙烷的失水山梨醇的氧亚乙基化脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚亚乙基甘醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物以及胺氧化物,例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-乙酰氨基丙基吗啉氧化物。
(iii)两性或两性离子表面活性剂两性或两性离子表面活性剂尤其选自脂肪族仲胺或叔胺衍生物,其中脂族基团是直链或支链的,含有8-18个碳原子,并且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根),可以提出(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基氨基(C8-C20)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物仲,可以提出以名称Miranol出售的产品,例如US2528378和2781354中所述的产品,以及在CTFA辞典(第3版,1982)分类在名称Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxyproplonates下的产品,其结构分别如下Rd-CONHCH2CH2-N(Re)(Rf)(CH2COO-)其中Rd是存在于氢化椰子油的酸Rd-COOH中的烷基基团,即庚基、壬基、十一烷基;Re是β-羟基乙基基团和Rf是羧甲基基团,和Rg-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B表示-CH2CH2OX,C表示-(CH2)z-Y,z=1或2,x表示-CH2CH2-COOH或氢原子,Y表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团,
Rg是存在于椰子油中的或氢化亚麻子油中的酸Rh-COOH中的烷基基团,是饱和的或含有一个或几个不饱和键,特别是C7-C17,更优选C9、C11、C13或C17烷基基团,或其异构体或不饱和C17基团。
所述化合物分类在CTFA辞典中(第5版,1993),名称为可可两性二乙酸二钠盐、月桂两性二乙酸二钠盐、辛基两性二乙酸二钠盐、辛酰基两性二乙酸二钠盐、可可两性二丙酸二钠盐、月桂两性二丙酸二钠盐、辛基两性二丙酸二钠盐、辛酰基两性二丙酸二钠盐、月桂两性二丙酸和可可两性二丙酸。
作为实例可以提出可可两性二乙酸盐浓缩物(商品名为MiranolC2M,Rhodia Chimie.公司)。
(iv)阳离子表面活性剂在阳离子表面活性剂中特别可以提出任选的聚氧烷基化伯、仲或叔的脂肪胺的盐、季铵盐如四烷基铵、烷基氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物;咪唑啉衍生物或阳离子性质的胺氧化物。
优选的表面活性剂是非离子、阴离子或两性表面活性剂。
通常表面活性剂存在的数量为0.01%-50%重量,优选0.1%-25%重量,基于组合物的总重量。
组合物活还包括一种或几种增稠聚合物,这些聚合物可以是离子或非离子的、缔合或非缔合的。
作为非缔合增稠聚合物,为了本发明的目的首先想到非缔合增稠聚合物是不含有C10-C30链的增稠聚合物。
在非缔合增稠聚合物中可以提出交联丙烯酸均聚物、交联2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸均聚物及其与丙烯酰胺的交联共聚物、丙烯酸酯均聚物的铵盐或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物、非离子的瓜耳树胶、微生物来源的生物多糖树胶,来源于植物渗出物的树胶或羧甲基纤维素、果胶和藻酸盐,单独或以混合物使用。
第一类合适的非缔合的增稠聚合物以交联丙烯酸均聚物为代表。
在上述该类型的均聚物中可以提出使用糖系列的醇的烯丙基醚交联的那些,例如在名称Carbopo1980,981,954,2984和5984出售的那些产品(Noveon公司)或在名称synthalen M和Synthalen k下出售的产品(3VSA公司)。
非缔合增稠聚合物也可以选自交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸均聚物和交联的丙烯酰胺共聚物。
这些均聚物和共聚物可以部分或全部是被中和的,它们可以含有基于聚合物总重量90%-99.9%重量的式(j)单元 其中x+表示阳离子或阳离子混合物或质子。
更优选这些阳离子选自碱金属(例如钠或钾)、任选地被1-3个烷基取代的铵离子,所述烷基可以相同或不同,含有1-6个碳原子,任选地至少带有一个羟基,从N-甲基葡糖胺或碱性氨基酸得到的阳离子,例如精氨酸和懒氨酸。优选的阳离子是铵离子或钠离子。
聚合物含有聚合物总重量0.01%-10%重量的从至少一个单体得到的交联单元,所述单体含有至少两个烯基不饱和度(碳-碳双键)。
含有至少两个烯基不饱和度的交联单体例如选自二烯丙基醚、三烯丙基氰尿酸酯、二烯丙基马来酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌、二烯丙基醚、四烯丙氧基乙酰基、四-或二乙基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基亚乙基二胺、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺或二乙烯基苯、糖系列醇的烯丙基醚或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚,也可以是磷酸和/或乙烯基磷酸的酯,或所述化合物的混合物。
关于所述聚合物的其它详细情况可以参见文献EP 8155828。
在部分或全部被中和的2-乙酰基氨基-2-甲基-丙烷磺酸和乙酰胺的共聚物中,可以特别提出记载于EP 503853实施例1的产品,对于所述的聚合物可以参见所述的文献。
组合物还可以包括作为缔合的增稠聚合物的丙烯酸铵和丙烯酰胺的均聚物或共聚物。
对于上述丙烯酸铵均聚物,可以提到以Microsap PAS 5193出售的产品(Hoechst.Among公司),上述丙烯酸铵和丙烯酰胺共聚物可以提出以Bozepol C Nouveau或PAS 5193出售的产品(Hoechst公司),关于其说明和制备方法可以参见文献FR 2416723,US 2798053和US 29236921。
组合物还可以包括用氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯均聚物或用氯甲烷季铵化的二甲基-氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物和丙烯酰胺。
在所述类型的均聚物中,可以提到以Salcare 95和Salcare 96出售的产品(Ciba-Allied Colloids公司),在所述类型的共聚物中可以提出以Salcare SC92出售的产品(Ciba-Allied Colloids公司)或以PAS 5194出售的产品(Hoechst公司),这些聚合物特别记载于EP 395282中,可以作为参考。
所述组合物还可以包括非离子瓜耳树胶,例如未改性的非离子瓜耳树胶,以名称Vigudum GH 175出售(Unipectine公司)和以名称Jaguar C出售(Meyhall公司)。
按照本发明可以使用的非离子瓜耳树胶是优选用C1-C6羟烷基改性的,上述羟烷基基团例如是羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基基团。
这些瓜耳树胶是本领域公知的,并且能够例如通过反应相应的氧化烯如环氧丙烷和瓜耳树胶制备,以便得到用羟丙基基团改性的瓜耳树胶。
相应于被存在于瓜耳树胶中的游离羟基官能团消耗的氧化烯分子的数目的羟烷基化程度优选在0.4-1.2的范围。
所述用羟基烷基改性的非离子瓜耳树胶例如以商品名称JaguarHP8,Jaguar HP60和Jaguar HP 120,Jaguar PC 293和JaguarHP 105出售(Rhodia chinlie(Meyhall)公司)或以名称Galactasol4H4FD2出售(Aqualorl公司)。
合适的非缔合的增稠聚合物的实例还可以提出微生物来源的生物糖精树胶,例如硬葡聚糖和黄原胶。
从植物提取物得到的树胶例如阿拉伯树胶、茄替胶、刺梧桐胶、和黄芪胶、羟丙基或羧甲基纤维素、果胶以及藻酸盐是合适的。
所述聚合物是本领域公知的,并且记载于RobertL.Davldson′sde“水溶性树胶和树脂手册”(Handbook of Watersoluble gums and resins)(McGraw-Hill Book公司(1980))中。
特别优选使用的增稠剂是基于缔合聚合物的增稠体系,它们是本领域公知的,特别是非离子、阴离子、阳离子或两性的聚合物。
应该提出缔合的聚合物是亲水聚合物,能够在水介质中彼此缔合或与其它分子缔合。其化学结构尤其包括至少一个亲水区域和至少一个疏水区域,术语“疏水基团”是指含有饱和或不饱和的、直链或支链的、含有至少10个碳原子,优选10-30个碳原子,更优选12-30个碳原子,特别优选18-30个碳原子的基团或聚合物。优选烃基基团来源于单官能化合物,作为实例疏水基团可以从脂肪醇例如硬脂醇、月桂醇或癸醇得到,也可以是烃基聚合物,例如聚丁二烯。
组合物还可以包括至少一种选自缔合的聚尿烷的缔合聚合物(尤其是阳离子或非离子的)、缔合的纤维素衍生物(尤其是阳离子或非离子的)、缔合的乙烯基内酰胺、缔合的不饱和聚羧酸、缔合的氨基塑料醚、含有至少一个烯属不饱和单体(所述单体含有磺酸基团)的缔合聚合物或共聚物,单独或以混合物使用。
上述缔合增稠聚合物是缔合的聚尿烷衍生物,例如通过以下聚合反应得到的-约20%-70%重量的α,β-单乙烯基不饱和羧酸,-约20%-80%重量非表面活性剂α,β-单乙烯基不饱和单体,它不同于前一种单体,-约0.5%-60%重量的非离子单尿烷,它是单羟基化的表面活性剂和单乙烯基不饱和单异氰酸酯反应的产品。
所述聚合特别记载于EP 173109,尤其是实施例3中,特别是该聚合物是乙氧基化的苄基醇的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间-异丙基苄基异氰酸酯的三元共聚物(40EO,25%水分散液),这种产品以Viscophobe DB1000出售(Amerchol公司)。
阳离子聚尿烷类(记载于专利申请FR 0009609)对于使用是合适的。更特别它以以下通式表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L′-(P′)p-X′-R′(A)其中R和R′每个相同或不同,表示疏水基团或氢原子,X和X′每个相同或不同,表示含有氨基的基团,任选地带有疏水基团或基团L”,
L、L′和L”每个相同或不同,表示从二异氰酸酯得到的基团,p和P′每个相同或不同,表示含有氨基的基团,任选地带有疏水基团,Y表示亲水基团,r是整数1-100,优选1-50,更优选1-25,n、m和P每个彼此独立,为0-1000。
该分子含有至少一个质子化的或季铵化的官能团,以及至少一个疏水基团。
在所述聚尿烷的一个很优选的实施方案中,唯一的疏水基团是链末端的基团R和R′。
按照一个优选的实施方案,缔合聚尿烷相应于式(A),其中R和R独立地表示疏水基团;X和X每个表示基团L″;n和P为1-1000之间;L、L’、L”、P、P’、Y和m的含义同式(A)。
按照本发明另一优选实施方案,聚尿烷相应于式(A),其中R和R′两者独立地表示疏水基团,X和x′每个表示基团L”,n和P是0,L、L′、L″、Y和m的含义同上述式(A)。
事实上n和p是0是指这些聚合物不含有从含有氨基官能团单体得到的单元,所述氨基是在缩聚期间插入到聚合物中的,所述聚尿烷的质子化氨基从水解链末端的过量的异氰酸酯得到,随后用烷基化试剂烷基化伯胺基团,烷基化试剂含有疏水基团,即RQ或R′Q类型的化合物,其中R和R′定义同上,Q是离去基团如卤化物或硫酸盐等。
按照本发明另一优选实施方案,缔合的聚尿烷相应于式(A),其中R和R′两者独立地表示疏水基团;X和X’两者独立地表示含有季铵的基团;n和P是0和L、L′、Y和m有上述式(A)的含义。
阳离子缔合聚尿烷的数均分子量通常为400-500000之间,优选1000-400000之间,更优选1000-300000g/mol之间。
当X和/或X′是含有叔胺或季铵的基团时,X和/或X′可以用下式表示
或 或 其中R2表示含有1-20个碳原子的直链或支链亚烷基,任选地包括饱和或不饱和环,或者亚芳基,其中的一个或几个碳原子可以被选自N、S、O和P的杂原子取代;R1和R3相同或不同,表示直链或支链C1-C30烷基或烯基或芳基,其中至少一个碳原子可以被选自N、S、O和P的杂原子取代;A-是生理学上可接受的抗衡离子。
基团L、L′和L″表示下式 其中Z表示-O-、-S-或-NH-;和R4表示含有1-20个碳原子的直链或支链亚烷基,任选地包括饱和或不饱和环,或者亚芳基,其中的一个或几个碳原子可以被选自N、S、O和P的杂原子取代;包括氨基官能团的基团P和P′至少表示下式之一
或 或 或 或 或 其中R5和R7具有和上述R2相同的定义;R6,R8和R9具有和R1及R3相同的定义;R10表示直链或支链的,任选地是不饱和的亚烷基并且可以含有一个或几个选自N、O、S和P的杂原子;和A-是生理学可接受的抗衡离子。
关于Y的含义,术语“亲水基团”是指聚合或非聚合的水溶性基团,作为实例,当不是聚合物时是指乙二醇、二乙二醇和丙二醇;当它是亲水性聚合物时,按照优选的实施方案可以提到例如聚醚、磺化的聚酯或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选聚醚,特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
式(A)的缔合聚尿烷从二异氰酸酯和从带有含可游离氢官能团的各种化合物形成。含可游离氢官能团的混合物是醇、伯胺或仲胺或硫醇,和二异氰酸酯反应后分别得到聚尿烷、聚脲和聚硫脲。术语“能够用于本发明的聚尿烷”包括所述三种类型的聚合物,即聚尿烷本身,聚脲和聚硫脲,也包括共聚物。
在制备聚尿烷式(A)中包括的第一类化合物是至少包括含有氨基官能团的一个单元的化合物,该化合物可以是多官能的,但是该化合物优选是二官能的,也就是说,按照一个优选实施方案,该化合物包括能够产生两个可游离的氢原子,例如羟基、伯胺、仲胺和硫醇。在多官能和二官能化合物的混合物中,其中多官能化合物百分比低时也可以被使用。
如上述这种化合物可以包括一个以上的含有氨基官能团的单元,在这种情况下,它是带有含氨基的重复单元的聚合物。
这类化合物可以用下式表示Hz-(P)n-ZH或Hz-(P′)p-ZH其中Z、P、P′、n和P定义如上。含有氨基官能团的化合物的实例可以提出包括N-甲基-二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺基乙基二乙醇胺。
包括在制备聚尿烷式(A)中的第二类化合物是相应于式O=C=N-R4-N=C=0的二异氰酸酯,其中R4定义如上。
特别可以提出亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
在制备聚尿烷式(A)中包括的第三类化合物是疏水化合物,可以形成式(A)聚合物的末端疏水基团。
这些化合物由疏水基团和含有可游离氢的官能团(例如羟基、伯胺、仲胺或硫醇)组成。
作为实例这些化合物可以是脂肪醇,例如特别是硬脂醇、月桂醇和癸醇,当这些化合物包括聚合物链时,它可以例如是α-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(A)中聚尿烷中的疏水基团也可以从化合物的季铵化反应得到,所述化合物含有至少一个叔胺单元。因此疏水基团通过季铵化试剂被引入,这种季铵化试剂是RQ或R′Q类型的化合物,其中R和R′的定义同上,Q表示离去基团如卤化物和硫酸盐等。
阳离子缔合聚尿烷可以包括亲水嵌段,所述嵌段是由在制备该聚合物时涉及四种类型的化合物提供的。所述化合物可以是多官能的,优选是二官能的,也可以是混合物,其中多官能化合物的百分比是低的。
含有可游离氢的官能团是醇、伯胺、仲胺或硫醇。这些化合物可以是聚合物,所述聚合物在链末端带有含有不稳定的氢的官能团。
作为实例,当不是聚合物时,可以提到乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水聚合物时,例如可以提到聚醚、磺化的聚酯和磺化的聚酰胺,或这些聚合物的混合物。
亲水化合物优选是聚醚,特别是聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)。
式(A)末端Y的亲水基团是任选的,特别是含有季铵或质子化官能团的单元能够提供在水溶液中的溶解性和水-分散性,这是这种聚合物所需要的。
虽然亲水基团Y的存在是任选的,然而含有所述基团的阳离子缔合聚尿烷是优选的。
本发明的缔合聚尿烷衍生物也可以是非离子聚尿烷聚醚,更特别的是所述聚合物在其链中包括通常具有聚氧乙烯性质的亲水嵌段和具有单独脂肪链和/或环脂族和/或芳香链性质的疏水嵌段。
优选这些聚尿烷聚醚包括至少两个烃基脂肪链,含有6-30个碳原子,并且被亲水嵌段分开,烃基链可以是侧链,或末端有亲水嵌段的链,特别是它可以有一个或多个侧链。另外聚合物可以包括一端或两端有亲水嵌段的烃基链。
聚尿烷聚醚可以是多嵌段的,特别是三嵌段的。疏水嵌段可以在链的每一端(例如含有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在两端或链中(例如多嵌段共聚物)。这些同样的聚合物也可以是接枝聚合物或星型聚合物。
脂肪链非离子聚尿烷聚醚可以是三嵌段共聚物,它们的亲水嵌段是聚氧亚乙基化的链,含有50-1000个氧亚乙基化基团。
非离子聚尿烷具有包括在亲水嵌段之间的尿烷键,由此得到名称。
进一步说疏水链非离子聚尿烷聚醚的特点是他们的亲水嵌段通过其他化学键连接到疏水嵌段。
作为可以用于本发明的疏水链非离子聚尿烷聚醚的实例可以举出含有尿官能团的Rheolate205(Rheox公司出售)或者Rheolates208,204或212或AcrysolRM 184。
还可以提出产品ElfacosT210,其中含有C12-14烷基链,以及产品BlfacosT212,其中含有C18烷基链(Akzo公司)。
产品DW1206B(Rohm&Haas公司)含有C20烷基链和尿烷键,以固体含量20%的水体出售,也可以使用。
也可以使用这些聚合物的溶液或分散液,特别是在水中或在含水醇介质中的溶液或分散液。可以举出的所述聚合物的实例是Rheolate255,Rheolate278和Rheolate244(Rheox公司出售),也可以使用产品DW1206 F和DW1206 J(Rohm&Haas公司出售)。
上述可以使用的聚尿烷聚醚也可以选自G.Fonnum,J.Bakke和FK.Hansen的文章(Colloid polym.Sci.271,380-389(1993))。
按照本发明,更具体地说,优选使用通过缩聚至少三种化合物得到的聚尿烷聚醚(i)至少一种含有150-180摩尔氧化乙烯的聚乙二醇,(ii)硬脂醇或癸醇和(iii)至少一种二异氰酸酯。
所述聚尿烷聚醚特别是由Rohm&Haas公司出售,商品名称为Aculyn 46和Aculyn 44,Aculyn 46是含有150或180摩尔氧化乙烯的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)的缩聚物(SMDZ),在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中占15%重量;Aculyn 44是含有150或180摩尔氧化乙烯的聚二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)的缩聚物(SMDI),在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中占35%重量。
组合物还可以包括从缔合的纤维素得到的聚合物,例如-用含有至少一种疏水链基团(例如含有至少8个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基基团)改性的季铵化阳离子纤维素或其混合物。
-用含有至少一种疏水链基团(例如含有至少8个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基基团)改性的季铵化阳离子羟乙基纤维素或其混合物。
上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素中的烷基优选含有8-30个碳原子,芳基优选苯基、苄基、萘基或蒽基。
上述含有C8-C30疏水链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括产品Quatrlsoft LM 200,Quatrlsoft LM-X 529-18-A,QuatfisoftLM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LMmX529-8(C18烷基),由Amerchol公司出售,以及产品crodacel QM,crodacel QL.(C12烷基)和crodacelQS(C18烷基),由croda公司出售。
-非离子纤维素衍生物,例如用含有至少一种疏水链的基团(例如烷基、芳基烷基或烷基芳基基团)改性的羟乙基纤维素或其混合物,其中烷基优选C8-C22,例如产品Natrosol Plus Grade 330CS(C16
烷基),由Aqualon公司出售,或产品Bermocoll EHM 100,由Berol Nobel公司出售。
-用聚亚烷基二醇烷基酚醚基团改性的纤维素衍生物,例如产品Amercell Polymer HM-1500,由Alllerchol公司出售。
关于缔合聚乙烯基内酰胺,可以提到的实例包括特别是在FR010110 6中所述的聚合物,所述聚合物特别是阳离子聚合物,包括-a)至少一种乙烯基内酰胺单体或烷基乙烯基内酰胺类型的单体;-b)至少一种结构(a)或(b)的单体 其中x表示氧原子或基团NR6,R1和R6每个独立地表示氢原子或直链或支链的C1-C5烷基,R2表示直链或支链的C1-C4烷基,R3、R4和R5每个独立地表示氢原子,直链或支链的C1-C30烷基或下式(C)的基团-(Y2)r(CH2-CH(R7)-O)x-R8(c)Y、Y1和Y2每个独立地表示直链或支链的C2-C16亚烷基,R7表示氢原子、直链或支链的C1-C4烷基或直链或支链的C1-C4羟基烷基,R8表示氢原子或直链或支链的C1-C30烷基p、q和r每个独立地表示0或1,m和n每个独立地表示0-100的整数,x表示0-100的整数,Z表示有机或无机酸阴离子;其条件是-至少一个取代基R3、R4、R5或R8是直链或支链的C9-C30烷基
-假如m或n不是0,则q等于1,-假如m或n等于0,则P或q等于0。
聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或不交联的,也可以是嵌段聚合物。
优选式(b)的单体的抗衡离子Z-选自卤离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子和甲磺酸根离子。
优选R3、R4和R5每个独立地表示氢原子、直链或支链的C1-C30烷基。
更优选单体b)是式(b)的单体,其中甚至更优选m和n等于0。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选结构(d)的化合物
其中s表示整数3-6,R9表示氢原子或C1-C5烷基,R10表示氢原子或C1-C5烷基,条件是至少一个R9或R10表示氢原子。
更优选单体(d)是乙烯基吡咯烷酮。
聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以含有一个或多个另外的单体,优选阳离子或非离子单体。
作为按照本发明更优选的化合物,可以提到三元聚合物,其中至少包括a)一种式(d)单体,b)一种式(a)单体,其中p=1,q=0,R3和R4每个独立地表示氢原子或C1-C5烷基,R5表示C9-C24烷基,C)单体式(b),其中R3和R4每个独立地表示氢原子或C1-C5烷基。
更优选三元聚合物包括40%-95%的单体(d)、0.1%-55%的单体(b)和0.25%-50%的单体(b),所述聚合物特别公开在专利申请WO 00/68282中,其内容构成本发明的一部分。
作为聚(乙烯基内酰胺)聚合物,特别使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基-甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基铵甲苯磺酸盐的三元聚合物、乙烯基-吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/可可酰基-二甲基甲基丙烯酰氨基丙基铵甲苯磺酸盐的三元聚合物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基-甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺丙基铵甲苯磺酸盐或氯化物的三元聚合物。乙烯基吡咯烷酮/二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰基胺丙基铵氯化物的三元聚合物以浓度20%的水体出售,名称为styleze W20(ISP公司)。
本发明的聚乙烯基内酰胺衍生物还可以是乙烯基吡咯烷酮和含有疏水链的疏水单体非离子共聚物,其中例如可以提出-产品Antaron V216或产品Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物),由ISP公司出售。
-产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物),由ISP公司出售。
可以提出的缔合不饱和聚羧酸衍生物是包括至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水单元和至少一个不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯类型的疏水单元的那些。
所述聚合物特别选自其中相应以下单体式(e)的不饱和烯属羧酸类型的亲水单元的那些 其中R1表示H、CH3或C2H5,即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元,并且其中不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水单元相应于以下单体式(f) 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酯酸单元),并且优选(丙烯酸酯)或CH3(甲基丙烯酸酯单元),R3表示C10-C30,并且优选C12-C22烷基。不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基,以及相应的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基。
这种类型的阴离子聚合物是溶解性的,按照US 3915921和4509949所述方法制备。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中,更优选使用从含有以下单体的混合物得到的聚合物(i)主要是丙烯酸,(ii)上述式(f)的酯,其中R2表示H或CH3,R3表示含有12-22个碳原子的烷基,和(iii)交联剂,它是公知的可共聚的乙烯基不饱和单体,例如二烯丙基邻苯二甲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯甲酸酯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中,优选由95%-60%重量的丙烯酸(亲水单元)、4%-40%重量的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0%-6%重量的交联可聚合单体组成的聚合物或者由98%-96重量的丙烯酸(亲水单元)、1%-4%重量的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0.1%-0.6%重量的例如上述的交联可聚合单体组成的聚合物。
在所述聚合物中,特别优选的是Goodrich公司出售的产品,名称为pemulen TR1,pemulen TR2和carbopol 1382,更优选pemulenTR1,以及SEPPIC公司出售的产品,名称为Coatex SX。
上述缔合的不饱和聚羧酸衍生物是在它们的单体中包括α,β-单乙烯不饱和羧酸和α,β-单乙烯基不饱和羧酸和氧亚烷基化的脂肪醇的酯的那些。
这些化合物还优选包括α,β-单乙烯基不饱和羧酸和C1-C4醇作为单体。
可以提到的所述化合物的实例是Aculyn22,由Rohm&Haas公司出售,它是丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸酯氧亚烷基硬脂基的三元共聚物。
作为氨基塑料-醚类型的增稠聚合物,任何从醛和胺或酰胺缩合得到的产品,以及任何从氨基塑料残基和从二价烃基残基(通过醚键连接到氨基塑料残基)形成的结构单元都是可用的。
具有氨基塑料-醚骨架的聚合物优选选自含有至少一种以下结构单元(g)的那些 其中-AMP是有亚烷基单元的氨基塑料残基(二价烷基),-R表示氢原子,C1-C4烷基或C1-C4酰基-RO1是二价亚烷基氧残基,-p表示正整数,基团OR连接到AMP残基的亚烷基单元。
优选具有氨基塑料-醚骨架的聚合物选自含有至少一种以下结构单元(h)的那些 其中-AMP、R、RO1和p的定义如上所述,-RO2是除了通过杂原子连接到AMP以外的其它基团,包括至少两个碳原子,以及-q表示正整数,更优选地聚合物相应于以下式(III)和(IIIa) 其中-AMP、R、RO1、RO2、p具有与上述相同的定义,-R2或R3相同或不同,表示末端基团,即氢原子、基团RO1、RO2、基团AMP(OR)p或任何单官能基团如烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷基芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基或环烷氧烷基,-a大于1,优选大于2。
带有其中OR被整合到聚合物中的基团的氨基塑料残基可以非限定性地选自以下(1)-(12)
其中-R和上述定义相同,-R1表示C1-C4烷基,-Y至少等于2,-X表示0或1。
优选带有基团OR的氨基塑料残基选自以下(13)
其中R、p、x的定义和上述相同。
二价亚烷基残基优选相应于以下通式(14)的二醇HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z’O)y’,-Z3OH (14),-y和y′是0-1000,-t和w是0-10,-Z、Z′、Z2和Z3是C2-C4亚烷基残基,优选-CH2-CH(Z4)-和-CH2-CH(Z4)-CH2-,Z1是直链或环状的、支链或非支链的、芳香或非芳香的残基,任选地包括一个或多个杂原子,并且含有1-40个碳原子,-Z4表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C3酰基,应该指出Z,Z′,Z2和Z3残基中的至少一个残基Z4不是酰基。
优选Z4表示氢原子或甲基。
更优选t=0,Z、Z′和Z3表示-CH2CH2-,Y和Y’中的至少一个基团不是0。那么式(14)化合物是聚乙二醇。
式(g)的氨基塑料-醚聚合物具体公开于US 5914373,详细情况进一步参考该专利。
作为上述带有氨基塑料-醚的聚合物式(g)特别是产品Pure-ThixL[PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer(INCI)],Pure-Thix M[PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer(INCI)]和Pure-Thix HH[Polyether-1(INCI)];Pure-Thix Tx 1442[PEG-18/dodoxynol-5/PGE-25 tristyrylphemol/tetramethoxy methylglycoluril copolymer],由Sud-Chemie公司出售。
包括在本发明组合物中的增稠聚合物还选自缔合聚合物,其中至少包括一种含有磺酸基团的乙烯基不饱和单体(没有被中和的,部分或全部是被中和的),并且至少包括一种疏水部分。
优选所述聚合物部分或全部被无机碱中和(氢氧化钠或氢氧化钾或氨水),或者被有机碱中和,有机碱例如为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺和碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸,以及这些化合物的混合物。
所述缔合聚合物可以是交联的或未交联的,优选交联的聚合物。交联剂从至少含有至少两个乙烯基不饱和度的单体(碳-碳双键)得到。
含有至少两个乙烯基不饱和度的交联单体例如选自烯丙基醚、三烯丙基氰尿酸酯、二烯丙基马来酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌、二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基氰尿酸酯、二烯丙基马来酸酯、四烯丙基亚乙基二胺、四烯丙基氧乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列醇的烯丙基醚,或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚,也可以是磷酸和/或乙烯基-磷酸衍生物的烯丙基酯,或所述化合物的混合物。
更优选使用亚甲基双丙烯酰胺、烯丙基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。交联程度一般为聚合物的0.01摩尔%-10摩尔%。
含有磺酸基团的乙烯基不饱和单体特别选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸和N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸,例如十一烷基丙烯酰胺甲烷磺酸,以及它们的部分或全部被中和的形式。
更优选使用(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸,例如丙烯酰胺甲烷磺酸、丙烯酰胺乙烷磺酸、丙烯酰胺丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-正-丁烷磺酸、2-丙烯酰胺-2,4,4-三甲基戊烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺十二烷基磺酸或2-丙烯酰胺-2,6-二甲基-3-己烷磺酸,以及它们的部分或全部中和形式。
更优选使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS),以及它们的部分或全部中和形式。
存在于本发明组合物中的两亲聚合物也可以选自通过和C6-C22N-单烷基胺或二-N-烷基胺反应修饰的无规的两亲AMPS聚合物,如专利申请WO 00/31154中所述。
构成聚合物中疏水部分的疏水单体优选选自丙烯酸酯或丙烯酰胺下式(k) 其中R1和R3相同或不同,表示氢原子或直链或支链的C1-C6烷基(特别是甲基);Y表示0或NH;R2表示如以前定义的疏水烃基基团;x表示亚烷基氧化物的摩尔数范围是0-100。
R2有利地选自直链C6-C18烷基(例如正己基、正辛基、正癸基、正十六烷基和正十二烷基)以及支链或环状C6-C18烷基(例如化十二烷(C12)金刚烷(C10));C6-C18全氟烷基(例如式-(CH2)2-(CF2)9-CF3)的基团;胆甾烯基(C27)胆甾醇酯残基,例如胆甾烯基氧正己酸酯基团;芳香多环基团例如萘或芘。其中更优选直链烷基基团,并且更优选n-十二烷基基团。
按照本发明一个具体形式,单体式(k)包括至少一个氧亚烷基单元(x≥1),并且优选聚氧亚烷基链,聚氧亚烷基链优选由氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元组成,更优选由氧化乙烯单元组成,氧亚烷基单元的数量通常范围是3-100,更优选3-50,更特别优选7-25。
共聚物还可以含有其它乙烯基不饱和亲水单体,例如选自(甲基)丙烯酸,它们的β-取代的烷基衍生物或由单元醇、聚亚烷基二醇、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐、依康酸或马来酸,或由这些化合物的混合物得到的它们的酯。
这些共聚物特别公开于EP-A-750 899和US-A-50 89578,以及以下公开出版物Yotaro Morishima的自装配两亲聚电解质和它们的纳米结构(中国的聚合物科学期刊,vol.18,No.40,(2000),323-336));通过荧光和动态光散射研究2-(丙烯酰胺)-2-甲基丙烷磺酸钠和非离子表面活性剂大单体无规共聚物在水中形成的胶束(Macromolecules,2000,VOl.33,No.10-3694-3704);_和聚电解质共价结合的非离子部分形成的胶束网的溶液性质流变学行为的盐效应(Langmuir,2000,Vol.16,No.12,5324-5332);2-(丙烯酰胺)-2-甲基丙烷磺酸钠和缔合大单体的刺激素(Stimuli)相应的两亲共聚物(Polym.Prepririt,Div.Polym.chem.1999,40(2),220-221)。
单体在共聚物中的分布可以是无规的或嵌段的形式。
在所述类型的聚合物中尤其可以提到-交联或非交联的,中和或非中和的共聚物,含有15%-60%重量的AMPS单元和40%-85%重量的(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酸酯单元,基于聚合物总质量,例如公开在专利申请EP-A-750 899中的那些;-三元聚合物,含有10摩尔%-90摩尔%的丙烯酰胺单元、0.1摩尔%-10摩尔%的AMPS单元和5摩尔%-80摩尔%的N-(C8-C16)烷基丙烯酰胺单元,例如记载于US-50 89578中的那些;-全部中和的AMPS和十二烷基甲基丙烯酸酯的共聚物,以及AMPS和N-十二烷基甲基丙烯酰胺交联的或非交联的共聚物,例如记载于上述Morishima的文献中的那些。
可以提出的更优选的共聚物由以下AMPS单元式(I)组成 其中X+和以前定义相同,式(I)单元如下 其中x表示范围3-100的整数,优选5-80,更优选7-25;R1有上述式(I)中相同的定义,R4表示直链或支链C6-C22以及更优选C10-C22烷基。
特别优选的聚合物是其中x=25,R1表示甲基和R4表示十二烷基的聚合物;它们记载于上述的Morishinla的文献中。
其中X+表示钠或铵的聚合物是更特别优选的。
Hoechst/Clariant公司的聚合物Genapol可以用于本发明的组合物。
存在于本发明组合物中的缔合或非缔合增稠聚合物的浓度范围是0.01%-10%重量,更优选0.1%-5%重量,基于组合物重量,更有利的是0.5%-5%重量,基于组合物重量。
不需说明,本领域的技术人员将关心选择所述任选的其它化合物,它们与本发明组合物内在相关的有利性质不是重要的,并且设想加入不会受到影响。
本发明组合物可以是各种形式的,例如液体、香波、乳膏或胶体,或任何其它合适的形式。
本发明特别优选的一个形式是染色和/或光亮香波,包括在化妆上可接受介质中的至少一种上述定义的染料和至少一种表面活性剂,特别是非离子表面活性剂。
更优选非离子表面活性剂选自烷基多葡糖苷。
甚至假如不相应于本发明的优选实施方案,所述组合物包括至少一种选自以下的氧化剂,例如过氧化氢、尿过氧化物、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐,酶例如过氧化物酶和二电子或四电子的氧化还原酶,使用过氧化氢或酶是特别优选的。
本发明的另一主题是处理角蛋白纤维的方法,特别是人类角蛋白纤维。
按照第一种方法,所定义的组合物用于所述的湿或干纤维上,一定时间以后将纤维漂洗,任选使用香波洗涤,再漂洗和干燥,或者让所得的纤维自然干燥。
按照第二种方法,所定义的组合物用于所述的湿或干纤维上,不需要最后的漂洗。
第一种方法可以用于任何类型的组合物,无论它们是否包括氧化剂和/或直接染料和/或任选地与偶联剂混合的氧化显色碱。
第二种方法特别适用于不含有氧化染料(氧化显色碱或任选的偶联剂)或氧化剂的组合物。
在第一种方法的情况下,处理时间通常足以获得所需的颜色和/或亮度。
作为指导,使用组合物的处理时间约5-60分钟,特别是15-60分钟。
本发明方法使用的温度通常为室温(15-25℃)和60℃之间,更优选15-45℃。
在组合物包括氧化剂的情况下,本发明的方法包括一个预备步骤,该步骤包括单独储存作为一个方面的一种组合物,该组合物包括在化妆上可接受介质中的至少一种荧光染料、任选的至少一种直接染料和/或任选的至少一种任选地与至少一种偶联剂混合的氧化显色碱;和作为另一方面的一种组合物,该组合物包括在化妆上可接受介质中的至少一种氧化剂,然后在使用时将这两种组合物混合在一起,当如此操作时,本发明的方法按照上述提到的指示完成。
本发明的另一主题是一种多隔室的装置,它包括至少一个含有一种组合物的隔室(该组合物包括至少一种荧光染料)和至少另一个含有一种组合物的隔室(该组合物包括至少一种氧化剂)。所述装置可以装备有将所需的混合物施用于头发的工具,例如专利FR-2586913中描述的装置。
应该注意,在组合物包括至少一种另外的直接染料和/或至少一种任选地与至少一种偶联剂混合的氧化显色碱的情况下,按照第一种方案,所述的化合物处于上述装置的第一隔室中,按照第二种方案,另外的直接染料和/氧化显色碱/偶联剂被储存在第三隔室中。
应该指出不排除结合了上述两种方案的第三种方案,其中将另外的直接染料和/或氧化显色碱和偶联剂部分地放在第一隔室中,荧光化合物被部分地放在第三隔室中。
以下实施例进一步说明本发明,并不限制本发明的范围。
实施例1制备以下组合物荧光染料(A) 1.73×10-2摩尔/L蒸馏水 适量至100%化合物(A)有以下结构
将组合物于室温施用于栗色头发(色泽高度4)上维持20分钟,浴比设定为5,染色以后进行漂洗和干燥。
得到快速-洗发(shapoo-fast)光亮的效果。
实施例2制备以下组合物化合物(B)10-3摩尔%蒸馏水 适量至100%化合物(B)有以下结构 将组合物于室温施用于天然灰色头发维持20分钟,浴比设定为5,染色以后进行漂洗和干燥。
得到的颜色是快速-洗发的。
组合物在储存中是稳定的。
权利要求
1.在化妆上可接受的介质中含有至少一种荧光染料的组合物,所述荧光染料可溶解在介质中,具有下式(I)的结构 其中R1是直链或支链烷基或环烷烷基,含有6-22个碳原子,任选地被至少一个羟基、至少一个直链或支链C1-C6烷氧基或C1-C6环烷氧基和/或至少一个氰基取代;R2和R3彼此独立地表示氢原子;含有1-22个碳原子的直链或支链烷基,其任选地被一个或几个羟基取代;X表示有机或无机阴离子。
2.根据前一项权利要求的组合物,其特征在于R1是含有6-16个碳原子的直链或支链烷基。
3.根据前一项权利要求的组合物,其特征在于R1是优选含有8-12个碳原子的直链或支链烷基。
4.根据上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于R1被至少一个羟基、至少一个直链或支链C1-C6烷氧基或C1-C6环烷氧基和/或至少一个氰基取代。
5.权利要求1的组合物,其特征在于R2和R3表示氢原子。
6.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于R2和R3彼此独立地表示氢原子;含有1-10个碳原子的直链或支链烷基,其任选地被一个或几个羟基取代。
7.根据前一项权利要求的组合物,其特征在于R2和R3彼此独立地表示氢原子;含有1-6个碳原子的直链或支链烷基,其任选被一个或几个羟基取代。
8.权利要求6或7的组合物,其特征在于R2和R3彼此独立地表示氢原子或甲基。
9.上述权利要求中任何一项的组合物,其特征在于无机来源的阴离子选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、碳酸根和碳酸氢根;其特征还在于有机来源的阴离子选自来源于任选地被至少一个羟基或氨基或卤素原子取代的饱和或不饱和的、芳香或非芳香的硫酸、磺酸、单或多元羧酸的盐的阴离子。
10.前一项权利要求的组合物,其特征在于阴离子选自氯离子、碘离子、硫酸根、甲硫酸根和乙硫酸根。
11.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于所述的荧光化合物相应于下式之一 其中R表示氢原子或直链或支链的C1-C4烷基,X表示有机或无机阴离子。
12.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于荧光染料的含量相对于组合物的总重量为0.01%-20%重量。
13.前一项权利要求的组合物,其特征在于荧光染料的含量相对于组合物的总重量为0.1%-5%重量。
14.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于化妆上可接受的介质由水组成或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成。
15.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于它还包括至少一种非离子、阳离子或阴离子的另外的直接染料。
16.前一项权利要求的组合物,其特征在于另外的直接染料选自硝基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、靛青染料或三芳基甲烷染料以及天然染料或它们的混合物。
17.权利要求8或9的组合物,其特征在于另外的直接染料相对于组合物的总重量为0.0005%-12%重量。
18.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于它还含有至少一种表面活性剂。
19.上述权利要求的组合物,其特征在于表面活性剂是非离子的。
20.权利要求18或19的组合物,其特征在于表面活性剂相对于组合物的总重量为0.01%-50%重量。
21.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于它含有至少一种非缔合的增稠聚合物。
22.前一项任何一项权利要求的组合物,其特征在于它含有至少一种非缔合增稠聚合物,该增稠聚合物选自交联的丙烯酸均聚物、交联的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸均聚物以及它们与丙烯酰胺的交联的共聚物、丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物、非离子瓜耳树胶、微生物来源的生物多糖树胶、来源于植物渗出物的树胶、羟丙基或羧甲基纤维素、果胶和藻酸盐,单独或以混合物使用。
23.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于它含有至少一种缔合的增稠聚合物。
24.前一项权利要求的组合物,其特征在于它含有至少一种缔合的增稠聚合物,该增稠聚合物选自缔合的聚尿烷更特别是阳离子或非离子的;缔合的纤维素衍生物,更特别是阳离子或非离子的;缔合的乙烯基内酰胺;缔合的不饱和多元酸;缔合的氨基塑料-醚;交联的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸均聚物和它们与丙烯酰胺的交联共聚物;包括至少一种含有磺酸基的乙烯基不饱和单体的缔合聚合物或共聚物,单独或以混合物使用。
25.权利要求24或25的组合物,其特征在于相对于组合物的重量,缔合或非缔合的增稠聚合物的含量占0.01%-10%重量,更优选占0.1%-5%重量。
26.上述任何一项权利要求的组合物,其特征在于它以着色香波的形式存在。
27.权利要求1-21中任意一项的组合物,其特征在于它还包括至少一种任选地与至少一种偶联剂混合的氧化碱。
28.权利要求22的组合物,其特征在于它包括至少一种氧化显色碱,该氧化碱选自对-亚苯基二胺、双-苯基-亚烷基二胺、对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚和杂环碱,或它们与酸或碱试剂形成的加成盐。
29.前一项权利要求的组合物,其特征在于相对于组合物的总重量,氧化显色碱的含量占0.0005%-12%重量。
30.权利要求22-24中任意一项的组合物,其特征在于它含有至少一种偶联剂,该偶联剂选自间-亚苯基二胺、间-氨基苯酚、间-二苯酚和杂环偶联剂,或它们与酸或碱试剂形成的加成盐。
31.前一项权利要求的组合物,其特征在于相对于染料组合物的总重量偶联剂的含量占0.0001%-10%重量。
32.权利要求1-20和22-26中任意一项的组合物,其特征在于它含有至少一种氧化剂。
33.前一项权利要求的组合物,其特征在于氧化剂选自过氧化氢、尿素过氧化物、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐,酶如过氧化物酶和二电子或四电子的氧化还原酶。
34.处理角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维的方法,其特征在于将上述权利要求中任何一项定义的组合物施用于所述的湿或干纤维,维持足以染色的一段时间,然后漂洗纤维,任选地使用香波洗涤,再漂洗和干燥或者让所得的纤维自然干燥。
35.处理角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维的方法,其特征在于将上述权利要求1-20中任何一项定义的组合物施用于所述的湿或干纤维,不进行最终的漂洗。
36.用于染色和光亮头发的多隔室装置,包括至少一个含有权利要求1-20和22-26中任何一项的组合物的隔室和至少一个含有至少一种氧化剂的组合物的另一隔室。
37.权利要求1-28中任意一项的组合物用于光亮和/或染色角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维的用途。
全文摘要
本发明涉及在化妆上可接受的介质中的至少一种特定的荧光染料。本发明还涉及使用该组合物处理角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维的方法,以及含有该组合物的装置。最后本发明涉及本发明组合物作为所述纤维的光亮剂或着色剂的用途。
文档编号A61Q5/10GK1816317SQ200480019316
公开日2006年8月9日 申请日期2004年7月8日 优先权日2003年7月9日
发明者L·古尔劳恩, A·格里夫斯, G·普洛斯 申请人:莱雅公司
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