结构化的肥皂组合物的制作方法

文档序号:1484314阅读:532来源:国知局

专利名称::结构化的肥皂组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及肥皂组合物,更具体而言,本发明涉及结构化的肥皂组合物。
背景技术
:肥皂块和皂基液体洗涤剂在一些市场中是流行的个人护理产品。盥洗时,人们一般会仔细地进行清洗,以便将皂化过程中使用的、任何残留的碱洗掉,以避免剌激皮肤和造成皮肤干燥。肥皂中通常会加入增湿剂、润肤剂和润滑剂(如,甘油),还会加入其他添加剂(如香料、着色剂和医用药剂)。还会添加抗氧化剂,以防止肥皂发生酸败。特别是对于固体肥皂块而言,并不是所有用于生产肥皂的脂肪均被水解,以便留有一些脂肪来使干燥和敏感的皮肤润滑、湿润和平滑。由于PH呈碱性,所以观察到皂基配方具有良好的除油性能及良好的发泡性(risibility),典型的皂基配方会引起皮肤干燥的问题。此外,由于悬浮与稳定性的问题,所以通常不可以通过将油以充分高的量添加到肥皂组合物(特别是液体肥皂组合物)中来提供保湿益处。人们需要的是一种能最大限度地减轻皮肤干燥的、可流动的皂基产品。更希望的是一种提供皮肤保湿益处的皂基产品。发明概述在本发明的第一方面,涉及一种结构化的肥皂组合物,其包含,相对于100重量份(pbw)的所述组合物(i)从大于0pbw至约27pbw的中和脂肪酸,(ii)从大于Opbw至约18pbw的一种或多种结构剂,该结构剂选自烷醇酰胺表面活性齐U、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、和脂肪酸酯,(iii)从0pbw至约15pbw的一种或多种化合物,该化合物选自两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5pbw,(iv)—定量的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于O帕斯卡的屈服强度,以及(v)水。在第二方面,本发明涉及一种组合物,其包含,相对于100pbw的所述组合物(a)从约10pbw至小于100pbw的水性结构化的肥皂相,该水性结构化的肥皂相包含(i)从大于Opbw至约27pbw的中和脂肪酸,(ii)从大于Opbw至约18pbw的一种或多种结构剂,该结构剂选自烷醇酰胺表面活6性齐U、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、和脂肪酸酯,(iii)从0pbw至约15pbw的两性表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5pbw,(iv)—定量的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于O帕斯卡的屈服强度,以及(v)水,禾口(b)从大于Opbw至约75pbw的不连续的非水溶性或部分水溶性的相,该不连续的非水溶性或部分水溶性的相分散在所述水性结构化的肥皂相中。发明详述及优选实施方案结构化的表面活性剂组合物为液晶组合物,该液晶组合物可用于家庭护理应用(如,液体洗涤剂、衣物洗涤剂、硬质表面清洁剂、餐具洗涤液)和个人护理制剂(如,香波、沐浴液、洗手皂、护肤液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面奶、婴儿护理制剂、皮肤护理制剂)。结构化的表面活性剂组合物中的表面活性剂以平板样和/或球粒样的层状相的形式存在。通常,表面活性剂相为分散在水相中的球粒(即,层状液滴)。球粒由洋葱状构型的同心双层表面活性剂分子,在该同心双层表面活性剂分子之间捕集有水或电解质溶液。在同一组合物中,可以共存有完全由平板样的层状表面活性剂构成的相、或完全由球粒型的层状表面活性剂构成的相、或这两种形式的组合。结构化的表面活性剂组合物通常是可泵送的非牛顿流体型组合物,其具有凭借这些层状表面活性剂相的存在而使非水溶性颗粒物理悬浮的能力。如本文所用,术语"表面活性剂"是指这样的化合物,当溶解在水中时,该化合物降低表面张力。除非另有明确说明,否则本说明书和权利要求书中所有配方的成分均以重量份计("pbw"),并且是相对于100重量份的所述结构化的肥皂组合物而言的。如本文所用,与表面活性剂或肥皂有关的"层状相"是指这样的相,该相包含多个堆叠的表面活性剂或肥皂双层,该堆叠的双层的表面活性剂或肥皂被液体介质层分开。典型的层状相是可倾倒的、非牛顿型的、各向异性的组合物,该组合物具有云状外观并在流动时显示出特征性的"涂污的"的外观。层状相可以以几种不同的形式存在,这些形式包括平行板层(其中每个板是双层的表面活性剂或肥皂)和由同心球壳层形成的球粒(其中每个球壳是双层的表面活性剂或肥皂)。典型的球粒直径为0.1至50微米,因此与胶束有根本的不同。本发明的组合物包含有序液晶相,典型的是层状液晶相,更典型的是球粒型层状液晶相,并且在肉眼观察下由于有序液晶相的存在而显示出不透明的外观。如本文所用,术语"不透明"是指不能完全透光,指从朦胧半透明的外观、到混浊的外观、直至均一而饱和的白色外观的范围。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物具有从混浊的外观至均一而饱和的白色外观的范围。有序的液晶相,无论单独存在还是以更通常的与水相穿插散布的方式存在,均能给体系提供这样一种流变能力,当该体系静止时,该流变能力足够将任何悬浮颗粒固定,但该流变能力又足够低,以使得该体系能像正常的液体那样被泵送。这种体系可以在搅拌、泵送或倾倒时显示出非常低的表观粘度,但又能够维持颗粒的悬浮,所述颗粒有时具有毫米级或更大的尺寸。在一个实施方案中,本发明的组合物显示出剪切变稀的粘度。如本文所用,与粘度有关的术语"剪切变稀"是指随着剪切速率的增加,这种粘度会降低。剪切变稀可定性为"非牛顿型的"行为,因为它不同于经典牛顿流体(例如,水)的行为,在经典牛顿流体中,粘度并不依赖于剪切速率。如本文所用,术语"屈服强度"是指导致组合物流动所需施加的作用力的大小。在一个实施方案中,组合物呈现出大于O.1帕斯卡("Pa")的屈服强度,更典型的是从约lPa至约100Pa的屈服强度,甚至更典型的是从约lPa至约lOPa的屈服强度,所述屈服强度是通过在两种或多种剪切速率下使用控制应力/应变型流变仪而测量确定的。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物能够悬浮非水溶性或部分水溶性的成分。如本文所用,与水性组合物的成分有关的术语"非水溶性或部分水溶性的成分"是指该成分在水性组合物中是以超出该成分的溶解度极限的浓度存在。如果是非水溶性的成分,该成分保持基本上不溶于所述水性组合物;而如果是部分水溶性的成分,则该成分的至少一部分保持不溶于所述水性组合物。非水溶性或部分水溶性的成分可以是(例如)固体颗粒的形式,或者是连续或不连续的液相(如,油滴)的形式,或者是不连续的气相(如,气泡)的形式。如本文所用,将水性组合物表征为"能够使非水溶性或部分水溶性的成分悬浮"、或为"能够悬浮非水溶性或部分水溶性的成分"是指该组合物基本上不会使这些成分在组合物中上浮或使这些成分在组合物中下沉,从而使这些成分在该组合物中显示出平衡的浮力,并且在对这种水性组合物进行预期的处理、存储和使用的条件下,仍至少基本上保持悬浮在这种组合物中。悬浮非水溶性或部分水溶性的成分的能力是本发明的非零屈服强度的一种表现形式,即,本发明的结构化的肥皂组合物在低应力下抵抗变形的能力足以与作用在非水溶性或部分水溶性的成分上的重力平衡,从而使得这些成分保持悬浮在结构化的肥皂组合物中。本发明的结构化的肥皂组合物通常包含(相对于100pbw的所述组合物)大于40pbw的水,更典型的是从约40pbw至约90pbw的水,进一步更典型的是从约58pbw至约90pbw的水。如本文所用,与有机基团有关的术语"(Cx-Cy)"(其中x和y均为整数)是指每个该基团中可能包含x个碳原子到y个碳原子。如本文所用,术语"烷基"是指直链或支化的一价饱和烃基,更典型的是一价饱和(C6_C3。)烃基,如辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、甲基十二烷基、乙基十一烷基、或二甲基十一烷基。也会以烷基各自的俗称来提及这些烷基,例如,"月桂基"和"十二烷基"均指C12烷基,"十四烷基"和"肉豆蔻基(coco)"均指C14烷基。如本文所用,术语"烯基"是指直链或支化的一价不饱和烃基,更典型的是一价不饱和(c6-c3。)烃基,如辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、甲基十二烯基、乙基十一烯基、或二甲基十一烯8基。如本文所用,术语"阳离子"是指可用于个人护理组合物的阳离子,包括钠、钾、锂、钙、镁和铵阳离子、以及(Q-Ce)烷基铵和(Q-C》烷氧基铵阳离子(如,异丙铵、单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵阳离子)。钾盐一般比钠盐的溶解性更高。也可以使用上述阳离子的混合物。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物包含(相对于100pbw的所述组合物)从约lpbw至约20pbw的中和脂肪酸,更典型的是从约2pbw至约15pbw的中和脂肪酸,进一步典型的是从约3pbw至约15pbw的中和脂肪酸,甚至更典型的是从约4pbw至约15pbw的中和脂肪酸,再进一步更典型的是从约4pbw至约12pbw的中和脂肪酸。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物的中和脂肪酸包括一种或多种选自以下化合物的化合物(a)符合结构式(I)的化合物和符合结构式(II)的化合物o+x-o-eO2II'R2-C-OX其中R1为(C6_C3。)烷基或(C6_C3。)烯基,R2为(C6_C3。)亚烷基或(C6_C3。)亚烯基,并且X+在各个情况下均为阳离子,禾口(b)中和脂肪酸低聚物。在一个实施方案中,所述中和脂肪酸符合结构式(I)。在一个实施方案中,R1为壬烯基、十三烯基、油烯基、十五烯基、十七烯基、亚油基(linoleyl)、亚麻基(linolenyl)、或山嵛基,更典型的是壬烯基、十三烯基、亚油基、或亚麻基。在一个实施方案中,X+为钾。合适的中和脂肪酸通过(例如)将脂肪酸用碱金属氢氧化物中和而获得。合适的脂肪酸包括饱和或不饱和的单脂肪酸或二脂肪酸,更典型的是(c6-c3。)脂肪酸,例如,癸二酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、花生酸、山嵛酸、芥酸、以及它们的混合物,包括诸如(例如)妥尔油、油菜籽油、芥花籽油(canolaoil)、大豆油、椰子油、蓖麻油、玉米油、橄榄油、葵花籽油、棉籽油、棕榈油、花生油、芝麻油、红花籽油、亚麻仁油(linseedoil)、亚麻籽油(flaxseedoil)、棕榈仁油、以及它们的混合物之类的植物油。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物中的中和脂肪酸成分包括一种9或多种诸如(例如)脂肪酸二聚体或脂肪酸三聚体之类的中和脂肪酸低聚物。合适的中和脂肪酸低聚物包括(例如)癸二酸的中和二聚体和中和三聚体、油酸的中和二聚体和中和三聚体、硬脂酸的中和二聚体和中和三聚体、芥酸的中和二聚体和中和三聚体、以及它们的混合物。合适的结构剂包括烷醇酰胺、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸S旨、以及它们的混合物。在一个实施方案中,结构剂选自烷醇酰胺、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物包含(相对于100pbw的所述组合物)从约lpbw至约18pbw的结构剂,更典型的是从约2pbw至约18pbw的结构剂,进一步更典型的是从约3pbw至约15pbw的结构剂,甚至更典型的是从约3pbw至约12pbw的结构剂,再进一步更典型的是从约4pbw至约10pbw的结构剂。在一个实施方案中,本发明的组合物中的结构剂成分包括一种或多种烷醇酰胺化合物,更典型的是符合结构式(III)的烷醇酰胺化合物8(R40)xHR3-C-N、《RsO)yH其中R3为直链或支化的(C5_C24)饱和或不饱和脂肪烃基,R4和R5相同或不同,为直链或支化的C2_C4脂肪烃基,x为0至IJ10的整数,y为1至IJ10的整数,并且x和y的和小于或等于10。合适的烷醇酰胺包括脂肪酸烷醇酰胺(如,椰油酰胺MEA(椰油基单乙醇酰胺)、椰油酰胺MIPA(椰油基单异丙醇酰胺)、椰油酰胺DEA(椰油基二乙醇酰胺)、月桂酰胺MEA(月桂基单乙醇酰胺)、月桂酰胺DEA(月桂基二乙醇酰胺))、和烷氧基化的烷醇酰胺(如,PEG-5椰油酰胺MEA(符合上述结构式(III)的化合物,其中W为(C12_C12)烷基,14和15均为C2H4,并且x+y=5))、以及它们的混合物。在一个实施方案中,本发明的组合物中的结构剂成分包括一种或多种脂肪醇和/或烷氧基化的脂肪醇。更典型的是,该结构剂成分包括一种或多种符合结构式(IV)的脂肪醇和/或烷氧基化的脂肪醇化合物、或它们的盐R&—o-ppH邻。j^H輔其中R6为(C8_C22)烷基或(C8_C22)烯基,p为2、3、或4,更典型的是2,q为0到约100的整数,更典型的是0到约50的整数。在一个实施方案中,q为O。10在一个实施方案中,q为1到约30的整数。合适的脂肪醇包括(例如)癸醇、月桂醇、十三醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、以及它们的混合物。合适的烷氧基化的醇类表面活性剂化合物包括(例如)乙氧基化(15)十三醇、乙氧基化(7)月桂醇、乙氧基化(20)油醇、乙氧基化(15)硬脂醇、以及它们的混合物。在各相应情况下,某个化合物的氧化亚乙基链中的衍生自环氧乙烷的重复单元的摩尔数(即,该化合物相应的结构式(IV)中的"q"值)显示在括号中。在一个实施方案中,本发明的组合物中的结构剂成分包括一种或多种脂肪酸或脂肪酸酯。合适的脂肪酸包括饱和或不饱和单脂肪酸或二脂肪酸,典型的是(C6_C3。)脂肪酸,如(例如)月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、山嵛酸、芥酸、蓖麻油酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻烯酸;脂肪酸低聚物,如脂肪酸二聚体和脂肪酸三聚体;以及它们的混合物。合适的脂肪酸酯包括(例如)肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸十六酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异十六酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、单月桂酸丙二醇酯(propyleneglycolmonolaurite)、蓖麻油酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、和异硬脂酸丙二醇酯。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物进一步包含两性表面活性剂。合适的两性表面活性剂包括(例如)脂肪族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂肪族基团可为直链或支化的,并且其中一个脂肪族取代基包含约8到约18个碳原子、一个脂肪族取代基包含阴离子型水溶性基团;以及其混合物。合适的两性表面活性剂的具体例子包括烷基两性羧基甘氨酸和烷基两性羧基丙酸、烷基两性二丙酸、烷基两性二乙酸、烷基两性甘氨酸和烷基两性丙酸、以及烷基亚氨基丙酸、烷基亚氨基二丙酸和烷基两性丙基磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐,如(例如)椰油基两性乙酸盐、椰油基两性丙酸盐、椰油基两性二乙酸盐、月桂酰两性乙酸盐、月桂酰两性二乙酸盐、月桂酰两性二丙酸盐、月桂酰两性二乙酸盐、椰油基两性丙基磺酸根合己酰基两性二乙酸盐、己酰基两性乙酸盐、己酰基两性二丙酸盐和硬脂酰基两性乙酸盐。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物包含(相对于100pbw的所述组合物)从大于0pbw至约15pbw的两性表面活性剂,更典型的是从约lpbw至约12pbw的两性表面活性剂,甚至更典型的是从约3pbw至约8pbw的两性表面活性剂。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物进一步包含两性离子表面活性剂。合适的两性离子表面活性剂包括烷基甜菜碱,如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基a-羧基乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、十八烷基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基Y-羧基丙基甜菜碱、月桂基双(2-羟基丙基)a-羧基乙基甜菜碱、酰氨基丙基甜菜碱;和烷基磺基甜菜碱,如椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱;以及烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物包含(相对于100pbw的所述组合物)从大于Opbw至约15pbw的两性离子表面活性剂,更典型的是从约lpbw至约lOpbw的两性离子表面活性剂,甚至更典型的是从约2pbw至约6pbw的两性离子表面活性剂。在一个实施方案中,相对于每100pbw结构化的肥皂组合物而言,该结构化的肥皂组合物中的成分(i)和(ii)的合并总量为大于或等于约3pbw,更典型的是大于或等于约4pbw,进一步更典型的是大于或等于约6pbw,甚至更典型的是大于或等于约8pbw。在一个实施方案中,相对于每100pbw结构化的肥皂组合物而言,该结构化的肥皂组合物中的成分(i)、(ii)和(iii)的合并总量为大于或等于约6pbw,更典型的是大于或等于约8pbw,进一步更典型的是大于或等于约10pbw,甚至更典型的是大于或等于约12pbw。在一些实施方案中,相对于每100pbw结构化的肥皂组合物而言,该结构化的肥皂组合物中的成分(i)、(ii)和(iii)的合并总量为大于或等于约15pbw。本发明的结构化的肥皂组合物中的电解质成分与本发明的结构化的肥皂组合物中的中和脂肪酸、结构剂和表面活性剂成分组合在一起会诱导层状液晶表面活性剂相的形成,由此本发明的结构化的肥皂组合物出现不透明的视觉外观和非零的屈服强度。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物包含(相对于100pbw的所述结构化的肥皂组合物)从大于Opbw至约20pbw的电解质,更典型的是从约lpbw至约15pbw的电解质,进一步更典型的是从约lpbw至约12pbw的电解质,甚至更典型的是从约2pbw至约12pbw的电解质,再进一步更典型的是从约3pbw至约10pbw的电解质。在一些实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物包含(相对于100pbw的所述结构化的肥皂组合物)从约3pbw至约20pbw的电解质,更典型的是从约5pbw至约20pbw的电解质,甚至更典型的是从约7pbw至约18pbw的电解质。合适的电解质包括有机盐类、无机盐类和二者的混合物,以及聚电解质,例如未封端的聚丙烯酸盐、聚马来酸盐或聚羧酸盐,木质素磺酸盐或萘磺酸盐甲醛共聚物。所述电解质通常包括具有阳离子成分和阴离子成分的盐。合适的阳离子可以是一价的或多价的,可以是有机的或无机的,并且包括(例如)钠、钾、锂、钙、镁、铯和锂阳离子,以及单甲基铵阳离子、二甲基铵阳离子、三甲基铵阳离子或季铵阳离子,或吡啶鎗阳离子。合适的阴离子可以是一价的或多价的,可以是有机的或无机的,并且包括(例如)氯离子、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、碳酸根、柠檬酸根、氰酸根、醋酸根、苯甲酸根、酒石酸根、草酸根、磷酸根和膦酸根阴离子。合适的电解质包括(例如)多价的阴离子和一价的阳离子形成的盐,如焦磷酸钾、三聚磷酸钾和柠檬酸钠;多价的阳离子和一价的阴离子形成的盐,如氯化钙、溴化钙、卤化锌、氯化钡和硝酸钙;一价的阳离子和一价的阴离子形成的盐,如氯化钠、氯化钾、氯化铵、碘化钾、溴化钠、溴化铵、碱金属硝酸盐和硝酸铵。电解质可以作为组分单独加入,或者可以与本发明组合物中的其它成分组合加入。结构化的肥皂组合物可任选地进一步包含(相对于100pbw的所述结构化的肥皂组合物)至多约2pbw的额外的表面活性剂,更典型的是至多约lpbw的额外的表面活性剂,所述额外的表面活性剂包括阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂,其含量不包括在上述结构剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物的用量中。12合适的阳离子表面活性剂包括季铵化合物,如十六烷基三甲基溴化铵(也称为CETAB或西曲溴铵)、十六烷基三甲基氯化铵(也称为鲸蜡基三甲基氯化铵)、十四烷基三甲基溴化铵(也称为肉豆蔻基三甲基溴化铵或季铵盐-13)、十八烷基二甲基双十八烷基二甲基氯化铵(stearyldimethyldistearyldimoniumchloride)、双十六烷基二甲基氯化铵、甲基硫酸十八烷基辛基二甲基铵、甲基硫酸二氢化棕榈基乙基羟乙基甲基铵(dihydrogenatedpalmoylethylhydroxyethylmoniummethosulfate)、异十八烷基节基咪唑啉盐酸盐(isostearylbenzylimidoniumchloride)、椰油酰基节基羟乙基咪唑啉盐酸盐(cocoylbenzylhydroxyethylimidazoliniumchloride)、双十六烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基氯化铵、异十八烷基氨基丙基二甲基苄基氯化铵(isostearyl咖inopropalkoniumchloride)或油條基二甲基节基氯化铵(olealkoniumchloride)、山嵛基三甲基氯化铵;以及其混合物。合适的非离子表面活性剂包括氧化胺,如月桂胺氧化物、椰油胺氧化物、硬脂胺氧化物、硬脂酰胺丙胺氧化物、棕榈酰胺丙胺氧化物、癸胺氧化物;脂肪醇;烷氧基化的脂肪醇;脂肪酸;脂肪酸酯;及其混合物。合适的脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、以及脂肪酸酯包括上述作为结构剂的那些。本发明的结构化的肥皂组合物可任选地进一步包含一种或多种防腐剂,例如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯或咪唑烷基脲,以及DMDM海因;并且还可任选地包含一种或多种pH调节剂,如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠或碳酸钠。大体上,本发明的结构化的肥皂组合物是通过这样的方法制成的将中和脂肪酸、结构齐U、表面活性剂和电解质、以及水这些成分加到一起并混合。对于所述中和脂肪酸这种成分,可以以中和脂肪酸的形式将其添加到其他成分中;或者以脂肪酸的形式添加然后再(例如)加碱(如,氢氧化钠或氢氧化钾)来中和,以在原位形成中和脂肪酸。在一个实施方案中,所述结构化的肥皂组合物是通过这样的方法制成的将中和脂肪酸和水加到一起并混合,加入结构化试剂和表面活性剂,然后再加入电解质,并且可任选地调节pH以及/或者加入防腐剂。可供选用的另外一种方式是,所述电解质可以与中和脂肪酸和水一起添加。还可对该结构化的肥皂组合物进行高剪切混合。本文所用的术语"高剪切混合"是指在高剪切条件下进行的混合,剪切速率通常为大于等于约1,000s—、更通常为大于等于约3,500s—、可以在已知的混合设备(例如,高剪切混合器或均化器)中对结构化的肥皂组合物进行高剪切混合。在一个实施方案中,本发明的结构化的肥皂组合物的pH为8.2到ll,更通常为8.5到10.6。本发明的组合物能够使非水溶性颗粒或部分水溶性成分(如植物油、烃油、硅油、固体颗粒、研磨剂和类似物)悬浮。所述的组合物提供了这样一种手段,其可在表面活性剂混合物中引入用其它方法难以混合的成分,从而获得具有多重功效的化妆品制剂,所述功效(在某些情况下)包括清洁、增湿、改善的皮肤感觉、磨皮/磨砂、焕然一新的外观、或这些功效的综合。组合物使非水溶性或部分水溶性成分悬浮的能力通常通过以下方法评价充分搅拌组合物以使该组合物夹带气泡,然后目视观察在一定时期内(例如12到24小时内)、在一定的环境条件(例如室温)下,气泡是否还被夹带在该组合物中。在一个实施方案中,本发明的组合物能够使气泡悬浮至少1周、更通常为至少3个月。能够在室温下使气泡悬浮至少12小时的组合物被认为是在通常所预计的该组合物的加工、储存和使用条件下,一般能够使该组合物中的非水溶性或部分水溶性成分悬浮。对于空气以外的成分,应该通过使用所关心的成分进行类似的悬浮试验,来对空气悬浮试验的结果进行证实。对于非常苛刻的加工、储存和/或使用条件,更严格的试验可能是合适的。在一个实施方案中,在更严格的条件下对非水溶性或部分水溶性成分的悬浮能力进行评价,即,对混合后的样品进行一次或更多次冷冻/解冻循环,其中每次冷冻/解冻循环是由-l(TC下12小时和25°CT12小时构成的,然后目视评价该样品。在一个实施方案中,本发明的组合物在经历一次冷冻/解冻循环(更通常为3次冷冻/解冻循环)后,仍然能够使气泡悬浮。本发明的组合物可用于(例如)个人护理应用,例如香波、沐浴液、洗手皂、护肤液、乳霜、调理剂、剃须产品、洗面奶、中性香波、个人擦拭用品和皮肤护理用品;家庭护理应用,例如液体洗涤剂、洗衣剂、硬质表面清洁剂、餐具洗涤液、抽水马桶清洗剂;和其它应用,例如油田应用和农用化学品应用。在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物含有一种或多种"有益试剂",即,能够对个人护理组合物的使用者提供个人护理的有益效果(如增湿或调理)的原料,如润肤剂、增湿剂(如,甘油)、湿润剂、调理剂、聚合物、维生素、研磨剂、UV吸收剂、抗微生物剂、抗头皮屑剂、香料;和/或外观调节用添加剂,如着色颗粒或反光颗粒;所述"有益试剂"可以是固体、液体或气体的形式,可以不溶于或仅仅部分可溶于结构化的肥皂组合物中。可以使用有益试剂的混合物。在一个实施方案中,个人护理组合物包含各自相对于100pbw该组合物而言,约50pbw到少于100pbw、更通常为约70pbw到约99pbw的含有如上文所述的本发明水性结构化的肥皂组合物的水性结构化的肥皂相,以及从大于0到约50pbw、更通常为约lpbw到约30pbw的分散在所述水性结构化的肥皂相中的不连续的非水溶性或部分水溶性相。在一个实施方案中,非水溶性或部分水溶性的相包含油。适合的油包括植物油,如花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉花籽油、橄榄油、棕榈仁油、油菜籽油、葵花籽油、红花籽油、芝麻油、大豆油、牛油果油、鳄梨油、米糠油、霍霍巴油、葡萄籽油、甜杏仁油、芥花籽油、杏仁油、胡桃油、小麦胚芽油;矿物油,如矿脂;和硅油,如聚二甲基硅氧烷;以及这些油的任意混合物。在一个实施方案中,个人护理组合物包含各自相对于100pbw该组合物而言,(a)从约5pbw至小于100pbw、更典型的是从约10pbw至25pbw的水性结构化的肥皂相,该水性结构化的肥皂相包含(i)从大于Opbw至约27pbw的中和脂肪酸,(ii)从大于Opbw至约18pbw的一种或多种结构剂,该结构剂选自烷醇酰胺表面活性剂、脂肪醇、烷氧基化的醇、脂肪酸、和脂肪酸酯,(iii)从Opbw至约15pbw的一种或多种化合物,该化合物选自两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5pbw,(iv)—定量的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于O帕斯卡的屈服强度,以及(v)水,禾口(b)从大于0pbw至约75pbw、更典型的是从约5pbw至约55pbw的不连续的非水溶性或部分水溶性的相,该不连续的非水溶性或部分水溶性的相包含一种或多种油、更典型的是一种或多种植物油,并且该不连续的非水溶性或部分水溶性的相分散在所述水性结构化的肥皂相中。个人护理组合物中的水性结构化的肥皂相对应于上面描述的本发明的结构化的肥皂组合物,因此,上文针对本发明的结构化的肥皂组合物的说明也适用于个人护理组合物中的所述结构化的肥皂相。通常,个人护理组合物是通过这样的方法制成的将本发明的结构化的肥皂组合物(其形成该个人护理组合物的水性结构化的肥皂相)与一种或多种非水溶性或部分水溶性的成分(其形成该个人护理组合物的非水溶性或部分水溶性的相)混合到一起。通常,本发明的个人护理组合物是通过这样的方法制成的将中和脂肪酸、结构剂、表面活性剂、电解质、以及水这些成分加到一起并混合,以形成该个人护理组合物中的水性结构化的肥皂相,然后加入一种或多种油,以形成该个人护理组合物中的不连续的非水溶性或部分水溶性的相。在一个实施方案中,个人护理组合物是皮肤护理组合物,并且包含相对于100pbw该组合物而言,约5pbw到少于100pbw、更通常为约5pbw到约25pbw、甚至更通常为约10pbw到约15pbw的水性结构化的肥皂相,和大于0到约75pbw、更通常为约5pbw到约55pbw、更通常为约5pbw到约30pbw、甚至更通常为约10pbw到约30pbw、再进一步更通常为约10pbw到约25pbw的不连续的非水溶性或部分水溶性的相。在另一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是头发护理组合物,并且其包含相对于100pbw该组合物而言,约5pbw到少于100pbw、更通常为约5pbw到约25pbw、甚至更通常为约10pbw到约15pbw的水性结构化的肥皂相,和大于0到约75pbw、更通常为约5pbw到约55pbw、甚至更通常为约10pbw到约30pbw的不连续的非水溶性或部分水溶性的相。本发明的结构化的肥皂组合物提供了即使在没有聚合物成分存在的情况下也具有非零屈服强度的、稳定的结构化组合物。在某些应用中,可能认为聚合物成分会使所述组合物具有不希望的皮肤发粘感,因而优选的是,在所述组合物中不含该聚合物或者使该聚合物的用量最小化。在某些应用中,聚合物成分的存在并非是不可行的。在这种情况下,在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物还包含相对于100pbw该组合物而言,最多约5pbw、更通常为最多约2pbw的聚合物。合适的聚合物包括(例如)琼脂;藻酸盐;阿拉伯木聚糖;角叉菜胶;明胶;胞外多糖;P_葡聚糖;阿拉伯树胶;剌槐豆胶;果胶;琥珀酰聚糖;黄原胶;瓜尔胶;瓜尔胶衍生物,如羟丙基瓜尔胶(例如JaguarHP_8、JaguarHP_105、JaguarHP_60、JaguarHP_120、JaguarC-162);淀粉、淀粉和淀粉衍生物,如羟丙基淀粉磷酸钠(Pure-Gel980和Pure-Gel998,得自GrainProcessing公司);纤维素和纤维素衍生物,如羧烷基纤维素、羟烷基纤维素、烷基纤维素和羟乙基纤维素的季铵盐衍生物);丙烯酸酯聚合物,如丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C1Q—3。烷基PEG-20衣康酸酯共聚物(Structure-Plus,得自15NationalStarch公司);阳离子聚合物(RheovisCSP、RheovisCDE和RheovisCDP,得自Ciba公司);聚丙烯酰亚氨基甲基丙烷磺酸盐/聚季铵盐-4(PlexagelTMASC,得自ISP公司);疏水改性的非离子型多元醇(Acusol880和Acusol882,得自Rohm&Haas公司);以及PEG-150二硬脂酸酯。在本发明的个人护理组合物的这些实施方案中,所述组合物还含有可任选的聚合物成分,与不含该聚合物的类似组合物相比,该聚合物能够使粘度增加,并且能提供改善的稳定性,以及提高该结构化的肥皂组合物的屈服强度。本发明的个人护理组合物还可任选地包含各自相对于100pbw该个人护理组合物而言,约Opbw到约10pbw、通常为0.5pbw到约5.Opbw的本领域已知的其它组分,例如防腐剂,如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;电解质,如氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇和柠檬酸钠;PH调节剂,如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠和碳酸钠;染料;和螯合剂,如乙二胺四乙酸二钠。在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物含有形成第一宏观"相"(如上所述,其本身可具有多个相,包括水性相、平板型的层状表面活性剂相和球粒型的层状表面活性剂相)的本发明的结构化的肥皂成分,该个人护理组合物还含有一个或多个附加的宏观相,该附加的宏观相与所述的第一相至少基本不同。本文所用的涉及本发明的多相实施方案中的多个相的术语"基本不同"是指这些相各自在指定的相中均表现出基本均匀的性质,并且这些相至少在一种特征或性质上是不同的,所述特征或性质例如为视觉特征(例如颜色、透明性和珠光)、或物理/化学性质(例如粘度、滑润性和/或有益试剂的含量)。本发明的结构化的肥皂组合物及其在个人护理组合物中作为结构化的肥皂相的使用能够使油相达到高的加载量。实施例下面的表1所列的制剂是通过将表1所列的成分按表1所列的相对量混合而制备的。将月桂酸用氢氧化钾中和而获得具有C12烷基链的纯皂坯(so即base)。将油酸用氢氧化钾中和而获得具有C18烷基链的纯皂坯。表l16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例卜8的组合物均稳定、均匀、不透明、可流动、并为球粒型。这些组合物均为稳定的悬浮体系,在实验室环境温度下3个月后也没有发生分离。这些制剂的性质总结于表2,其中"+"号表明这个实施例显示出表中列出的性质,该表下面是对于测定这些性质的方法所做的说明。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>采用视觉浊度测定方法来定性测定实施例1-8的组合物的视觉外观。简单来说,该视觉方法包括透过规定的制剂路径长度来观察视觉目标,并确定该视觉目标是否清晰或可辨认。该目标可以是打印在白纸上的一条直线、一组平行线、一个数字或一个字母。在各个测定中,样品均放置在玻璃烧杯中,使得从烧杯底部到制剂顶部表面的高度为4英寸。在确认该样品没有气泡后,在该烧杯下放置一张带有视觉目标的纸。从样品的上表面观察目标。如果透过样品观察目标的效果和没有样品时观察目标的效果相近,则认为该制剂具有可接受的清晰度,并评级为"通过"。如果与没有样品时观察目标的效果相比,透过样品观察目标的效果特别模糊、或看不清楚,则认为该样品不具有可接受的清晰度,并评级为"未能通过"。通过以下方法测定实施例1-8的组合物的稳定性。将样品在密封容器内、在室温下保持至少70天并在高温下(50°C)保持14天。"稳定性"被定义为组合物在这样的时间和温度组合条件下,能够保持均匀的物理外观或者能够使粘度显示出降低了不超过40%的能力。使用pH计(由日本京都的堀场制作所(Horiba)制造,型号D_51及F_21)测定实施例1-8的组合物的pH。屈服应力或屈服点是引发半固体流动所需要的力的大小,通过以下方法测定实施例1-8的组合物的屈服应力。对配备有锥与板(4厘米,1度)的流变仪(RE0L0G0CA仪器AB流变仪)的程序进行设置,从而以每秒1周期的频率、20秒的测量间隔、在从0.1%至500%的应变(Y)范围内振荡,以获得弹性模量(G')、粘性模量(G")和应力(o)分布。在低形变(应变Y)下,弹性模量G'大于粘性模量G",制剂表现得更像固体。在高形变(应变Y)下,G"〉G',制剂往往表现得更像液体。根据屈服应力的定义(破坏结构并引发流动所需的最低剪切应力的度量),将对应于G'和G"的交叉点的应力值确定为屈服应力o。。观察并记录屈服应力o。。温度维持在恒定的25t:。粘度测l量采用配备有S04和S05转轴的布鲁克菲尔德DV-II+型粘度计以10rpm的转速通过以下方法测定粘度。在25t:下,将样品装入广口瓶(约1.5英寸宽,约3英寸高)。在各个测定中,广口瓶中的样品组合物的高度至少为3英寸,将转轴伸入产品中(约l英寸),并在关闭发动机的情况下使其在瓶中保留2分钟,然后启动发动机,使转轴转动1分钟,再观察并记录粘度。虽然通过具体实施方案对本发明进行了说明,但显然本发明的各种变化和修改对于本领域的技术人员是显而易见的。所附的权利要求和本发明应被视为涵盖了所有这些显而易见的变化和修改,这些显而易见的变化和修改也在本发明的真实精神和范围内。权利要求一种结构化的肥皂组合物,其包含,相对于100重量份的所述组合物(i)从大于0重量份至约27重量份的中和脂肪酸,(ii)从大于0重量份至约18重量份的一种或多种结构剂,该结构剂选自烷醇酰胺表面活性剂、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、和脂肪酸酯,(iii)从0重量份至约15重量份的一种或多种化合物,该化合物选自两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5重量份,(iv)一定量的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于0帕斯卡的屈服强度,以及(v)水。2.根据权利要求1所述的组合物,其中该组合物包含,相对于100重量份的所述组合物,从约2重量份至约15重量份的中和脂肪酸。3.根据权利要求1所述的组合物,其中该组合物包含,相对于100重量份的所述组合物,从约4重量份至约12重量份的中和脂肪酸。4.根据权利要求1所述的组合物,其中本发明的结构化的肥皂组合物中的所述中和脂肪酸成分包括一种或多种选自以下化合物的化合物(a)符合结构式(I)的化合物和符合结构式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>射R1为(c6-c3。)烷基或(c6-c3。)烯基,尺2为(c6-c3。)亚烷基或(c6-c3。)亚烯基,并且x+在各个情况下均为阳离子,禾口(b)中和脂肪酸低聚物。5.根据权利要求1所述的组合物,其中该组合物包含,相对于100重量份的所述组合物,从约2重量份至约18重量份的所述结构剂。6.根据权利要求1所述的组合物,其中该组合物包含,相对于100重量份的所述组合物,从约4重量份至约10重量份的所述结构剂。7.根据权利要求l所述的组合物,其中所述结构剂包括一种或多种符合结构式(III)的烷醇酰胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R3为直链或支化的(C5-C24)饱和或不饱和脂肪烃基,R4和R5相同或不同,为直链或支化的C2-C4脂肪烃基,x为0至IJ10的整数,y为1至IJ10的整数,并且x和y的和小于或等于10。8.根据权利要求1所述的组合物,其中该组合物包含,相对于100重量份的所述结构化的肥皂组合物,至多约20重量份的所述电解质。9根据权利要求1所述的组合物,其中该组合物包含,相对于100重量份的所述结构化的肥皂组合物,从约1重量份至约12重量份的所述电解质。10.根据权利要求1所述的组合物,其进一步包含两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或者它们的混合物。11.一种结构化的肥皂组合物,其包含,相对于100重量份的所述组合物(i)从约4重量份至约12重量份的中和脂肪酸,该中和脂肪酸包括一种或多种化合物,该化合物选自符合结构式(I)的化合物和符合结构式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>射R1为(c6-c3。)烷基或(c6-c3。)烯基,尺2为(c6-c3。)亚烷基或(c6-c3。)亚烯基,并且x+在各个情况下均为阳离子,(ii)从约4重量份至约IO重量份的一种或多种结构剂,该结构剂选自符合结构式(III)的烷醇酰胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R3为直链或支化的(C5_C24)饱和或不饱和脂肪烃基,R4和R5相同或不同,为直链或支化的C2-C4脂肪烃基,x为0至IJ10的整数,y为1至IJ10的整数,并且x和y的和小于或等于10,(iii)从0重量份至约15重量份的一种或多种化合物,该化合物选自两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5重量份,(iv)从约1重量份至约12重量份的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于0帕斯卡的屈服强度,以及(v)水。12.根据权利要求11所述的组合物,其进一步包含两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的混合物。13.—种组合物,其包含,相对于100重量份的所述组合物(a)从约10重量份至小于100重量份的水性结构化的肥皂相,所述水性结构化的肥皂相包含(i)从大于0重量份至约27重量份的中和脂肪酸,(ii)从大于0重量份至约18重量份的一种或多种结构剂,该结构剂选自烷醇酰胺表面活性剂、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、和脂肪酸酯,(iii)从0重量份至约15重量份的两性表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5重量份,(iv)—定量的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于O帕斯卡的屈服强度,以及(v)水,和(b)从大于0重量份至约75重量份的不连续的非水溶性或部分水溶性的相,该不连续的非水溶性或部分水溶性的相分散在所述水性结构化的肥皂相中。14.根据权利要求13所述的组合物,其中所述非水溶性或部分水溶性的相含有一种或多种有益试剂,所述有益试剂选自润肤剂、湿润剂、调理剂、聚合物、维生素、研磨剂、UV吸收剂、抗微生物剂、抗头皮屑剂、香料、以及非水溶性或部分水溶性的外观调节用添加剂。15.根据权利要求13所述的组合物,其中所述非水溶性或部分水溶性的相含有油。16.根据权利要求13所述的组合物,其中所述的油包括一种或多种选自以下化合物的化合物花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉花籽油、橄榄油、棕榈仁油、油菜籽油、葵花籽油、红花籽油、芝麻油、大豆油、牛油果油、鳄梨油、米糠油、霍霍巴油、葡萄籽油、甜杏仁油、芥花籽油、杏仁油、胡桃油、小麦胚芽油、矿物油、以及硅油。17.—种结构化的肥皂组合物,其包含,相对于100重量份的所述组合物(a)从约10重量份至小于100重量份的水性结构化的肥皂相,所述水性结构化的肥皂相包含(i)从约4重量份至约12重量份的中和脂肪酸,该中和脂肪酸包括一种或多种化合物,该化合物选自符合结构式(I)的化合物和符合结构式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R1为(c6-c3。)烷基或(c6-c3。)烯基,尺2为(c6-c3。)亚烷基或(c6-c3。)亚烯基,并且x+在各个情况下均为阳离子,(ii)从约4重量份至约IO重量份的一种或多种结构剂,该结构剂选自符合结构式(III)的烷醇酰胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R3为直链或支化的(c5-c24)饱和或不饱和脂肪烃基,R4和R5相同或不同,为直链或支化的C2-C4脂肪烃基,x为0至IJ10的整数,y为1至IJ10的整数,并且x和y的和小于或等于10,(iii)从0重量份至约15重量份的一种或多种化合物,该化合物选自两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5重量份,(iv)从约1重量份至约12重量份的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于O帕斯卡的屈服强度,以及(v)水,和(b)从5重量份至约30重量份的不连续的非水溶性或部分水溶性的相,该不连续的非水溶性或部分水溶性的相包括一种或多种油,该油选自花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉花籽油、橄榄油、棕榈仁油、油菜籽油、葵花籽油、红花籽油、芝麻油、大豆油、牛油果油、鳄梨油、米糠油、霍霍巴油、葡萄籽油、甜杏仁油、芥花籽油、杏仁油、胡桃油、小麦胚芽油、矿物油、以及硅油,并且该不连续的非水溶性或部分水溶性的相分散在所述水性结构化的肥皂相中。18.根据权利要求17所述的组合物,其进一步包含两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的混合物。全文摘要本发明提供一种结构化的肥皂组合物,其包含,相对于100重量份的所述组合物(i)从大于0至约27重量份的中和脂肪酸,(ii)从大于0至约18重量份的一种或多种结构剂,该结构剂选自烷醇酰胺表面活性剂、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸、和脂肪酸酯,(iii)从0至约15重量份的一种或多种化合物,该化合物选自两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,条件是,成分(i)、(ii)和(iii)的总量大于或等于5重量份,(iv)一定量的电解质,其与成分(i)、(ii)和(iii)的组合有效地提供这样一种结构化的肥皂组合物,该结构化的肥皂组合物具有不透明的外观,并显示出大于0帕斯卡的屈服强度,以及(v)水。文档编号C11D9/26GK101784651SQ200880103430公开日2010年7月21日申请日期2008年8月15日优先权日2007年8月17日发明者托比亚斯·菲特雷尔,萧瑞豪,陈曦申请人:罗迪亚亚太有限公司
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