改善局部用清洁组合物的发泡性能的新方法
【专利摘要】本发明涉及一种改善具有不小于4.0且不大于6.5的pH且包含至少一种发泡表面活性剂的局部用清洁组合物的发泡性能的方法，所述方法的特征在于将有效量的交联的阴离子聚电解质(P)并入所述局部用清洁组合物中，交联的阴离子聚电解质(P)源自在如下组分的存在下的聚合：至少一种交联剂和至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧基2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N,N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体和至少一种式(I)单体，其中R表示包含8-20个碳原子的线性或支化的烷基且n表示大于或等于1且小于或等于20的数。本发明还涉及含有聚电解质(P)、发泡表面活性剂和选自α-羟基酸和β-羟基酸的酸试剂的组合物，以及所述组合物在化妆品中的用途。
【专利说明】改善局部用清洁组合物的发泡性能的新方法
[0001]本发明涉及化妆品和/或药物工业领域。本发明的主题是改善清洁和/或发泡配制剂的发泡性能的新方法，和新的组合物及其制备方法。
[0002]用于面部、身体和头发的清洁配制剂，更通常地，以洗发水、洗液、凝胶或液体皂形式的身体和发用卫生产品，需要在其应用于待清洁的身体部分期间形成泡沫。这是因为在消费者概念里，泡沫的形成构成清洁效力的证据之一。该泡沫的体积、其稳定性和它导致的适宜感觉是期望这些配制剂的商业成功所考虑的重要参数。
[0003]为此，这些清洁配制剂包含清洁和发泡表面活性剂，无论它们在性质上是阳离子、阴离子、两性还是非离子的。
[0004]因为皮肤表面具有弱酸pH值，通常4.0-6.5 (多脂皮肤例外，其具有大于6.5的pH)时，清洁配制剂必须具有同数量级的pH以便不破坏皮肤的pH并赋予其上的脂性特征。
[0005]用于清洁面部、身体和毛发的配制剂必须具有对其在待有效清洁的皮肤表面上的应用而言足够的稠度。这是为什么它们通常包含与清洁和发泡表面活性剂相适宜的增稠剂，其赋予它们该稠度。
[0006]在常用于将这些配制剂增稠的增稠剂中，包括氯化钠；在最佳剂量下，它导致形成表面活性剂胶束，这降低流体的移动，因此提高其粘度。该增稠方法是便宜的。然而，洗涤期间的泡沫不是非常稳定且构成泡沫的空气泡尺寸大，在面部清洁期间，这导致与眼睛接触的风险增加以及因此导致眼球刺激，导致对消费者而言不舒服的眼睛刺痛。 [0007]植物或生物合成来源的水胶体，例如黄原胶、刺梧桐树胶、角叉酸盐、藻酸盐和半乳甘露聚糖也是常用于化妆品工业中的增稠剂，因为它们导致的增稠对皮肤清洁配制剂中所含的电解质物类的存在不敏感。然而，这些配制剂的质地是“自由流动的”，即它们过度地附着于硬表面和皮肤上，由于它们导致所用设备的洗涤时间增加而对处理链而言，以及再应用于皮肤以前被消费者抓握时，这都是一个缺点。
[0008]通过直接乳液聚合而制备的任选亲水改性的基于甲基丙烯酸或丙烯酸或者甲基丙烯酸或丙烯酸酯的交联的阴离子共聚物也用于化妆品中。它们分别以名称“碱性可溶胀乳液”(或“ASE”)和“疏水碱性可溶胀乳液”(或“HASE”)而为本领域技术人员已知。“HASE”型增稠剂描述于2002年5月2日以号W02002/34793A2出版的国际申请中。然而，其增稠效力仅在大于或等于6.5的pH时是令人满意的。配制剂的结构为“胶凝”类型的，在这种情况下，在应用于皮肤以前被消费者抓握时，这也是一个缺点。
[0009]本领域技术人员还已知使用交联或支化的阴离子聚电解质，其为如下水溶性不饱和单体的交联和/或支化均聚物或共聚物:丙烯酸或丙烯酸衍生物、丙烯酰胺或丙烯酰胺衍生物、丙烯酰氨基甲基丙磺酸，其以名称CARB0P0L?、ULTREZtm1, PEMULEN? TRUPEMULEN? TR2、SIMULGEL? EG、SIMULGEL? EPG、LUVIGEL? EM、SALCARE?SC91、SALCARE?SC92、SALCARE? SC95、SALCARE? SC96、FLOCARE? ET100、FLOCARE? ET58、HISPAGEL?,SEPIGEL?305、SEPIGEL?501、SEPIGEL?502、SIMUGEL? NS、SIMUGEL?800, SIMUGEL?600,SIMUGEL? A、SEPIPLUS?250、SEPIPLUS?265、SEPIPLUS?400、SEPINOV? EMT10、N0VEMER?EC 1、ARIST0FLEX? AVC、ARIST0FLEX? HBM、RAP ITHIX? A60、RAP ITHIX? A100、COSMEDIA SP 和STABILEZE?06出售。这些交联或支化的阴离子聚电解质为通过自由基聚合成反相乳液而得到的反相胶乳的形式，或者通过沉淀聚合或通过反相胶乳的雾化而得到的粉末的形式。然而，它们作为增稠剂的用途未被证明充分有效地在皮肤清洁配制剂所含的电解质物类的存在下增稠。
[0010]交联或支化的离子聚电解质如国际专利申请W02011/030044中所述的那些有效地将皮肤清洁配制剂增稠，然而，它们在发泡表面活性剂的存在下在大于或等于7.0的pH下的使用不能得到足够细的泡沫。
[0011]美国专利US7.025.973B2描述了通过2_甲基2_[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸与包含至少一个氧或氮原子且分子量小于500g/mol的不饱和烯类单体和至少一种大单体自由基聚合而得到的共聚物。美国专利US7.025.973B2没有公开包含发泡表面活性剂和如国际申请W02011/030044中的所述交联或支化的阴离子聚电解质的化妆品组合物，也没有公开在制备产生小体积泡沫的清洁化妆品组合物中使用所述交联或支化的阴离子聚电解质以限制所述泡沫与眼睛接触的风险。
[0012]然而，特别是在旨在清洁皮肤毛孔或者从皮肤上消除杂质、过量皮脂、死细胞或痕量化妆品的面部清洁的情况下，优选清洁配制剂产生小体积的泡沫且构成该泡沫的气泡是稳定的且在清洁阶段期间具有足够细的平均尺寸，以限制与眼睛接触的风险以及因此导致对消费者而言不舒服的眼睛刺痛的眼球刺激的风险。
[0013]为尝试克服这些缺点，发明人因此寻求开发pH大于或等于4.0且小于或等于6.5，更特别地大于或等于6.0且小于或等于4.5的清洁配制剂的新解决方法，其容易被消费者抓握，且在其用于清洁皮肤，更特别是面部的操作期间产生细的稳定泡沫。
[0014]因此，根据一 方面，本发明的主题是改善pH大于或等于4.0且小于或等于6.5且包含至少一种发泡表面活性剂的局部用清洁配制剂的发泡性能的方法，所述方法的特征在于将有效量的交联的阴离子聚电解质(P)并入所述局部用清洁配制剂中，所述交联的阴离子聚电解质(P)源自在如下组分存在下的聚合:至少一种交联剂，至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2-[(1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N，N- 二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体和至少一种式(I)单体:
[0015]
【权利要求】
1.改善具有大于或等于4.0且小于或等于6.5的pH且包含至少一种发泡表面活性剂的局部用清洁配制剂的发泡性能的方法，所述方法的特征在于将有效量的交联的阴离子聚电解质(P)并入所述局部用清洁配制剂中，所述交联的阴离子聚电解质(P)源自在如下组分存在下的聚合:至少一种交联剂和至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2- [ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N，N-二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体，和至少一种式(I)单体:
2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％而言: -20-80摩尔％的衍生自包含部分或完全盐化的强酸官能的单体的单体单元； -15-75摩尔％的衍生自中性单体的单体单元，所述中性单体选自N，N- 二烷基丙烯酰胺，其中烷基各自包含1-4个碳原子； -0.5-5摩尔％的衍生自如前所定义的式(I)单体的单体单元。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述中性单体为N，N- 二甲基丙烯酰胺。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于在所述交联的阴离子聚电解质(P)中，所述式(I)单体为四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物为铵盐形式的部分盐化的2-甲基2-[ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、N，N- 二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚物。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)包含如下单体单元，对100摩尔％而言: -60-80摩尔％的衍生自铵形式的部分盐化的2-甲基2-[(1_氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸的单体单元； -15-39.5摩尔％的衍生自N，N- 二甲基丙烯酰胺的单体单元；和 -0.5-5摩尔％的衍生自四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(II)阴离子发泡表面活性剂或式(II)化合物的混合物:
R2-O- (CH2-CH2-O)pSO3-X (II) 其中R2表示包含6-22个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，P表示1-10，优选2-4的十进制数，且X表示碱金属或碱土金属的阳离子、铵离子、羟乙基铵离子、三-羟乙基铵离子。
8.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(III)两性发泡表面活性剂或式(III)化合物的混合物:
R3-C(O)-NH(CH2)q-N+ (Rq) (R5)-(CH2)S_C02_ (III) 其中R3表示包含7-21个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化的脂族烃基，R4和R5相互独立地表示包含1-4个碳原子且任选被羟基取代的饱和或不饱和、线性或支化的脂族基团，q表示2-6的整数，且s表示等于I或2的整数。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含如前所定义的至少一种式(II)化合物与如前所定义的至少一种式(III)化合物的混合物。
10.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中局部用清洁配制剂包含至少一种式(IV)化合物或式(IV)化合物的混合物:
R6-O-(S)y-H (IV) 其中: y为1.05-2的十进制数， S表示选自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的还原糖残基， R6表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基或正十六烷基的基团。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其特征在于发泡表面活性剂与交联的阴离子聚电解质(P)的质量比为1/10-40/1。
12.组合物(Cl)，其特征在于它包含如下组分，对其质量100%而言:-0.05-2质量％的至少一种交联的阴离子聚电解质(P)，其衍生自如下单体在至少一种交联剂的存在下的聚合:至少一种具有部分或完全盐化的强酸官能的单体，所述单体为部分或完全盐化的2-甲基2- [ (1-氧代2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸，以及至少一种选自N，N- 二烷基丙烯酰胺且其中烷基各自包含1-4个碳原子的中性单体和至少一种式(I)单体:
13.根据权利要求12的组合物(Cl)，其特征在于发泡表面活性剂与交联的阴离子聚电解质(P)的质量比为1/10-40/1。
14.根据权利要求12或13的组合物(Cl)，其特征在于所述酸试剂(A)选自乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸和水杨酸。
15.根据权利要求12-14中任一项的组合物(Cl)在从面部和/或身体皮肤上清洁和/或除去化妆品中的用途。
【文档编号】A61Q5/02GK104039302SQ201280042288
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2012年8月24日 优先权日:2011年8月31日
【发明者】E·麦拉 申请人:化工产品开发公司Seppic