本发明涉及竹材防霉防腐技术领域，尤其是一种户外竹材天然防霉防腐剂及其制备和处理方法。
背景技术
竹材比木材含有更多的营养物质，竹子组织内因含有大量淀粉、糖份、蛋白质和其它盐类物质天然耐久性差，很容易产生腐朽、霉变和虫蛀，其硬度、强度和可使用性大大降低甚至丧失。为了提高其有效利用率，延长使用寿命，最大程度挖掘其资源潜力，竹材的防腐、防虫、防霉工作显得尤为重要。
竹材及竹制品的防护方法主要分为两大类:一是为物理法，如红外加热法、汽蒸法、烘烤法、微波法、超声波法等，但物理处理法缺乏持久保持力；二为化学法，是用化学药剂以有效地杀死竹材中己经有的害虫和己感染的木腐菌，而且还可以保护竹材不再被菌虫侵蚀。物理法的主要优点是毒性低，环境污染小，但杀菌虫效果差；化学法防护效果好，有效期长，不损害竹材的物理化学特性，但缺点是化学药剂易产生毒性和对环境的污染问题。
因此，为竹材选择高效、低毒、环保天然有机防腐剂及其处理方法是近年各国研究的重点，如中国发明专利一种竹材防霉改性的方法（cn201010198369.x）和中国发明专利木材或竹材防霉、防腐的处理方法（cn201010198981.7），研究开发了天然有机防霉、防腐剂制备及其处理竹材的方法，但对竹材组织内的糖与蛋白质等物质清除不够。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种户外竹材天然防霉防腐剂，以解决现有技术中存在的上述问题。
本发明的另外一个目的是提供一种户外竹材天然防霉防腐剂的制备方法。
本发明的另外一个目的是提供一种户外竹材天然防霉防腐剂处理竹材的方法。
本发明的一种户外竹材天然防霉防腐剂，按重量百分比由以下组分组成：
甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水30-40%；
无患子的果实无患籽5-10%；
苦楝树叶20-30%；
黄连叶10-15%；
大青叶10-20%。
一种制备如权利要求1所述的一种户外竹材天然防霉防腐剂的方法，其特征在于：该方法包括由以下步骤组成：
（a-1）将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，获得甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉、防腐剂组分i-1；
（b-1）将无患子的果实无患籽粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅱ-1；
（c-1）将苦楝树的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅲ-1；
（d-1）将黄连的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅳ-1；
（e-1）将大青叶的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅴ-1；
(a-2)将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，得到甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉防腐剂组分i-2；
(b-2)将无患子的果实无患籽粉碎，用60-75%的乙醇与无患子的果实无患籽按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到无患子的果实无患籽醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅱ-2；
(c-2)将苦楝树的叶粉碎，用60-75%的乙醇与新鲜苦楝树的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到新鲜苦楝树的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅲ-2；
(d-2)将黄连的叶粉碎，用60-75%的乙醇与黄连的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅳ-2；
(e-2)将大青叶的叶粉碎，用60-75%的乙醇与大青叶的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅴ-2。
再分别将天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2、天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2、天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2、天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2、天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2按照重量配比为：30-40%天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2；5-10%天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2；20-30%天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2；10-15%天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2；10-20%天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2；均匀混合，即得天然防霉防腐剂液。
一种根据上述所述的户外竹材天然防霉防腐剂处理竹材的方法依次由以下步骤组成：
先是将竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理，然后才是竹材与天然有机防霉、防腐剂的浸泡处理，二者的先后顺序不能颠倒。
步骤1：竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理：
竹材放入热水中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在温度为80-90℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2h捞出，再放入温度为60-80℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在60-80℃下，抽提2h捞出，再放入温度为30-40℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在30-40℃下，抽提2h，将竹材捞出干燥。
竹材放入乙醇溶液中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在60-75%的乙醇溶液中，竹材与乙醇按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2-5h，将竹材捞出干燥，乙醇回收，醇提物另作它用。
步骤2：将竹材放入天然防霉防腐剂液中处理，竹材放入天然防霉防腐剂液中浸泡体积比为1.5-2：1，在常温、常压下浸泡3-5天，将竹材捞出干燥。
本发明的有益效果是：首先将竹材放入醇溶液浸泡使竹材组织内大量淀粉、糖份、蛋白质和其它盐类物质被醇提出；从而使竹材内部组织薄壁细胞和维管束更容易接受天然有机防霉、防腐剂渗透；本发明防霉、防腐剂均是天然有机提取物，没有任何毒性和对环境的污染问题。
具体实施方式。
实施例1：
本发明的实施例是一种户外竹材天然防霉防腐剂，按重量百分比由以下组分组成：
甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水30-40%；
无患子的果实无患籽5-10%；
苦楝树叶20-30%；
黄连叶10-15%；
大青叶10-20%。
一种制备上述所述的一种户外竹材天然防霉防腐剂的方法，其特征在于：该方法包括由以下步骤组成：
（a-1）将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，获得甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉、防腐剂组分i-1。
（b-1）将无患子的果实无患籽粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅱ-1。
（c-1）将苦楝树的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅲ-1。
（d-1）将黄连的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅳ-1。
（e-1）将大青叶的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅴ-1。
(a-2)将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，得到甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉防腐剂组分i-2。
(b-2)将无患子的果实无患籽粉碎，用60-75%的乙醇与无患子的果实无患籽按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到无患子的果实无患籽醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅱ-2。
(c-2)将苦楝树的叶粉碎，用60-75%的乙醇与新鲜苦楝树的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到新鲜苦楝树的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅲ-2。
(d-2)将黄连的叶粉碎，用60-75%的乙醇与黄连的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅳ-2。
(e-2)将大青叶的叶粉碎，用60-75%的乙醇与大青叶的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅴ-2。
再分别将天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2、天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2、天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2、天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2、天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2按照重量配比为：30-40%天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2；5-10%天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2；20-30%天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2；10-15%天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2；10-20%天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2；均匀混合，即得天然防霉防腐剂液。
一种上述所述的户外竹材天然防霉防腐剂处理竹材的方法依次由以下步骤组成：
先是将竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理，然后才是竹材与天然有机防霉、防腐剂的浸泡处理，二者的先后顺序不能颠倒。
步骤1：竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理：
竹材放入热水中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在温度为80-90℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2h捞出，再放入温度为60-80℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在60-80℃下，抽提2h捞出，再放入温度为30-40℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在30-40℃下，抽提2h，将竹材捞出干燥。
竹材放入乙醇溶液中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在60-75%的乙醇溶液中，竹材与乙醇按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2-5h，将竹材捞出干燥，乙醇回收，醇提物另作它用。
步骤2：将竹材放入天然防霉防腐剂液中处理，竹材放入天然防霉防腐剂液中浸泡体积比为1.5-2：1，在常温、常压下浸泡3-5天，将竹材捞出干燥。
实施例2
一种户外竹材天然防霉防腐剂，按重量百分比由以下组分组成：
甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废废水30%；
无患子的果实无患籽10%；
苦楝树叶30%；
黄连叶15%；
大青叶15%。
制备上述所述的一种户外竹材天然防霉防腐剂的方法，其特征在于：该方法包括由以下步骤组成。
（a-1）将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，获得甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉、防腐剂组分i-1。
（b-1）将无患子的果实无患籽粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅱ-1。
（c-1）将苦楝树的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅲ-1。
（d-1）将黄连的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅳ-1。
（e-1）将大青叶的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅴ-1。
(a-2)将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，得到甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉防腐剂组分i-2。
(b-2)将无患子的果实无患籽粉碎，用60-75%的乙醇与无患子的果实无患籽按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到无患子的果实无患籽醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅱ-2。
(c-2)将苦楝树的叶粉碎，用60-75%的乙醇与新鲜苦楝树的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到新鲜苦楝树的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅲ-2。
(d-2)将黄连的叶粉碎，用60-75%的乙醇与黄连的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅳ-2。
(e-2)将大青叶的叶粉碎，用60-75%的乙醇与大青叶的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅴ-2。
再分别将天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2、天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2、天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2、天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2、天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2按照重量配比为：30%天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2；10%天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2；30%天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2；15%天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2；15%天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2；均匀混合，即得天然防霉防腐剂液。
一种上述所述的户外竹材天然防霉防腐剂处理竹材的方法依次由以下步骤组成：
先是将竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理，然后才是竹材与天然有机防霉、防腐剂的浸泡处理，二者的先后顺序不能颠倒。
步骤1：竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理：
竹材放入热水中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在温度为80-90℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2h捞出，再放入温度为60-80℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在60-80℃下，抽提2h捞出，再放入温度为30-40℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在30-40℃下，抽提2h，将竹材捞出干燥。
竹材放入乙醇溶液中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在60-75%的乙醇溶液中，竹材与乙醇按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2-5h，将竹材捞出干燥，乙醇回收，醇提物另作它用。
步骤2：将竹材放入天然防霉防腐剂液中处理，竹材放入天然防霉防腐剂液中浸泡体积比为1.5-2：1，在常温、常压下浸泡3-5天，将竹材捞出干燥。
实施例3：
一种户外竹材天然防霉防腐剂，按重量百分比由以下组分组成：
甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废废水40%；
无患子的果实无患籽10%；
苦楝树叶25%；
黄连叶10%；
大青叶15%。
一种制备上述所述的一种户外竹材天然防霉防腐剂的方法，其特征在于：该方法包括由以下步骤组成。
（a-1）将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，获得甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉、防腐剂组分i-1。
（b-1）将无患子的果实无患籽粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅱ-1。
（c-1）将苦楝树的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅲ-1。
（d-1）将黄连的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅳ-1。
（e-1）将大青叶的叶粉碎，加5-10倍量水，煎煮3次，每次煎煮提取0.5-1小时，合并煎煮液，过滤即获得天然防霉防腐剂组分ⅴ-1。
(a-2)将甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废弃物经板框机过滤，得到甜叶菊加工甜菊糖甙后的工业废水，即天然防霉防腐剂组分i-2。
(b-2)将无患子的果实无患籽粉碎，用60-75%的乙醇与无患子的果实无患籽按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到无患子的果实无患籽醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅱ-2。
(c-2)将苦楝树的叶粉碎，用60-75%的乙醇与新鲜苦楝树的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到新鲜苦楝树的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅲ-2。
(d-2)将黄连的叶粉碎，用60-75%的乙醇与黄连的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅳ-2。
(e-2)将大青叶的叶粉碎，用60-75%的乙醇与大青叶的叶按体积比4：1-5.8：1混合，然后在60-78℃下抽提2-5h，经滤纸过滤后得到黄连的叶醇提取液，即天然防霉防腐剂组分ⅴ-2。
再分别将天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2、天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2、天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2、天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2、天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2按照重量配比为：40%天然防霉防腐剂组分i-1或天然防霉防腐剂组分i-2；10%天然防霉防腐剂组分ⅱ-1或天然防霉防腐剂组分ⅱ-2；25%天然防霉防腐剂组分ⅲ1-或ⅲ2；10%天然防霉防腐剂组分ⅳ-1或ⅳ-2；15%天然防霉防腐剂组分ⅴ-1或ⅴ-2；均匀混合，即得天然防霉防腐剂液。
一种根据上述所述的户外竹材天然防霉防腐剂处理竹材的方法依次由以下步骤组成。
先是将竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理，然后才是竹材与天然有机防霉、防腐剂的浸泡处理，二者的先后顺序不能颠倒。
步骤1：竹材放入热水中或乙醇溶液中浸泡处理：
竹材放入热水中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在温度为80-90℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2h捞出，再放入温度为60-80℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在60-80℃下，抽提2h捞出，再放入温度为30-40℃热水中，竹材与热水按体积比1:2-3，在30-40℃下，抽提2h，将竹材捞出干燥；
竹材放入乙醇溶液中浸泡处理：将新鲜毛竹加工成1-9mm厚的竹片材后浸泡在60-75%的乙醇溶液中，竹材与乙醇按体积比1:2-3，在80-90℃下，抽提2-5h，将竹材捞出干燥，乙醇回收，醇提物另作它用。
步骤2：将竹材放入天然防霉防腐剂液中处理，竹材放入天然防霉防腐剂液中浸泡体积比为1.5-2：1，在常温、常压下浸泡3-5天，将竹材捞出干燥。