专利名称：：纺织印染疵品的剥色处理方法
技术领域：
：本发明涉及一种对纺织印染疵品的剥色处理方法，特别涉及一种以紫外光引发还原剂或氧化剂，对纺织品中的印染疵品进行光催化低温剥色的方法，属纺织染整
技术领域：
。
背景技术：
：近年来，虽然由于印染加工技术及其设备的不断进步和改进，印染加工产品的正品率不断得到提高，然而在实际生产中依然会因为人为操作失误，中途停车等原因，产生各种色花、色斑等印染疵品时有发生，据文献"剥色剂CY-730在染色织物剥色中的实用性"([J].染整技术，2005，27(12):P30-34)报道，一般印染厂的疵品回修率通常可达3%或甚至更高，由此可见，印染疵品的回修处理，在纺织品的颜色加工中占有重要地位。目前。对这类印染疵品的回修处理方法，通常可通过罩深色，剥色复染或改染等方法来进行回修处理，其中，又以剥色后复染或改染工艺在实际生产中应用较多，如文献"剥色剂CY-730在染色织物剥色中的实用性"([J].染整技术，2005，27(12):P30-34)、"染色疵品的剥色"([J].印染译丛，1999(1):P26-33)、"染色织物的剥色及回修技术"([J].印染，2006，32(14):P12-16)和"棉针织物的剥色效果比较"([J].染整技术，2008，30(3):P47-48])等中都作出了具体的报道。对印染疵品的剥色处理，实际生产中又较多采用双氧水、次氯酸钠、二氧化氯、保险粉、雕白粉、德古林、二氧化硫脲等氧化还原剂，并在高温条件下利用氧化剂或还原剂分解产生的具有氧化性或还原性的活性物质对纤维上的有色物质(如染料)发色体系进行破坏，从而达到剥色处理目的，如文献"染色疵品的剥色"([J].印染译丛，1999(1):P26-33)、"棉针织物的剥色效果比较"([J].染整技术，2008，30(3):P47-48)、"聚酯纤维分散染料染色病疵的回修技术"([J].丝绸，2007(1D:P38-39)、"锦纶杂色废短绒剥色工艺的开发"([J].湖南纺织高等专科学校学报，1997，7(1):P46-51)、"双氧水在活性染料剥色中的应用"([J].针织工业，1993(1):P29-29，52)、"次氯酸钠对涤纶剥色的工艺探讨"([J].针织工业，1990(4):P26-28)、"二氧化氯对活性染料的脱色"([J].纺织学报，2007，28(3):P68-71)、"染色织物的剥色及回修技术"([J].印染，2006，32(14):P12_16)、"新型剥色体系还原清洗分散染料染色涤纶织物的研究"([J].印染助剂，2007，24(2):P34-36)、"二氧化硫脲的性质及其在印染工业中的应用"([J].印染，1982，(2):P23-26)禾P"剥色系统NDA的研究"([J].针织工业，2006(3):P53-54)中均有报道。然而，这类采用高温引发氧化剂或还原剂分解释放活性物质的传统剥色方法或工艺，由于热引发的效率低，不仅需耗用大量化学药品，而且消耗大量的能源，导致生产成本提高，同时其剥色浴中残留的各类大量化学品对环境也造成了较大威胁。因而，如何实现对传统氧化剂或还原剂进行高效低温引发，从而有效利用其分解释放的各类高活性物质来实现对印染疵品的剥色处理，以取代传统工艺方法，降低能源，减少常规化学品的大量使用，推行清洁生产，实现纺织印染企业的节能降耗减排等具有非常重要的意义。
发明内容为了克服现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种工艺简单、具节能减排和清洁生产特点，并能在常温常压下对印染疵品进行剥色处理的方法。实现本发明目的所采用的技术方案主要包括如下步骤(1)将还原剂或氧化剂配成浓度为0.1010.00gL—1的水溶液，调节溶液的pH值为212，制得剥色处理液；(2)将纺织印染疵品在剥色处理液中进行预处理后，再放入到剥色处理液浴比为1:1100的间歇式或连续式处理单元中，通入空气或氧气，保持温度为54(TC，在波长为200400nm的紫外光条件下，对印染疵品进行190分钟的剥色处理。所述的还原剂为Na2S204、Na2S03或Na2S203中的一种或它们的任意组合。所述的氧化剂为H202、Na202、NaB03.4H20、NaClO、NaC102、K2S208或CH3C000H及其盐类中的一种或它们的任意组合。步骤(2)所述的纺织印染疵品在剥色处理液中进行预处理的方法是浸渍处理，或以轧余率为50120%的浸轧处理。所述的紫外光以功率为5500W的紫外灯为光源。所述的纺织印染疵品为天然纤维素纤维、再生纤维素纤维、腈纶或锦纶纤维中的单组分纤维纺织品或其混纺、交织品。本发明技术方案可处理的印染疵品形式可为机织物，针织物，非织造布或纱线。本发明所提供的剥色处理方法，根据所需要求，具体可对印染疵品进行不同程度的剥色处理，以适用于纺织品的回修或重染。与现有技术相比，本发明的显著优点是由于采用了紫外光引发和光催化的技术方案，传统的氧化还原剂在光、尤其是紫外光高能光子的引发及催化下，从而可在低温条件下分解释放出具有强氧化性或还原性的活性物质，同时高能紫外光子也可与氧气(02)和H20作用，生成具有强氧化性的负氧离子自由基和羟基自由基等；这些活性物质可扩散进入溶液及纤维内相，从而可对纤维上固着染料产生剥色作用。因而，本发明在对印染疵品剥色时，无需使用高温引发还原剂或氧化剂分解，可实现在常温常压下对纺织品进行不同要求的剥色处理，其pH值适应范围广，引发和催化效率高，剥色残液中污染物残留少，因而本技术具有节能降耗减排、设备和工艺简单、操作方便等显著优点，在纺织印染行业的清洁生产中具有非常广阔的应用前景。图1是本发明实施例提供的一种纺织印染疵品光催化剥色处理间歇式装置示意图；其中1、电源接线(电源略)；2、间歇式处理单元；3、石英玻璃管；4、低压汞灯；5、有色纺织品；6、增氧装置。具体实施例方式下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述实施例14本实施例采用双氧水(H202)的紫外光低温引发浸渍催化剥色法对染色疵品进行剥色处理，剥色液组成为浓度为1.20gL—1的双氧水(H202)水溶液，并调节溶液pH至4.0;再按l:50的浴比加入到反应装置中。本实施例采用的反应装置为间歇式反应装置。参见附图1，在间歇式处理单元2中，安装增氧装置6，采用增氧泵向剥色浴中不断通入空气；安装石英玻璃管3和低压汞灯4，本实施例以1只8W低压汞灯为紫外光源，电源接线1(电源未画出)接通低压汞灯，加入待处理的印染疵品5及预制的剥色液后，对其进行30min室温(20°C)催化剥色处理。本实施例中，印染疵品为半成品纯棉机织物(140.0gm—2)经活性红M-3BE100%(C.I.活性红195)常规染色工艺染色中的色花疵品，其染色工艺条件为1.0%(o.m.f.)活性红M-3BE100%染料，40.OgL—1食盐，10.OgL—AaCO^固色pH为10.5，浴比1:50;40。C入染，15min后加盐促染，然后以2.0°Cmin—1升温到80°C，再加碱固色，固色时间为30min。染后经皂煮2次处理，其工艺条件为2.0gL—工皂粉，浴比为1:50，85t:处15min。参照上述处理步骤及工艺，经本实施例方法处理后的印染疵品剥色实验结果如下。1.剥色效果印染疵品的剥色效果采用剥色率来表征，其剥色率按下述公式计算剥色率(o/o)=(K/S)。_(K/S)X100o/o(K/S)。式中(K/S)。为原印染疵品在最大特征吸收波长处的表面色深值(采用UtrascanXE型自动测色仪测试，HunterLabLtd，美国；试样折叠8层，取IO次的算术平均值)；(K/S)为剥色后纺织品在同一特征吸收波长处的表面色深值(剥色面)。2.织物强力织物处理前后的经向拉伸断裂强力按照国标GB/T3923.1-1997中的条样法进行测试。织物先在空气中平衡24小时，精确修正边纱后在YG-026A型多功能电子织物强力机(常州第二纺织机械厂)上测定其拉伸断裂强力，其强力保留率按下式公式计算强力保留率(％)=^"XlOO%式中巳为剥色前染色织物的拉伸断裂强力，F2为剥色后织物的拉伸断裂强力。表1是采用本实施例所述的方法，对活性红M-3BE100%染料染色疵品的催化剥色实验结果。表1测试指标剥色率经向断裂强力强力保留率(%)(N)(%)活性红M-3BE100%染料82.3566.888.5染色棉织物5由表1所示的测试结果可看出，紫外光低温引发和催化双氧水(H202)的剥色工艺可对染色疵品具有较好的剥色效果，在剥色处理30min时，其剥色率超过80%，且剥色处理后织物的强力保留率较高。因而紫外光引发双氧水(H202)的催化剥色法可在常温常压下实现对印染疵品的剥色处理。实施例2本实施例采用双氧水(H202)的紫外光低温引发浸轧催化剥色法对染色疵品进行剥色处理。按l:30的浴比配制含0.90gL—'双氧水水溶液，调节pH至6.0，用此溶液作为浸轧液，将实施例1中的染色棉织物疵品二浸二轧(轧余率为100%)，然后将织物平整地置于附图1中石英套管3外围，按实施例1的方法，对用活性红M-3BE100%染料染色的棉织物在室温条件下(25°C)分别进行光催化剥色处20min和40min，其具体步骤和其它条件如实施例1所述。表2是采用本实施例所述的方法，对活性红M-3BE100%染料染色疵品的催化剥色实验结果。表2测试指标剥色率(%)经向断裂强力(N)强力保留率(%)活性红M-3BE100%染料72.5575.889.9染色棉织物剥色处理20min活性红M-3BE100%染料染色棉织物剥色处理40min86.1468.873.2由表2所示的数据可以看到，采用双氧水(H202)的紫外光低温引发浸轧催化剥色法，在pH为6.0的弱酸性及100%轧余率条件下，即使剥色处理20min，也可对1.0%(o.m.f.)活性红M-3BE100%染料染色棉织物的色花疵品具有较好的剥色率，且剥色处理后织物的强力保留率接近90%。同时根据剥色要求，可通过控制光催化剥色时间等工艺条件来进一步提高剥色效果，并同时兼顾织物的强力保留率在许可范围内。实施例3本实施例采用过硫酸钾(K2S208)的紫外光低温引发浸渍催化剥色法对染色疵品进行剥色处理，剥色液分别为0.60gL—1和2.OOgL—1的过硫酸钾(K2S208)水溶液，并调节溶液pH至2.0。然后按l:30的浴比加入到间歇式反应装置中，按实施例1的方法，对实施例1中棉织物的染色疵品在室温条件下(20°C)进行光催化剥色30min，其步骤和其它条件如实施例1所述。表3是采用本实施例所述的方法，对活性红M-3BE100%染料染色疵品的催化剥色实验结果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表3所示的数据可以看到，即使在过硫酸钾较低浓度(0.60gL—0的光催化剥色条件下，活性红M-3BE100%染料染色疵品经室温处理30min，其剥色率可高达86.9%，而且处理后织物的强力保留率为91.1%，显示优良的剥色效果和良好的织物强力保留特性。同时表3也表明，增加过硫酸钾的用量，染色疵品的剥色率可进一步提高，但织物的强力也有一定程度下降。因而可通过控制氧化剂用量及光催化剥色时间等工艺，来满足不同疵品对剥色率和织物强力保留率的要求。实施例4本实施例采用过硫酸钾(K2S208)的紫外光低温引发浸轧催化剥色法对染色疵品进行剥色处理。按1:30的浴比配制含10.00gL-1过硫酸钾(K2S208)水溶液，调节pH至2.0，用此溶液作为浸轧液，将实施例1中的染色棉织物疵品二浸二轧(轧余率为100%)，然后将织物平整地置于附图1中石英套管3外围，按实施例1的方法，对用活性红M-3BE100%染料染色的棉织物在3(TC条件下进行光催化剥色处理20min，其具体步骤和其它条件如实施例1所述。表4是采用本实施例所述的方法，对活性红M-3BE100%染料染色疵品的催化剥色实验结果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表4所示的数据可以看到，采用过硫酸钾(K2S208)的紫外光低温引发浸轧催化剥色法，在3(TC条件下对浸轧后的棉织物染色疵品处理20min时，其剥色率可达到85.0%，显示出良好的催化剥色效果，而且织物的强力保留率也超过80%。此表明过硫酸钾(K2S208)的紫外光引发催化剥色法也可采用低温浸轧方式，在常温条件下实现对染色疵品的剥色处理。实施例5本实施例采用保险粉(Na2S204)的紫外光低温引发浸渍催化剥色法对染色疵品进行剥色处理，剥色液组成为0.60gL—1的保险粉(Na2S204)水溶液，并调节溶液pH至6.0。然后按l:80的浴比加入到间歇式反应装置中，按实施例1的方法，对实施例1中棉织物的染色疵品在室温条件下(25°C)分别进行光催化剥色30min和90min，其步骤和其它条件如实施例1所述。表5是采用本实施例所述的方法，对活性红M-3BE100%染料染色疵品的催化剥色实验结果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表5所示的数据可以看到，采用保险粉(Na2S204)的紫外光低温引发浸渍催化剥色法，即使在低浓度(0.60gL—0和弱酸性条件下(p朋.0)，经室温剥色处理30min，也可使染色疵品的剥色率达到85.9%，而织物的强力损失较小(强力保留率为94.3%)。而延长剥色处理时间，织物的剥色率得到明显提高，但同时其强力也出现一定降低。此表明保险粉(Na2S204)的紫外光低温引发浸渍催化剥色法在印染疵品上具有较好的催化剥色效果，若通过改变工艺参数等条件，在实现对印染疵品不同程度剥色的同时，也可兼顾织物的强力损失在许可范围内。实施例6本实施例采用保险粉(Na2S204)的紫外光低温引发浸轧催化剥色法对染色疵品进行剥色处理。按1:30的浴比配制含1.50gL—1保险粉(Na2S204)水溶液，调节pH至2.0，用此溶液作为浸轧液，将实施例1中的染色棉织物疵品二浸二轧(轧余率分别为80%和120%)，然后将织物平整地置于附图1中石英套管3外围，按实施例1的方法，对用活性红M-3BE100%染料染色的棉织物在室温条件下(25°C)分别进行光催化剥色处理25min，其具体步骤和其它条件如实施例1所述。表6是采用本实施例所述的方法，对活性红M-3BE100%染料染色疵品的催化剥色实验结果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表6所示的数据可以看到，采用保险粉(Na2S204)的紫外光低温引发浸轧催化剥色法，在较低还原剂用量条件下，对不同轧液率的染色疵品都具有较好的催化剥色效果，同时其各处理织物样品的强力保留率也较高。同时表6也表明提高轧余率高有利于保护织物强力，而对织物的剥色率却有一定的负面影响。本发明采用氧化剂或还原剂的紫外光低温引发和催化技术方案，从而利用其分解释放的各类高活性物质，如具强氧化性的自由基、超氧自由基，以及/或具有强还原性的活性中间体等为剥色剂，并通过这些活性物质向溶液相和纤维内相的转移，来实现对纤维表面和纤维内相中固着染料的剥色。因而与传统的氧化或还原法剥色工艺相比，本发明的剥色方法及工艺不需要高温条件，可在常温常压下对印染疵品实现不同程度剥色，而且其剥色浴污染物残留少，设备及工艺简单，流程短，具有非常显著的节能减排、清洁生产等特点，因而其应用前景非常广阔。权利要求一种纺织印染疵品的剥色处理方法，其特征在于包括如下步骤(1)将还原剂或氧化剂配成浓度为0.10～10.00gL-1的水溶液，调节溶液的pH值为2～12，制得剥色处理液；(2)将纺织印染疵品在剥色处理液中进行预处理后，再放入到剥色处理液浴比为1∶1～100的间歇式或连续式处理单元中，通入空气或氧气，保持温度为5～40℃，在波长为200～400nm的紫外光条件下，对印染疵品进行1～90分钟的剥色处理。2.根据权利要求1所述的纺织印染疵品的剥色处理方法，其特征在于所述的还原剂为Na2S204、Na2S03或Na2S203中的一种或它们的任意组合。3根据权利要求1所述的纺织印染疵品的剥色处理方法，其特征在于所述的氧化剂为H202、Na202、NaB034H20、NaClO、NaC102、K2S208或CH3C000H及其盐类中的一种或它们的任意组合。4.根据权利要求1所述的纺织印染疵品的剥色处理方法，其特征在于步骤(2)所述的纺织印染疵品在剥色处理液中进行预处理的方法是浸渍处理，或以轧余率为50120%的浸轧处理。5.根据权利要求1所述的纺织印染疵品的剥色处理方法，其特征在于所述的紫外光以功率为5500W的紫外灯为光源。6.根据权利要求1所述的纺织印染疵品的剥色处理方法，其特征在于所述的纺织印染疵品为天然纤维素纤维、再生纤维素纤维、腈纶或锦纶纤维中的单组分纤维纺织品或其混纺、交织品。全文摘要本发明公开了一种纺织印染疵品的剥色处理方法。它是利用氧化剂或还原剂的紫外光低温引发和催化产生具有强氧化性或还原性的活性物质为剥色剂，从而实现对印染疵品、尤其是染色疵品的剥色处理，以便于纺织品的回修或重染。该方法由于采用了紫外光引发和光催化所产生的各类活性物质为剥色剂，因而可在常温常压下获得满意的剥色效果，避免了传统高温剥色方法中大量能源的消耗，以及大量还原剂、氧化剂等的使用。本发明的剥色工艺技术具有高效和节能减排、设备及工艺简单、流程短的优点。文档编号D06L3/06GK101787644SQ20101012570公开日2010年7月28日申请日期2010年3月10日优先权日2010年3月10日发明者唐人成,解昌峰,龙家杰申请人:苏州大学