专利名称：阻燃纺织品的制作方法
技术领域：
本文描述的是低重量阻燃织物以及用于制备其的方法。
背景技术：
阻燃(FR)纺织品(例如服装和毯子)被装配电エ用来保护自身免于暴露于电弧 闪光的热效应。来自电弧闪光的热特别强烈而且由于其迅速加热电弧闪光附近的空气和气体从而伴随有冲击波。已经开发出被称为电弧闪光套装的防护服体系以保护可能暴露于电弧闪光的エ人。套装被设计成为各种暴露水平提供防护。但是，现今可用的大部分服装长时间穿着不舒适。对可增加使用者舒适度同时仍提供必需的电弧及火焰防护的服装用轻质纺织品存在需求。
发明内容
本发明提供了阻燃纺织品。在第一实施方式中，该纺织品是含纤维素纤维的缎纹组织织物，其中该缎纹组织织物具有至少19. 5密耳的厚度，120° F下3次家庭洗涤之后至少25密耳的厚度，至少60cfm的透气度，以及小于约7oz/yd2的重量。该缎纹组织织物还含有处理，其中该处理包括四轻甲基鱗盐(tetrahydroxymethyl phosphonium salt)或其缩合物以及选自脲、胍、脒基脲、甘脲和多胺的ー种或多种化学品。当已施用处理剂的缎纹组织织物已被热固化和氧化时，至少部分纤维素纤维具有在其中聚合的五价磷酸盐化合物。还提供了生产所述阻燃纺织品的方法。在第二实施方式中，所述阻燃纺织品包含纺织品基材。该纺织品基材包括纤维素纤维。该阻燃纺织品还包括被施用于该纺织品基材的整理剂(finish)。所述整理剂包含四羟甲基鱗盐或其缩合物与选自的脲、胍、脒基脲、甘脲、多胺及其混合物的化学品之间的化学反应的产物。将四羟甲基鱗盐或其缩合物与其他化学品的混合物施用于纺织品基材，使得当纺织品基材已被热固化和氧化时，四羟甲基鱗盐或其缩合物与其他化学品反应生成在所述纤维素纤维中聚合的五价磷酸盐化合物，而且该五价磷酸盐化合物含酰胺连接基团。所述阻燃纺织品还包含被施用于所述纺织品基材的酰肼化合物。所述酰肼化合物可以任何适当的量施用，但是优选以按所述织物的重量计不小于约O. 5%的量施用。在另ー实施方式中，所述阻燃纺织品包括纺织品基材和被施用于该纺织品基材的整理剂。所述纺织品基材包括纤维素纤维。所述整理剂包含含磷化合物。该含磷化合物包含多个具有与其共价结合的酰胺连接基团的五价氧化膦基团，并且该五价氧化膦基团的至少一部分具有三个与其共价结合的酰胺连接基团。所述阻燃纺织品还包含被施用于所述纺织品基材的酰肼化合物。
具体实施方式
术语“阻燃的”或“FR”用于描述燃烧缓慢或者在外部火源移走后自动灭火的物质。由于织物固有的性质、纱线的捻度、织物结构，或者，如在本文所讨论的，牢固地施用于织物的阻燃化学品的存在，织物或纱线可以是阻燃的。术语“阻燃剂”或“阻燃化学品”是指在进行处理以降低纤维、织物或其他纺织品的可燃性过程中可作为局部处理而被施用于纤维、织物或其他纺织品的化合物。在本案中，阻燃化学品被施用于已构造织物基材而生成阻燃织物。在第一实施方式中，阻燃纺织品含有缎纹组织织物。该缎纹组织织物具有多个在纵向上纵向延伸的经纱和多个基本垂直于经纱(即，横向上)延伸的纬纱。该缎纹组织织物使得织物的表面几乎完全由在织物完全组织中生成的经向或纬向跳花疵(rillingfloats)组成。缎纹结构是四上一下，将大部分线布置在表面上，使得缎纹结构极其柔软。
缎纹组织的其他优势在干，由缎纹组织生成的织物相比由相同重量的其他织物组织(诸如斜纹组织或平纹组织)生成的织物更厚。阻燃织物按原样具有至少约19. 5密耳(约O. 5mm)的厚度。在本申请中，“按原样(as received) ”是指在所有加工条件(包括编织、退浆/洗涤、染色、FR处理、施用整理剂、机械处理等)结束时的织物，而且是指在成品棍(finished roll)或缝制布料(sewngoods)中的织物。阻燃织物在120° F用水进行3次标准家庭洗涤周期之后具有至少约25密耳(约O. 64mm)的厚度。尽管不束缚于任何理论，但是认为缎纹组织连同对其施加的加エ步骤共同生成与其他类型织物组织相比更厚的织物，并且因此其对穿用者具有更高的电弧防护。阻燃织物具有小于7oz/yd2的重量。在一个实施方式中，阻燃织物具有小于6. 5oz/yd2的重量。尽管较高重量的织物能够实现同样的阻燃性能，但是高重量织物具有笨重的趋势、透气性差，因此对于长期穿着而言不舒服。阻燃织物具有至少约60cfm的透气度，更优选lOOcfm。这些透气度水平已显示可产生具有优良呼吸能力的织物。具有高透气度与违反了一些理论概念，即高透气度织物产生较低电弧评级。该缎纹组织织物包括纤维素纤维。术语“纤维素的”或“纤维素纤维”通常指由纤维素组成或来源于纤维素的纤维，纤维素是织物细胞壁的主要成分。纤维素纤维的实例包括棉、粘胶纤维、亚麻、黄麻、大麻和醋酸纤维素，尽管最常见的实例是棉，因此，棉将是本公开内容的重心。混纺织物的纤维素含量对其手感、织物悬垂性(drape)和呼吸能力具有显著贡献，这些特征为其穿着者提供舒适感。而且，传统阻燃过程已经优先处理了此类混纺织物的纤维素含量，从而对目标织物赋予阻燃性。在美国，存在两类可商购的棉纤维品种美洲陆地品种(陆地棉)和美洲皮马棉(海岛棉)。所谓的“埃及”棉是ー种皮马棉，其通常产自埃及。一般而言，美洲陆地纤维ー其占服装业所用棉布的大多数ー的长度在约0. 875英寸至约I. 3英寸范围内，而较不常见皮马棉纤维的长度在约I. 2英寸至约I. 6英寸范围内。基于这种长度差异，皮马棉也被称为“超长纤维”棉。将皮马棉引入织物结构中产生更耐用且吸收性更大的织物。令人惊讶的是，在加入皮马棉来代替美洲陆地棉或与其结合使用的情况中，阻燃性能得以增強。在重复洗涤情况下，这些结果甚至更显著。优选地，棉纤维(无论种类)具有至少约I. 2英寸的平均长度。在一个实施方式中，仅在纬向使用皮马棉纤维。可选地，可使用美洲陆地棉或可使用其他非皮马棉。该缎纹组织织物可含有基本100%纤维素纤维，或者还可包括其他合成纤维。在一个实施方式中，所述织物的合成纤维含量为约0%至约50%，且纤维素纤维含量为约50%至约100%。在第二实施方式中，所述纤维的合成纤维含量为约10%至约65%，且纤维素纤维含量为约35%至约90%。在又一个实施方式中，所述纤维可具有约10%至约50%的合成纤维含量和约50%至约90%的纤维素纤维含量。尽管术语“合成的”或“合成纤维”通常是指所有化学产生的纤维以使其与天然纤维区分开，而且尽管该方法适用于大部分(如果不是全部)合成纤维类型，但是本文所用的优选纤维类型为热塑性塑料(thermoplastics)。上面所提供的百分比适用于热塑性纤维以 及更宽种类的合成纤维。“热塑性”纤维是那些永久易熔而且可在较高温度下熔化的纤维。本文所用的热塑性纤维的实例是聚酯(诸如聚对苯ニ甲酸こニ醇酷、聚对苯ニ甲酸丙ニ醇酯和聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷)、聚烯烃(诸如聚こ烯和聚丙烯)、聚酰胺(诸如尼龙6、尼龙6，6、尼龙4，6和尼龙2)、聚苯硫等。有利地，将此类热塑性材料引入目标织物中，特别是以较高纤维含量水平，可増加所处理织物的机械性能(即，耐磨性、耐久性等)。应当理解，一种或多种热塑性纤维类型可以所需含量与一种或多种纤维素纤维混合。此外，非热塑性合成纤维也可以用在混纺织物中，诸如碳纤维、聚芳酰胺纤维、聚丙烯酸纤维、芳族聚酰胺、芳族聚酯、三聚氰胺甲醛聚合物、聚酰亚胺、聚砜、聚酮、聚砜酰胺及其任意組合。优选地，此类纤维的含量(按织物的重量计)小于约50%(即，此类非热塑性纤维的百分比在0%至约50%之间)。这些非热塑性纤维是固有阻燃而且可以将该性能和/或其他期望的性能赋予所述织物。当存在时，非热塑性合成纤维优选以基于所述纤维的重量为约5%至约50%的量存在；更优选，以基于所述纤维的重量为5%至约15%的量存在。仅作为实例，而且并非限定性的，包含氯こ烯、溴こ烯或偏ニ氯こ烯单体单元的改良丙烯酸纤维(含或不含氧化锑)可与纤维素纤维结合来构建所述织物，在这种情况中改良丙烯酸纤维含量为约5wt%至约50wt%。在一个实施方式中，经纱和/或纬纱优选为合成纤维和纤维素纤维的精密混纺纱，并且在一些情况中，可以是按重量计50/50的纤维素纤维与合成纤维的混纺纱，在其他情况中，可以使用按重量计80/20、88/12或75/25的纤维素纤维与合成纤维(各自)混纺纱。比率可根据需要进行修改，以在织物中实现所需的物理性质。经纱优选是纺纱(spunyarns)。尼龙与棉纤维混纺纱以及聚酯与棉纤维混纺纱非常适合实现本文寻求的阻燃特征，同时赋予耐久性、织物悬垂性、呼吸能力等功能性特质。在另ー实施方式中，经纱和/或纬纱可以由单一纤维类型构成(例如，100%棉)。经纱和/或纬纱还也可以通过新方法纺成，藉此合成纤维基本构成纱线的芯，而纤维素纤维在合成纤维周围缠绕或纺制，从而基本构成纱线的外表面，同时使混纺纱保持在上面所需的范围内。这形成“包芯纱”。应当理解，还可以使用其他经纱结构，包括具有交替的长丝合成纱和纤维素纱的经纱(如下所述)或具有交替的精密混纺纱和长丝合成纱的经纱，只要纤维素和合成成分的相对含量落在上述范围内。特别地，已经发现在织物结构中使用少量(按重量计)变形长丝合成纱可显著改善织物强度，同时纤维素含量确保织物将展示所需的阻燃性能。纬纱可以是下述之一(i)细纱(spun yarns)形式的合成纤维与纤维素纤维的混纺纱，如在经向所提供的，(ii)长丝合成纱与纤维素纱的成图案式布置(pattern wisearrangement),和(iii) 100%纤维素纱(cellulosicyarns)。纤维素纤维与合成纤维的不例性混合比例(按重量计)包括90:10、80:20、75:25和50:50。同样，尼龙丝和棉纱对于很多应用而言是优选的。在其他应用中，聚酯和棉纱可以是有用的。长丝合成纱(特别是变形长丝纱)有利于在成品织物中提供所需的强度和耐磨性。另外，变形合成纱为织物提供伸长回弹性或弾力，以实现改进的合身性、柔韧性和舒适度。术语“成图案式布置(pattern wise arrangement) ”是指见于经向、讳向或同时两个方向的合成纱和纤维素纱的重复图案。典型图案包括1:2( —根合成纱，然后是两根纤维素纱)和1:3( —根合成纱，然后是三根纤维素纱)。应当理解，还可以使用其他图案，只要纤维素纱和合成纱的总含量落在所需范 围之内。在ー个潜在优选的实施方式中，提供了含纤维素的机织织物，其中经纱是合成纤维与纤维素纤维的精密混纺纱，而纬纱包括长丝合成纱与纤维素纱的成图案式布置。在这种情况中，纬向上合成纱与纤维素纱之比优选为一比至少三(即，对于每根合成纱而言，要使用至少三根纤维素纱)，尽管其他图案可用于在成品织物中提供相同的纤维含量。在又一实施方式中，使用1:2的合成纱与纤维素纱之比。一旦织物被编织，其利用常规纺织エ序来制备，诸如退浆、漂白和洗涤。如果需要，然后可将织物染色和/或印刷。然后按照本文所述的方法步骤将任选染色和/或印刷的织物进行处理，以获得阻燃特征。在阻燃纺织品的其他实施方式中，纺织品基材可以是任何合适的基材，只要该纺织品基材含有至少ー些纤维素纤维。例如，在一个实施方式中，所述纺织品基材可具有约0%至约50%的合成纤维含量和约50%至约100%的纤维素纤维含量。在另ー实施方式中，所述纺织品基材可具有约10%至约65%的合成纤维含量和约35%至约90%的纤维素纤维含量。在又ー实施方式中，所述纺织品基材可具有约10%至约50%的合成纤维含量和约50%至约90%的纤维素纤维含量。在阻燃纺织品的这些实施方式中，纺织品基材可具有任意合适的结构和任意合适的织物重量。纺织品基材可以具有机织结构、针织结构或非机织结构，包括适合阻燃纺织品的第一实施方式的任意上述那些。纺织品基材还能够从任何合适的纱线或纱线组合构造，包括适合阻燃纺织品的第一实施方式的任意上述那些。在某些实施方式中，织物可具有约
4.O盎司/码2至约16盎司/码2范围内的重量，或者5盎司/码2至14盎司/码2范围内的重量。有两种主要方法用于缎纹组织织物或纺织品基材以使其阻燃。第一种方法使用脲与THP预缩合物反应,第二中方法利用氨与THP预缩合物(pre-condensate)反应。当提到这两种方法吋，术语“基于脲的方法”和“基于氨的方法”将在本说明书中使用。两种方法都开始于四(羟甲基)鱗(“THP”)盐或其缩合物与脲、胍、脒基脲、甘脲和多胺之ー的反应产物。在实践中，来自THP化合物的磷基组分滲透到纤维性纤维内，从而赋予经处理的织物持久性阻燃性能。术语“四轻甲基鱗盐(tetrahydroxymethylphosphonium salt) ”包括盐酸盐、硫酸盐、こ酸盐、碳酸盐、硼酸盐和磷酸盐。已经出乎意料地发现，四(羟甲基)硫酸鱗(“THPS”)化合物当与脲、胍、脒基脲、甘脲和多胺之ー结合吋，至少与先前使用的THP缩合物表现ー样好。此类THP盐的一个实例是由Cytec Industries of West Paterson, NJ以商品名PYROSLT TKOff销售的四(羟甲基)硫酸磷(具有约77%固体和11. 5%活性磷)。在一个实施方式中，THP盐(例如，硫酸盐)被用作阻燃化合物。THP阻燃剂与脲的摩尔比是约 O. 75:2 至约 O. 75:4、约 O. 85:1. 8 至约 O. 85:2. 7 或约 O. 85:2. I 至约 O. 85:2. 5。THP盐浓度在制剂溶液的约25wt%至约50wt%或约25wt%至约45wt%的范围内。可选地，THP盐与脲的缩合物(称为THP-脲缩合物)而非THP盐可用于阻燃化合物。此种THP缩合物的一个实例由Emerald Performance Materials of Charlotte, NC以商品名PYROSANftC-FR (具有约70%固体和10%活性磷)销售。固体THP-脲缩合物与脲的重量比率可在约37:4至约37:15、约37:6至37:12或约37:7至37:10范围内。接下来两种方法出现不同。在基于脲的方法中，使THP盐或THP预缩合物在织物上与脲反应而生成中间体化合物，其中磷化合物以其三价形式存在。这样的反应在织物中在足够高的温度下进行，以使THP (盐或缩合物)与纤维素纤维形成共价键，从而赋予阻燃剂处理更大的洗涤耐久性。固化温度不能太高，以至发生阻燃剂与纤维素纤维的过度反应，这将另外导致纤维素纤维(和织物)弱化。类似地，也必须谨慎控制固化时间，以防THP与纤维素纤维反应过度。取决于所用的固化炉和传热效率，固化温度可以在约132°C (270° F) 至约177°C (350° F)的范围内，而固化时间可以在约I分钟至约5分钟的范围内。更优选地，固化温度在约149°C (300° F)至约171°C (340° F)范围内，而固化时间在约I分钟至约3分钟范围内。
权利要求
1.阻燃纺织品，其包括 包含纤维素纤维的缎纹组织织物，其中所述缎纹组织织物具有按原样至少19. 5密耳的厚度、于120° F下3次家庭洗涤后至少25密耳的厚度、至少60cfm的透气度以及小于约7oz/yd2的重量； 施用于所述缎纹组织织物的O处理剂，其中所述处理剂包括四羟甲基鱗盐或其缩合物和选自服、NH3、胍、脒基脲、甘脲和多胺的化学品； 使得当已经被施用所述处理剂的所述缎纹组织织物已经进行热固化和氧化时，所述纤维素纤维的至少一部分具有在其中聚合的五价磷酸盐化合物。
2.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其中所述阻燃纺织品满足根据NFPA70E/ASTM F1506的HRC 2防护等级要求，且还满足按照ASTM F 1930测试的NFPA 2112要求。
3.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其中所述缎纹组织织物还包含热塑性合成纤维。
4.如权利要求3所述的阻燃纺织品，其中所述缎纹组织织物包含约70-100wt%之间的纤维素纤维和约0-30wt%之间的热塑性合成纤维。
5.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其中所述缎纹组织织物具有小于6.5oz/yd2的重量。
6.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其中所述处理剂包括四羟甲基鱗盐或其缩合物、脲和阳离子软化剂。
7.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其中所述五价磷酸盐化合物包括酰胺连接基团。
8.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其中所述五价磷酸盐化合物包括胺连接基团。
9.如权利要求I所述的阻燃纺织品，其还包含含量不小于所述织物的约O.5wt%的酰肼化合物。
10.如权利要求9所述的阻燃纺织品，其中所述酰肼化合物是选自下述的化学品 碳酰肼、半碳酰肼、己ニ酰肼、こニ酰肼、马来酰肼、卤素取代的苯甲酰肼、苯甲酰肼、羟基苯甲酰肼、ニ羟基苯甲酰肼、氨基苯甲酰肼、烷基取代的苯甲酰肼、こ酰肼、辛酰肼、癸酰肼、己酰肼、丙ニ酰肼、甲酰肼、草氨酰肼、甲苯磺酰肼、丙酰肼、水杨酰肼和硫代半碳酰肼。
11.如权利要求9所述的阻燃纺织品，其中所述酰肼包括碳酰肼。
12.如权利要求9所述的阻燃纺织品，其中所述织物具有根据AATCC测试方法112所测试的IOOppm或更少的可释放甲醛含量。
13.形成阻燃纺织品的方法，包括 a)提供缎纹组织织物，所述织物包含在第一方向的第一多个纱线和在基本垂直于所述第一方向的第二方向的第二多个纱线，其中所述织物包含纤维素纤维； b)向所述织物施用处理剂，所述处理剂包括四(羟甲基)鱗盐或其缩合物和选自服、NH3、胍、脒基脲、甘脲和多胺的化学品； c)通过使所述织物经历约130°C至约190°C的温度，固化所述织物上的所述处理剂； d)将经固化的织物浸入过氧化物浴中，以将磷化合物氧化为在所述纤维素纤维内的五价磷酸盐化合物； e)使所述织物经历机械处理，其中在所述机械处理之后，所述缎纹组织织物具有至少19.5密耳的厚度、至少60cfm的透气度和小于约7oz/yd2的重量。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述阻燃纺织品满足根据NFPA70E/ASTM F 1506的HRC 2防护等级要求，且满足按照ASTMF 1930测试的NFPA2112。
15.如权利要求13所述的方法，其中所述缎纹组织织物还包含热塑性合成纤维。
16.如权利要求13所述的方法，其中所述缎纹组织织物具有小于6.5oz/yd2的重量。
17.如权利要求13所述的方法，其中所述五价磷酸盐化合物包括酰胺连接基团。
18.如权利要求13所述的方法，还包括向所述织物施用酰肼化合物溶液或分散体并干燥所述织物，以使所述织物温度不达到超过约300° F。
19.如权利要求18所述的方法，其中所述溶液或分散体还包含缓冲化合物，且干燥后所述织物的PH在约4至8之间。
20.形成阻燃且防电弧纺织品的方法，包括 a)提供缎纹组织织物，所述织物包含在第一方向的第一多个纱线和在基本垂直于所述第一方向的第二方向的第二多个纱线，其中所述织物包含纤维素纤维； b)向所述织物施用处理剂，所述处理剂包括四(羟甲基)鱗盐或其缩合物和选自服、NH3、胍、脒基脲、甘脲和多胺的化学品； c)接着在低于约270°F的温度下将所述织物干燥至织物含水量在约10%与20wt%之间； d)将已干燥的织物置于含氨气的气氛中，以引发氨与所述盐或预缩合物的反应，形成不溶性产物； e)将步骤d)中的织物浸入过氧化物浴中，以将磷化合物氧化为在所述纤维素纤维内的五价磷酸盐化合物，和； f)使所述织物经历机械处理，其中在所述机械处理之后，所述缎纹组织织物具有至少19. 5密耳的厚度、至少60cfm的透气度和小于约7oz/yd2的重量。
21.如权利要求20所述的方法，其中所述五价磷酸盐化合物包括酰胺连接基团。
22.如权利要求20所述的方法，其中所述阻燃纺织品满足根据NFPA70E/ASTM F 1506的HRC 2防护等级要求，且满足按照ASTMF 1930测试的NFPA2112。
23.如权利要求20所述的方法，其中所述缎纹组织织物还包含热塑性合成纤维。
24.如权利要求20所述的方法，其中所述缎纹组织织物具有小于6.5oz/yd2的重量。
25.阻燃纺织品，其包含 (a)包含纤维素纤维的纺织品基材； (b)施用于所述纺织品基材的整理剂，所述整理剂包含 (i)四羟甲基鱗盐或其缩合物；和 ( )选自脲、胍、脒基脲、甘脲、多胺及其混合物的化学品； 其中，当已经被适用所述整理剂的所述纺织品基材已经进行热固化和氧化时，所述纤维素纤维具有在其中聚合的五价磷酸盐化合物，所述五价磷酸盐化合物包括酰胺连接基团；和 (C)施用于所述纺织品基材的酰肼化合物。
26.如权利要求25所述的阻燃纺织品，其中所述酰肼化合物是选自下述的化学品 碳酰肼、半碳酰肼、己ニ酰肼、こニ酰肼、马来酰肼、素取代的苯甲酰肼、苯甲酰肼、轻基苯甲酰肼、ニ羟基苯甲酰肼、氨基苯甲酰肼、烷基取代的苯甲酰肼、こ酰肼、辛酰肼、癸酰肼、己酰肼、丙ニ酰肼、甲酰肼、草氨酰肼、甲苯磺酰肼、丙酰肼、水杨酰肼和硫代半碳酰肼。
27.如权利要求26所述的阻燃纺织品，其中所述酰肼包括碳酰肼。
28.如权利要求26所述的阻燃纺织品，其中所述酰肼化合物以小于所述织物的约O.5wt%的量被施用于所述纺织品基材。
29.阻燃纺织品，其包含 (a)包含纤维素纤维的纺织品基材； (b)被施用于所述纺织品基材的整理剂，所述整理剂包含含磷化合物，所述含磷化合物包括多个具有与其共价结合的酰胺连接基团的五价氧化膦基团，所述五价氧化膦基团的至少一部分具有三个与其共价结合的酰胺连接基团；和 (C)施用于所述纺织品基材的酰肼化合物。
30.如权利要求29所述的阻燃纺织品，其中所述五价氧化膦基团的至少一部分符合下述结构
全文摘要
本发明提供了阻燃纺织品。该纺织品是含纤维素纤维的缎纹组织织物，其中该缎纹组织织物具有至少19.5密耳的厚度、于120°F下3次家庭洗涤之后至少25密耳的厚度、至少60cfm的透气度以及小于约7oz/yd2的重量。该缎纹组织织物包含一种处理剂，其中所述处理剂包括四羟甲基鏻盐或其缩合物和选自脲、胍、脒基脲、甘脲和多胺的化学品。当对已经被施用所述处理剂的所述缎纹组织织物进行热固化和氧化时，所述纤维素纤维的至少一部分具有在其中聚合的五价磷酸盐化合物。本发明还提供了生产所述阻燃纺织品的方法。
文档编号D06M15/431GK102666969SQ201080058468
公开日2012年9月12日 申请日期2010年9月21日 优先权日2009年10月21日
发明者C.W.斯图克肯, J.D.克莱弗, J.T.格里尔, S.M.考戴尔, S.李 申请人:美利肯公司