专利名称：一种用复合溶剂配制高浓度溶液生产纺织用壳聚糖纤维的制备方法
技术领域：
本发明属于生物纤维材料的制备技术领域，具体涉及一种壳聚糖纤维的制备方法，特别是一种关于用复合溶剂配制高浓度溶液生产纺织用壳聚糖纤维的制备方法
背景技术：
壳聚糖纤维是以壳聚糖粉末或絮状片剂为主要原料，采用适当的溶剂，制备合适的纺丝液，经过喷丝、凝固、拉伸、洗涤、干燥等工序制得。因纤维本身具有良好的生理保健和抗菌消毒功能，近年来开始应用在高端功能性纺织品研制方面，国内有些大学、科研院所以及相关企业陆续作了不少研发及中试，取得了许多成果，其制备技术是当今新材料技术领域的研究热点和前沿。中国专利CN94116666. X、CN95119358. 9、CN96103888. 8、CN01131634. 9.CN200810015053. 5等都是关于壳聚糖纤维及其制备方法的专利。在这些发·明中，都涉及到壳聚糖溶解、过滤、脱泡工序，但是都没有明确提出制备高强度、适合纺织用的壳聚糖纤维需要用高浓度、高粘度壳聚糖溶液，也没有提及制备这种溶液时遇到的溶解时间长、过滤时间长、脱泡时间长以及由此造成大分子壳聚糖分解致使纤维强度下降等疑难问题的解决方案。然而这些都是大规模生产必须解决的问题，在溶液制备时加入一定比例的具有助溶、增溶、降粘、消泡等功能的复合溶剂可以有效解决上述问题。溶剂有助溶剂、增溶剂及潜溶剂三类，其作用原理如下助溶剂难溶性有机物与加入的助溶剂在溶剂中形成可溶性分子间的络合物、缔合物或复盐等，可以增加其在溶剂中的溶解度。助溶剂可溶于水，多为低分子化合物，形成的络合物多为大分子。常用的助溶剂主要分为两大类一类是某些有机酸及其钠盐，如苯甲酸钠，水杨酸钠，对氨基苯甲酸等；另一类是酰胺类化合物，如尿素，菸酰胺、乙酰胺等。增溶剂具有增溶能力的表面活性剂，有机物在溶解过程中表面活性剂形成胶团后加入增溶剂可增加其在溶剂中的溶解度并形成澄清溶液。如吐温类。潜溶剂一些能与水任意比例混合，与水分子能形成氢键结合并能增加它们的介电常数，能增加难溶性有机物溶解的溶剂。如乙醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇等。潜溶剂不同于增溶剂和助溶剂，它主要是使用混合溶媒，根据不同的溶剂对高分子的不同结构具有特殊亲和力的原理，能使有机物在某一比例时达到最大溶解度。主要是根据实验过程确定合适的比例。降粘剂主要成分为阴离子型聚合物，降粘剂能够吸附在各种微小颗粒表面并产生静电斥力使之分散，避免沉降、返粗。有机硅、双磺琉、聚醚类属于这类物质。消泡剂包括破泡、抑泡、脱泡三种功能，其作用原理如下破泡相对于泡沫(泡沫聚合体)，从空气侧侵入泡中，将泡合一破坏。抑泡从液体侧侵入泡中，将泡合一破坏，令泡沫难以产生。脱泡从气泡的界面侵入泡中，令气泡合一浮出液面。常用的消泡剂主要有有机硅、硅油、聚醚类、高级醇、矿物油、植物油、壬(辛)基酚聚氧乙烯醚、皂盐、OP系列、吐温系列、斯盘系列、脂肪烃、芳香烃、含氧溶剂等。
发明内容
针对实际生产过程中存在的问题，本发明提出了一种壳聚糖纤维的制备方法，该方法克服了制备壳聚糖溶液时溶解时间长、难过滤、不易脱泡等难点，解决了壳聚糖分子因制备时间长水解致使成纤强度低的问题。其实施步骤包括纺丝液配制、溶解、过滤、脱泡、计量泵计量、喷丝、凝固成丝、水洗、醇洗、上油、干燥。具体实施如下第一步，壳聚糖溶液的溶解，壳聚糖纤维的纺丝原料中，高纯度壳聚糖粉(或絮片料)占重量百分比3-30%、溶剂冰醋酸水溶液重量为2-4%，增溶剂、助溶剂各为O. 5%、降粘剂0.3%、消泡剂0.2%，原料依次投入脱离子水中，启动搅拌机，搅拌速度40-200转/分钟，搅拌1-4小时。第二步，中压过滤，反应釜压力控制在IMPa以下，两级过滤，过滤器用不锈钢材质 400-800 目。第三步，真空搅拌脱泡，真空罐真空度95%，搅拌速度40-200转/分钟，纺丝液高位入罐,脱泡时间2-4小时。第四步及以后步骤，采用成熟的湿法纺丝工艺，经喷丝、拉伸、水洗、干燥等处理工艺，可制得高强度壳聚糖纤维。本发明与现有技术相比具有以下优点I、溶解时间短，同样容积的配料，溶解时间只有普通搅拌溶解用时的1/2-1/4 ；2、过滤时间短，同样容积的配料，过滤时间缩短1/3以上；3、脱泡时间短，消泡剂作用以及滤液自高位进入真空罐，比低位进料更易脱泡，时间缩短1/3以上；4、有效缩短各工序时间，避免因时间过长造成壳聚糖分子水解而降低纤维强度；5、溶液浓度高，分子间交链度高、结构致密、成纤强度大；6、节省能源，减少压缩机、真空泵、搅拌机工作时间，节省电能1/3以上。
具体实施例方式实施例I取600KG去离子水加入反应釜，启动搅拌，依次投入20KG壳聚糖粉末、12KG冰醋酸、6KG尿素、5KG丙三醇、6KG醋酸锌、O. 3KG硅油，在20°C搅拌4小时，即得溶解均匀的壳聚糖纺丝液；利用过滤器加压过滤，压力控制在IMPa以下，过滤器用不锈钢材质600目。滤液自罐顶进入真空脱泡罐，真空罐真空度95 %，搅拌脱泡时间4小时；脱泡后的浆液用计量泵送至喷丝头，喷丝头孔径O. 04mm, 6000孔，凝固浴为氢氧化钠与乙醇的水溶液，氢氧化钠的含量为4%，乙醇的含量为4%，凝固浴温度为20°C，纤维的拉伸倍率I. 5，拉伸后，在常温下，依次进行去离子水洗、醇洗、上油、干燥，即制成壳聚糖纤维，纤维纤度1.8也以，强度>2. OCN/dtex,可用于纺纱、无纺布等。实施例2取300KG去离子水加入反应釜，启动搅拌，依次投入30KG壳聚糖片剂、12KG冰醋酸、3KG尿素、O. 2KG硅油、3KG乙二醇、2KG甘油、2KG醋酸锌，在I (TC搅拌4小时，即得溶解均匀的壳聚糖纺丝液；利用过滤器加压过滤，压力控制在IMPa以下，过滤器用不锈钢材质600目。滤液自罐顶进入真空脱泡罐，真空罐真空度95%，静态脱泡时间4小时；脱泡后的浆液用计量泵送至喷丝头，喷丝头孔径O. 08mm, 4000孔，凝固浴为氢氧化钠与乙醇的水溶液，氢氧化钠的含量为5%，乙醇的含量为5%，凝固浴温度为20°C，纤维的拉伸倍率I. 8，拉伸后，
在常温下，依次进行去离子水洗、醇洗、上油、干燥，即制成壳聚糖纤维，纤维纤度2. 4dtex,强度> 2. OCN/dtex,可用于纺纱、无纺布等。
权利要求
1.一种壳聚糖纤维的制备方法，常温下加入高纯度壳聚糖粉(或絮片料)占重量百分比3-30%、溶剂冰醋酸水溶液重量为2-4%，增溶剂、助溶剂、潜溶剂各约为O. 5-1%、降粘剂O. 3-0. 7%、消泡剂O. 2-0. 4%，原料依次投入脱离子水中，启动搅拌机，搅拌速度40-200转/分钟，搅拌1-4小时，用静压将溶液挤压过滤两次，送入真空罐搅拌脱泡2-4小时，得到浓度约为3-30%的均相透明的壳聚糖纺丝液，采用纺丝机纺丝，计量泵挤出的丝进入凝固浴槽，通过拉伸、水洗、醇洗、上油、干燥得到高强度壳聚糖纤维。
2.根据权利要求I所述的壳聚糖纤维的制备方法，其特征是，所述的壳聚糖粉(或絮片料)的分子量大于80万，黏度在常压20°C时> 500mpa. s,脱乙酰度> 90%，纯度大于99%。
3.根据权利要求I所述的壳聚糖纤维的制备方法，其特征是，在溶解壳聚糖粉(或絮片料)时，增溶剂、助溶剂、潜溶剂、降粘剂、消泡剂可以是两种以上的化学制剂，因为一种制剂往往同时具有两种以上的功能作用，其合理配比是关键。
4.根据权利要求I所述的壳聚糖纤维的制备方法，其特征是，过滤壳聚糖溶液时，用空压机加压到O. 3-0. 5Mpa，使溶液带压通过过滤器，过滤器400-800目。
5.根据权利要求I所述的壳聚糖纤维的制备方法，其特征是，过滤后的壳聚糖溶液自上部进入负压储料罐真空脱泡，罐内压力< 76mmHG。
6.根据权利要求I所述的壳聚糖纤维的制备方法，其特征是，采用纺丝机纺丝，计量泵挤出的丝进入凝固浴槽，通过拉伸、水洗、醇洗、上油、干燥得到高强度壳聚糖纤维。
全文摘要
本发明涉及一种壳聚糖纤维的制备方法，该方法通过在配制溶液时添加复合溶剂克服了目前制备壳聚糖纤维过程中溶液浓度低、溶解时间长、难过滤、脱泡时间长、大分子壳聚糖易分解以及产品质量不稳定、纤维强度低等缺点，采用2-4％的冰醋酸溶液作溶剂，常温下依次加入壳聚糖原料、具有增溶、助溶、降粘、消泡等功能的复合溶剂，搅拌1-4小时；静压过滤，高位进入真空罐脱泡2-4小时，制得浓度3-30％的均相透明的壳聚糖纺丝液；采用纺丝机纺丝，计量泵挤出的丝进入凝固浴槽，通过拉伸、水洗、醇洗、干燥得到高强度壳聚糖纤维。
文档编号D01D1/10GK102888672SQ20111020252
公开日2013年1月23日 申请日期2011年7月20日 优先权日2011年7月20日
发明者李永兴 申请人:李永兴