专利名称：一种无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法
技术领域：
本发明涉及皮革的加工领域，具体涉及一种无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法。
背景技术：
传统皮革的加工过程一般为(1)准备工序除去生皮中的制革无用物(如毛、表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散胶原纤维，为鞣制做准备；(2)鞣制工序它是使生皮变为革的质变过程，是整个皮革加工过程的关键，鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应。整理工序通过一系列皮革化学品的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值。
传统皮革加工工艺的鞣制工序中，通常使用铬鞣法，这对环境的污染及人体的伤害均较大，现今社会对环保的要求越来越高，对制革传统生产工艺形成前所未有的压力，铬污染更是难以处理，企业和社会在治理上承受了很大压力，清洁化生产是皮革行业可持续发展的必经之路。目前，无铬鞣技术虽然研究的比较多，但很难在工厂推广实现产业化，使用无铬鞣剂经常面临的问题是成品革中甲醛含量严重超标、皮革收缩温度无法稳定在90°C以上、皮革性能与铬鞣革相比差距较大、后续加工性差，需改变现有的皮革加工工艺体系等问题。中国专利申请号200910023917. 2公开了一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法，采用植物鞣剂与有机膦两种无金属鞣剂结合鞣制，同时在加脂后期加入一定量的端氨基树枝状聚合物，制得的成品皮革耐老化性能、透气性能较好，虽然消除了铬污染问题，但却带来了甲醛、有机膦等污染问题。
发明内容
因此，针对以上内容，本发明提供一种无铬、无甲醛、无有机膦污染，对环境和人体的伤害均较小，生产成本适当的，皮革收缩温度> 90°C，皮革后续加工性能佳、湿热稳定性好、可生物降解的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法。为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的一种无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，包括保毛滤毛浸灰、无铵脱灰、无铵软化、少盐浸酸、醛鞣、复鞣、加脂，所述醛鞣处理过程为在转鼓内加入质量浓度为50%的戊二醛，转动转鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置过夜，所述质量浓度为50%的戊二醛的用量为每平方英尺皮胚的使用7. 5 8. 0g。进一步的改进是，所述复鞣处理过程及所用试剂为在转鼓内加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚类白单宁、3 5重量份的砜类置换单宁，转动转鼓90 95min，接着加入2 4重量份的甲酸钠、O. 5 I. O重量份的碳酸氢钠，调节溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，转动30 35min后将溶液排掉，所述复鞣处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g。
进一步的改进是，所述保毛滤毛浸灰处理过程及所用试剂为在转鼓内加入水温为23 25°C、75 85重量份的水、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇类浸灰剂，转动45 50min，接着加入I. 5 2. O重量份的熟石灰，转15 20min，停25 30min，再转15 20min，然后加入O. 3 O. 5重量份的硫化钠、O. 5 O. 9重量份的硫氢化钠，转120 125min，接着进行过滤除毛处理，过滤除毛处理完后再在转鼓内加入O. 5 I. O重量份的硫化钠、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇类浸灰剂，转20 30min，停40 50min，最后再加入
2 3重量份的碱性膨胀剂，转20 25min，停40 50min，转5 lOmin，停55 65min，然后取出毛皮，晾置过夜，所述保毛滤毛浸灰处理试剂的用量为每平方英尺毛皮的用量为600 605go进一步的改进是，所述无铵脱灰、无铵软化的处理过程及所用试剂为在转鼓内加入30 32°C、98 102重量份的水，I. O 2. O重量份的无铵脱灰剂、O. 2 O. 4重量份的 亚硫酸氢钠、O. 05 O. 07重量份的强力软化酶，转动90 lOOmin，排掉溶液。所述无铵脱灰、无铵软化处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为300 305g。进一步的改进是，所述少盐浸酸处理过程及所用试剂为在转鼓内加入23 250C >38 42重量份的水、2 3重量份的氯化钠，转动10 15min，接着在转鼓内加入O. 5 I. O重量份的浸酸剂，转动20 30 min后加入O. 8 I. O重量份质量浓度为85%的硫酸，转动90 lOOmin，调节溶液的PH，使PH=3. O 3. 2，所述浸酸处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为300 305g。进一步的改进是，所述醛鞣处理过程及所用试剂为在转鼓内加入质量浓度为50%的戊二醛，转动转鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置过夜，所述质量浓度为50%的戊二醛的用量为每平方英尺7. 5 8. 0g。进一步的改进是，所述复鞣处理过程及所用试剂为在转鼓内加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚类白单宁、3 5重量份的砜类置换单宁，转动转鼓90 95min，接着加入2 4重量份的甲酸钠、0. 5 I. O重量份的碳酸氢钠，调节溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，转动30 35min后将溶液排掉，所述复鞣处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g。进一步的改进是，所述加脂处理过程及所用试剂为在转鼓内加入54 56°C、145 155重量份的水、3 5重量份的的高效加脂复鞣剂FP、2 4重量份的加脂剂，转动55 65min，排掉溶液，所述加脂处理过程所用的试剂的量为每平方英尺皮胚的用量为200 205go通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是本发明操作方便、简捷，且实用，生产成本适当，生产过程无铬污染，在工厂实际发展中可广泛应用。采用本发明的方法制得的皮革收缩温度高，丰满柔软，产品吸水性、透气性、耐汗性等指标明显优于铬鞣革，卫生性能好，风格自然，湿热稳定性好，可生物降解，可在包袋、鞋面、服装革生产中应用。与传统的皮革制备方法相比，本发明还具有如下优点
①采用保毛高硫醇类浸灰剂，结合使用环保型清洁碱性膨胀剂，大量减少石灰用量，滤毛减少有机物排放。②采用无氨脱灰，液态酶制剂软化，最大限度减少铵氮排放。③采用少盐浸酸，减少盐的排放。④主鞣采用不含甲醛生态友好的戊二醛。⑤复鞣采用植物鞣剂配合合成单宁复鞣剂。⑥高效加脂复鞣剂可增进染料单宁加脂吸收，实现二次加成反应，从而大大减少铬液COD。
具体实施例方式以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公职的常规方法，所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明
本发明的实施例为
一种无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，包括如下工艺步骤
(1)毛皮组批选取一批美国黄牛公牛，对其毛皮进行组批；
(2)称量量取1000平方英尺组批的毛皮；
(3)预浸水将上述1000平方英尺的毛皮放入转鼓内，在转鼓内加入水温为23°C的水1200kg、表面活性剂混合物O. 6kg、有机硫混合物O. 6kg，调节溶液的PH，使PH=7. 4-7. 6，转动转鼓30min，排掉溶液；
(4)水洗对预浸水处理后的毛皮进行水洗；
(5)主浸水将水洗完后的毛皮放入转鼓内，在转鼓内加入水温为23°C的水1200kg、浸水剂3kg、碳酸氢钠3kg、杀菌剂I. 2kg,转鼓转动30min,停30min,转20min,停40min,再转20min、停40min,转5min,停55min,然后取出毛皮,晾置过夜；
(6)保毛滤毛浸灰将主浸水处理后的毛皮放入转鼓内，在转鼓内加入水温为25°C的水480kg、保毛高硫醇类浸灰剂3kg,转动45min,接着加入熟石灰9 kg,转15min,停25min,再转15min,然后加入硫化钠2. 4 kg、硫氢化钠4. 2 kg,转120min,接着进行过滤除毛处理，过滤除毛处理完后再在转鼓内加入硫化钠3 kg、保毛高硫醇类浸灰剂3 kg，转20min，停40min,最后再加入熟石灰12 kg,转20min,停40min,转5min,停55min,然后取出毛皮,晾置过夜；
(7)出鼓去肉片皮，得到皮胚；
(8)称量，量取皮胚100平方英尺，放入转鼓；
(9)无铵脱灰、无铵软化在转鼓内加入32°C的水30kg，有机与无机不膨胀酸混合物O. 45 kg、亚硫酸氢钠O. 09 kg、碱性蛋白酶O. 018 kg，转动90min，排掉溶液;
(10)水洗；将无铵脱灰、无铵软化后的皮胚进行放入转鼓内进行水洗；
(11)少盐浸酸在转鼓内加入23°C的水25.5kg、氯化钠O. 15kg，转动lOmin，接着在转鼓内加入浸酸剂O. 06 kg,转动20min后加入质量浓度为85%的硫酸O. 06 kg,调节溶液的PH,使PH=3. 0-3. 2，转动90min,排掉溶液；
(12)醛鞣在转鼓内加入质量浓度为50%的(不含甲醛的)戊二醛O.75 kg，转动转鼓135min，停45min，取出皮胚，晾置过夜；
(13)提碱在转鼓内加入亚硫酸氢钠1.0kg,转动转鼓60min,接着在转鼓内加入碳酸氢钠I. O kg份，调节溶液的PH，使PH=3. 9-4. 1，转动30min，排掉溶液；
(14)皮胚出鼓；(15)分级陈化；
(16)挤水；
(17)削匀将皮胚削匀至I.6mm ；
(18)回湿在转鼓内加入35°C的水20kg、植物油I. 5 kg，转动15min，然后加入O. 5kg的草酸，调节溶液的PH，使PH=3. 5-3. 7，转动45min后将溶液排掉；
(19)复鞣在转鼓内加入35°C的水20kg、酚类白单宁O.8 kg、砜类置换单宁O. 8 kg,转动转鼓90min，接着加入甲酸钠O. 8kg、碳酸氢钠O. Ikg,调节溶液的PH，使PH=3. 8，转动30min后将溶液排掉；
(20)中和、水洗在转鼓内加入30°C的水10kg、中和剂O.1kg、甲酸钠O. 2kg，调节溶液的PH，使PH=4. 4，转动转鼓30min，然后排掉溶液，对皮胚进行水洗； (21)填充染色在转鼓内加入30°C的水10kg、分散型萘类鞣剂O. 4 kg、酚类合成鞣剂
0.4kg,转动20min,接着加入改性槟榔栲胶lkg、改性栗木栲胶I. 2 kg、氨基树胶I kg、坚木栲胶O. 4kg、绵软油O. 2kg、转动90min,然后加入染料O. 4kg,转动30min,最后加入改性白栲胶O. 8 kg、丙烯酸聚合物O. 6 kg，转动40min，排掉溶液；
(22)加脂在转鼓内加入55°C的水30kg、高效加脂复鞣剂FP0. 8 kg、加脂剂O. 6 kg,转动60min，排掉溶液；
(23)固定在转鼓内加入甲酸2.5kg,转动转鼓IOmon,停15min,排掉溶液,对皮胚进行水洗；
(24)出鼓搭马；
(25)静置；
(26)伸展挤水；
(27)抽真空；
(28)挂晾；
(29)回软；
(30)摔软；
(31)绷板；
(32)涂饰。其中，所述步骤(3)中，水的用量在198 202重量份、浸水剂O. I O. 3重量份、杀菌剂O. I O. 3重量份、PH=7. 4 7. 6，每平方英尺毛皮的用量为1200 1210g ;所述步骤
(6)中转鼓内加入的水水温在23 25°C、重量份在75 85、保毛高硫醇类浸灰剂为O. 5
1.O重量份，转动45 50min，接着加入的熟石灰在I. 5 2. O重量份，硫化钠O. 3 O. 5重量份、硫氢化钠O. 5 O. 9重量份，转120 125min，接着进行过滤除毛处理，过滤除毛处理完后再在转鼓内加入的硫化钠O. 5 I. O重量份、保毛高硫醇类浸灰剂O. 5 I. O重量份，最后加入的碱性膨胀剂2 3重量份，每平方英尺毛皮的用量为600 605g ;所述步骤
(9)中在转鼓内加入的水水温在30 32°C、重量份在98 102，无铵脱灰剂、I. O 2. O重量份、亚硫酸氢钠O. 2 O. 4重量份、强力软化酶O. 05 O. 07重量份，转动90 lOOmin，所述无铵脱灰、无铵软化处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为300 305g ;所述步骤(11)中转鼓内加入的水的水温23 25 °C、重量份在38 42、氯化钠2 3重量份，转动10 15min，接着在转鼓内加入的浸酸剂O. 5 I. O重量份，转动20 30min后加入的质量浓度85%的硫酸重量份为O. 8 I. O，转动90 lOOmin，调节溶液的PH，使PH=3. O
3.2，所述浸酸处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为300 305g ;所述步骤(12)中在转鼓内加入质量浓度为50%的戊二醛，转动转鼓135 140min，停45 50min，所述质量浓度为50%的戊二醛的用量为每平方英尺7. 5 8. Og ;所述步骤(19)中在转鼓内加入的水水温在35 37°C、重量份为98 102、酚类白单宁3 5重量份、砜类置换单宁3 5重量份，转动转鼓90 95min，接着加入2 4重量份的甲酸钠、O. 5 I. O重量份的碳酸氢钠，调节溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，转动30 35min后将溶液排掉，所述复鞣处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量 为200 205g ;所述步骤(21)中在转鼓内加入的水水温在30 32°C、48 52重量份、分散型萘类鞣剂2 3重量份、酚类合成鞣剂I 3重量份，转动20 25min，接着加入4 6重量份的改性槟榔栲胶、5 6重量份的改性栗木栲胶、4 5重量份的氨基树脂、I 3重量份的坚木栲胶、I I. 5重量份的绵软合成油、转动90 lOOmin，然后加入I. 5 3重量份的染料，转动30 35min，最后加入3. 5 4. O重量的改性白栲胶、2. 5 3. 5重量份的丙烯酸聚合物，转动35 45min，排掉溶液，所述填充染色处理所用试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g ;所述步骤(22)中在转鼓内加入的水水温在54 56°C、重量份为145 155、高效加脂复鞣剂FP3 5重量份、加月旨剂2 4重量份，转动55 65min，排掉溶液，所述加脂处理过程所用的试剂的量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g。以上所列各物质及工艺参数在以上所列范围内均可实现本发明的目的。本实施例中未详细描述的工艺步骤均采用公知技术，所采用的试剂皆为市场上可购买到的商品。本发明操作方便、简捷，且实用，生产成本适当，生产过程无铬污染，在工厂实际发展中可广泛应用。采用本发明的方法制得的皮革收缩温度高，丰满柔软，产品吸水性、透气性、耐汗性等指标明显优于铬鞣革，卫生性能好，风格自然，湿热稳定性好，可生物降解，可在包袋、鞋面、服装革生产中应用。与传统的皮革制备方法相比，本发明还具有如下优点
采用保毛高硫醇类浸灰剂，结合使用环保型清洁碱性膨胀剂，大量减少石灰用量，滤毛减少有机物排放。②采用无氨脱灰，液态酶制剂软化，最大限度减少铵氮排放。③采用少盐浸酸，减少盐的排放。④醛鞣采用不含甲醛的戊二醛，生态友好、环保。⑤复鞣采用植物鞣剂配合合成单宁复鞣剂。⑥高效加脂复鞣剂可增进染料单宁加脂吸收，实现二次加成反应，从而大大减少废液COD。以下为排放废液(未经任何污水处理设施处理)的环保指标对比
常规浸酸废液中，氯离子含量7. 32g/L，废液电导率72000 ;少盐浸酸废液中，氯离子含量1.35g/L，废液电导率38.000 ;传统硫胺脱灰废液中钙含量840mg/L，氨含量25mg/L，氮含量22. 0mg/L, PH=8. O ;无氨脱灰废液，钙含量970mg/L，氨含量7mg/L，氮含量8. 0mg/L,PH=7. 8 ;常规复鞣染色生产每吨皮废液排放COD总量120000g，加入特殊加脂复鞣剂二次加成反应，复鞣染色生产每吨皮废液排放COD总量100000g。以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。
权利要求
1.一种无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，包括保毛滤毛浸灰、无铵脱灰、无铵软化、少盐浸酸、醛鞣、复鞣、加脂，所述醛鞣处理过程为在转鼓内加入质量浓度为50%的戊二醛，转动转鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置过夜，所述质量浓度为50%的戊二醛的用量为每平方英尺皮胚的使用7. 5 8. 0g。
2.根据权利要求I所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述复鞣处理过程及所用试剂为在转鼓内加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚类白单宁、3 5重量份的砜类置换单宁，转动转鼓90 95min，接着加入2 4重量份的甲酸钠、O. 5 I. O重量份的碳酸氢钠，调节溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，转动30 35min后将溶液排掉，所述复鞣处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g。
3.根据权利要求I或2所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述保毛滤毛浸灰处理过程及所用试剂为在转鼓内加入水温为23 25°C、75 85重量份的水、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇类浸灰剂，转动45 50min，接着加入I. 5 2. O重量份的熟石灰，转15 20min，停25 30min，再转15 20min，然后加入O. 3 O. 5重量份的硫化钠、O. 5 O. 9重量份的硫氢化钠，转120 125min，接着进行过滤除毛处理，过滤除毛处理完后再在转鼓内加入O. 5 I. O重量份的硫化钠、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇类浸灰剂，转20 30min，停40 50min，最后再加入2 3重量份的碱性膨胀剂，转20 25min,停40 50min,转5 IOmin,停55 65min,然后取出毛皮，晾置过夜,所述保毛滤毛浸灰处理试剂的用量为每平方英尺毛皮的用量为600 605g。
4.根据权利要求I或2所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述无铵脱灰、无铵软化的处理过程及所用试剂为在转鼓内加入30 32°C、98 102重量份的水，I. O 2. O重量份的无铵脱灰剂、O. 2 O. 4重量份的亚硫酸氢钠、O. 05 O. 07重量份的强力软化酶，转动90 lOOmin，排掉溶液；所述无铵脱灰、无铵软化处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为300 305g。
5.根据权利要求I或2所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述少盐浸酸处理过程及所用试剂为在转鼓内加入23 25°C、38 42重量份的水、2 3重量份的氯化钠，转动10 15min，接着在转鼓内加入O. 5 I. O重量份的浸酸剂，转动20 30 min后加入O. 8 I. O重量份质量浓度为85%的硫酸，转动90 lOOmin，调节溶液的PH，使PH=3. O 3. 2，所述浸酸处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为300 305g。
6.根据权利要求I或2所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述醛鞣处理过程及所用试剂为在转鼓内加入质量浓度为50%的戊二醛，转动转鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置过夜，所述质量浓度为50%的戊二醛的用量为每平方英尺7. 5 8. 0g。
7.根据权利要求I或2所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述复鞣处理过程及所用试剂为在转鼓内加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚类白单宁、3 5重量份的砜类置换单宁，转动转鼓90 95min，接着加入2 4重量份的甲酸钠、0. 5 I. O重量份的碳酸氢钠，调节溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，转动30 35min后将溶液排掉，所述复鞣处理试剂的用量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g。
8.根据权利要求I或2所述的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，其特征在于，所述加脂处理过程及所用试剂为在转鼓内加入54 56°C、145 155重量份的水、3 5重量份的的高效加脂复鞣剂FP 、2 4重量份的加脂剂，转动55 65min，排掉溶液，所述加脂处理过程所用的试剂的量为每平方英尺皮胚的用量为200 205g。
全文摘要
本发明涉及皮革的制造领域，提供一种无铬、无甲醛、无有机膦污染，对环境和人体的伤害均较小，生产成本适当的，皮革收缩温度≥90℃，皮革后续加工性能佳、湿热稳定性好、可生物降解的无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法，包括保毛滤毛浸灰、无铵脱灰、无铵软化、少盐浸酸、醛鞣、复鞣、加脂，所述醛鞣处理过程为在转鼓内加入质量浓度为50%的戊二醛，转动转鼓135～140min，停45～50min，取出皮胚，晾置过夜，所述质量浓度为50%的戊二醛的用量为每平方英尺皮胚的使用7.5～8.0g。
文档编号C14C3/30GK102827965SQ201210339748
公开日2012年12月19日 申请日期2012年9月14日 优先权日2012年9月14日
发明者吴华春, 蔡建设, 何宝东 申请人:兴业皮革科技股份有限公司