一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法
【专利摘要】本发明涉及皮革的制备【技术领域】，提供一种节水、成本低、污染小的自然摔纹鞋面革自毛皮准备、鞣制、复鞣染色到干燥及涂饰整理的制备方法，包括以下工艺步骤：（1）鞣前准备：（2）铬鞣；（3）无铬复鞣染色；（4）干燥整理；（5）涂饰处理，将经过步骤（4）处理后的皮胚按如下工艺路线进行涂饰处理：底层阳离子涂饰→抛光→滚光→中层阴离子涂饰→顶层涂饰→滚光→摔软→手感层涂饰→滚光。
【专利说明】一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法【技术领域】
[0001]本发明涉及皮革的制备【技术领域】，尤其涉及一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法。
【背景技术】
[0002]随着消费观念的提高，消费者对皮革的要求也从原来的重修面、重涂饰、遮盖伤残发展到强调原始、古朴、天然的轻涂饰革，自然摔纹皮革以其自然的外观，优良的手感，越来越受到消费者的青睐。抛光打蜡摔纹鞋面革属于自然摔纹皮系列档次较高的皮革品种，手感柔软，花纹丰满，产品附加值高。常规抛光打蜡摔纹鞋面革生产工艺复杂，对原料皮要求高，还会对环境造成污染。
【发明内容】
[0003]因此，针对以上内容，本发明提供一种节水、成本低、污染小的自然摔纹鞋面革自毛皮准备、鞣制、复鞣染色到干燥及涂饰整理的制备方法。
[0004]为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的:一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法，包括以下工艺步骤:
(1)鞣前准备:
(2)铬鞣:经步骤(1)处理后得到蓝湿革，将制得的蓝湿革，进行常规挤水、伸展、削匀处理，并称重；削匀厚 度控制在1.35~1.40mm ；
(3)无铬复鞣染色:将经过步骤(2)处理的皮胚放入转鼓内进行复鞣染色处理，复鞣染色处理的工艺步骤依次为:漂洗、中和、复鞣、填充、染色、加月旨；
(4)干燥整理:将经过步骤(3)处理后的皮胚按如下工艺路线进行干燥整理；工艺路线为:挤水伸展一湿绷板干燥一回湿一摔软一绷板干燥，所述绷板干燥处理工艺的绷板绷距为5~IOcm ；
(5)涂饰处理:将经过步骤(4)处理后的皮胚按如下工艺路线进行涂饰处理:底层阳离子涂饰一抛光一滚光一中层阴离子涂饰一顶层涂饰一滚光一摔软一手感层涂饰一滚光。
[0005]进一步的改进是:所述步骤(1)按如下工艺路线进行鞣前准备，其工艺路线为，组批一预浸水一除肉一主浸水一浸灰脱毛一片灰皮一脱灰一软化一浸酸，其中，在浸灰脱毛步骤中添加有皮料重的1.3~1.5%的Na2S、皮料重的0.5~1.5%NaHS和皮料重的3.0~
5.0%Ca(OH)2 用量。
[0006]进一步的改进是:所述步骤(2)铬鞣处理工艺得到的废液进行循环使用。
[0007]进一步的改进是:所述步骤(3)无铬复鞣染色的具体工艺为:漂洗、中和、复鞣、填充、染色、加脂，在复鞣工艺中添加有皮料重量20-30%的复鞣剂和皮料重量15-20%的加脂剂。
[0008]进一步的改进是:摔软处理工艺分初期与后期处理工艺，初期处理时间为20~20.5h，温度控制在45~48°C，湿度控制在60~80% ;摔软后期处理时间为9.5~10 h，温度控制在48~50°C，湿度控制在50~60% ;摔软结束前2h，开始抽风冷却，温度< 40°C，湿度 < 60%。
[0009]进一步的改进是:所述步骤(5)中的底层阳离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阳离子油蜡30~60份，阳离子聚氨酯树脂30份，综合树脂10份，助剂及填料5~20份，颜料膏及染料水适量；中层阴离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阴离子油蜡30份，阴离子聚氨酯树脂80份，阴离子丙烯酸树脂50份，助剂及填料30份，颜料膏及染料水适量；顶层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，水性硝化棉光100份，手感剂10~15份，助剂5~10份；手感层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，手感剂10~15份，助剂5~10份。
[0010]进一步的改进是:所述步骤(5)中底层阳离子涂饰量约为10~15g/平方英尺，中层阴离子涂饰量约为5g/平方英尺，顶层涂饰量约为3g/平方英尺，手感层涂饰量约为3g/平方英尺。
[0011]通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是:采用本发明的制备方法制得的皮革，革身平整厚薄均匀，粒面花纹清晰，手感丰满，按QT/B 1873-2010进行物理性能检测，厚度为1.35mm,热收缩温度为99°C，撕裂力达118~126N，伸长率为24~25%，崩裂高度9_，崩破强度371~387N/mm，干、湿摩擦色牢度均为4_5级，涂层耐折牢度为50000次无裂纹，所有指标均符合要求。
[0012]进一步的，本发明中:(I)鞣前准备和铬鞣关键工序如浸灰、浸酸、铬鞣等制革废液循环使用，预浸 水废液处理后用于主浸水处理，常规工艺每吨毛皮制革准备工段与鞣制工段用水约15吨，而使用本发明技术仅需6吨，节水60%以上；(2)由于本发明技术浸灰、浸酸、铬鞣等制革废液循环使用，可有效节省硫化物、石灰、硫酸、铬粉等的使用量；(3)由于本发明技术涂饰轻薄，涂饰量仅仅为20~25g/平方英尺，同常规涂饰量40-50g/平方英尺相比，涂饰材料的使用量约降低50% ;(4)由于本发明技术采用湿绷板干燥技术，并适当控制摔软程度，可使得革率提高5%以上。通过本发明技术不仅可以生产加工性能良好的黄牛自然摔纹面革，而且还具有节水、节料、环保等特点，可有效减少污染物及废水排放，节省生产成本，增加经济效益。
【具体实施方式】
[0013]以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
[0014]若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
[0015]实施例一
一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法，包括以下工艺步骤:
(I)鞣前准备:鞣前准备按如下工艺路线进行，工艺路线:组批一预浸水一除肉一主浸水一浸灰脱毛一片灰皮一脱灰一软化一浸酸，其中组批、浸水、除肉、片灰皮均按常规工艺进行，按常规工艺进行浸水，将预浸水废液处理后用于主浸水；
a.浸灰脱毛:(用量均以皮胚的重量的百分比算)，水100% (温度:22°C)，Trupowet MS0.1%, B12 0.8%, W-1OO 0.1%, NaHS 0.15%，KF_50 0.2%，转 30min ;石灰 1.2%，转 30min ；NaHS
1.3%，转 20min ;滤毛约 60min，加入 DESOAGEN POU 0.3%，石灰 1.0%, Na2S 0.75%，转 IOmin,停 20min，转停间隔运行 3h，补水 30%，再加入 DESOAGEN POU 0.3%，石灰 1.0%, Na2S 0.75%,转IOmin,停20min,转停间隔运行2h，再补水30%,加入石灰1.5%，B12 0.3%，DG 0.1%，转IOmin ;补水50%, Na2S 0.2%，转IOmin,停50min，转停间隔运行12h，浸灰废液处理剂为ELIP0-L，浸灰废液循环使用，用量约为0.03% ；
b.脱灰:先用200%32°C的水闷洗IOmin ;加入DESOAGEN TM 0.2%，水150% (温度:32°C )，转 30min ;再加入 DESOAGEN TM 1.3%,水 100% (温度:32°C )，转 90min ;接着加入 U5
0.3%，DG 0.1%，转80min,测pH值8.8左右；流水洗30min至水清；
c.浸酸:水50%，温度保持在18~20°C，加入NaCl3%，转IOmin ;加入甲酸0.5%，KF-50
0.3%，转20min ;加入硫酸(经处理后浸酸废液)1.4%，转20min，停40min，转停间隔运行3h ；浸酸废液添加再生处理剂ELIP0-D，用量约为0.03%，经处理后可循环使用。
[0016](2)铬鞣:将步骤(1)制得的蓝湿革，进行常规挤水、伸展、削匀处理，并称重；削匀厚度控制在1.35mm左右；铬鞣工艺为:先加入Feliderm CS 1.0%，铬粉3.25%，转60min ;加入 DUENZOL SR-228 0.2%，铬粉 2.25%,甲酸钠 0.5%，转 120min ;补 350CzjC 30%，加入碳酸氢钠0.3%，转5h ;加入处理后废铬液100%，反应3h，检测pH约为3.3，温度40_42°C，热收缩温度> 95°C ;铬鞣废液添加0.03%的再生处理剂为ELIPO-D后投入循环使用。
[0017](3)无铬复鞣染色:将经过步骤(2)处理的皮胚按常规工艺进行挤水伸展，并削匀，然后放入转鼓内进行复鞣染色处理，复鞣染色处理的工艺步骤依次为:漂洗、中和、复鞣、填充、染色 、加脂；
a.漂洗:按常规工艺；
b.中和、加脂:水150%(温度:30°C)，加入中和单宁KF50 1%, NBP 2%, BOV 1%，甲酸钠2%，转20min ;加入碳酸氢钠2%，控制pH为6.9 ;
c.复鞣、填充、染色、加脂:加入SF1%, Eulinol TMS 1%，SR228 1%，转动20min ;然后加入加脂剂 WP90 1.5%，MIR90 1.5%，WFL 1.5%，转 2h，停鼓过夜；换水 100% (温度:30°C),加入复鞣剂 1084 1%, F30 1%, E-33 2%, SUB 2%，转 20min ;加入 LTP 1.5%, WHG 1.5%, R6707
1.5%,R89 1.5%,MIR90 1% BTB 0.1%，转 20min ;然后加入 P-MF 2%, WF858 2%, ATO 2.5%, FS
2.5%, GA 2%, CC 2%, E-33 3%，转 60min ;然后加入染料 2.0%，转 60min，补 55 0CzjC 100%，转20min ;分3-5次加入甲酸，分别转lOmin，当pH约为3.6时，用50°C水闷洗。最后加50°C水200%，染料1%，转动15min ;加入用冷水稀释的甲酸0.5%，转动lOmin，加入阳离子加脂剂GS 1%，转lOmin，用常温水洗净后出鼓。
[0018](4)干燥整理:将经过步骤(3)处理后的皮胚按如下工艺路线进行干燥整理，工艺路线为:挤水伸展一湿绷板干燥一回湿一摔软一绷板干燥，其中湿绷板绷距为7-8cm ;摔软初期(前22 h)，温度48°C，湿度80% ;摔软后期(后10 h)，温度50°C，湿度60% ;摔软结束前2h,开始抽风冷却，温度40°C，湿度60%。
[0019](5)涂饰处理:将经过步骤(4)处理后的皮胚按如下工艺路线进行涂饰处理:底层阳离子涂饰一抛光一滚光一中层阴离子涂饰一顶层涂饰一滚光一摔软一手感层涂饰一滚光，总涂饰量为25g/平方英尺。
[0020]其中底层阳离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阳离子油蜡60份，阳离子聚氨酯树脂30份，综合树脂10份，助剂及填料15份，颜料膏及染料水适量，阳离子涂饰量约为Hg/平方英尺；中层阴离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阴离子油蜡30份，阴离子聚氨酯树脂80份，阴离子丙烯酸树脂50份，助剂及填料30份，颜料膏及染料水适量，涂饰量约为5g/平方英尺；顶层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，水性硝化棉光100份，手感剂10份，助剂10份，涂饰量约为3g/平方英尺；手感层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，手感剂10份，助剂5份，涂饰量约为3g/平方英尺。
[0021]本实施例生产加工的黄牛自然摔纹皮，革身平整厚薄均匀，粒面花纹清晰，手感丰满，按QT/B 1873-2010进行物理性能检测，厚度为1.35mm，热收缩温度为99°C，撕裂力为126N,伸长率为24%，崩裂高度9mm，崩破强度387N/mm，干、湿摩擦色牢度均为4_5级，涂层耐折牢度为50000次无裂纹，所有指标均符合要求。
[0022]实施例二
一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法，包括以下工艺步骤:
(I)鞣前准备:鞣前准备按如下工艺路线进行鞣前准备；
工艺路线:组批一预浸水一除肉一主浸水一浸灰脱毛一片灰皮一脱灰一软化一浸酸一铬鞣，其中组批、浸水、除肉、片灰皮均按常规工艺进行，按常规工艺进行浸水，将预浸水废液处理后用于主浸水；
a.浸灰脱毛:水100% (温度:22°C)，Trupowet MS 0.1%，B12 0.8%, ff-100 0.1%，NaHS0.15%,KF-50 0.2%，转 30min ;石 灰 1.2%，转 30min ；NaHS 1.3%，转 20min ;滤毛约 60min ;加Λ DESOAGEN POU 0.3%，石灰 1.0%,Na2S 0.75%，转 IOmin,停 20min，转停间隔运行 3h ;补水30%，再加入 DESOAGEN POU 0.3%，石灰 1.0%，Na2S 0.75%，转 lOmin，停 20min，转停间隔运行 2h ;再补水 30%，加入石灰 1.5%, B12 0.3%, DG 0.1%，转 IOmin ;补水 50%, Na2S 0.2%，转lOmin，停50min，转停间隔运行12h。浸灰废液处理剂为ELIP0-L，浸灰废液循环使用，用量约为0.02% ；
b.脱灰:先用200%31 °C的水闷洗IOmin ;加入DESOAGEN TM 0.2%，水150% (温度:31 °C)，转 30min ;再加入 DESOAGEN TM L 3%，水 100% (温度:31 °C )，转 90min ;接着加入Oropon OR 0.3%, DG 0.1%，转 80min，测 pH 值 8.8 左右；流水洗 30min 至水清；
c.浸酸:水50%，温度保持在18-20°C，加入NaCl3%，转IOmin ;加入甲酸0.5%，KF-50
0.3%，转20min ;加入硫酸(经处理后浸酸废液)1.4%，转20min，停40min，转停间隔运行3h，浸酸废液循环使用，浸酸废液再生处理剂为ELIP0-D，用量约为0.02%。
[0023](2)铬鞣:将步骤(1)制得的蓝湿革，进行常规挤水、伸展、削匀处理，并称重；削匀厚度控制在1.35mm左右；铬鞣工艺为:先加入Feliderm CS 1.0%，铬粉3.25%，转60min ;加入 DUENZOL SR-228 0.2%，铬粉 2.25%,甲酸钠 0.5%，转 120min ;补 350CzjC 30%，加入碳酸氢钠0.3%，转5h ;加入处理后废铬液100%，反应3h。检测pH约为3.3，温度40_42°C，热收缩温度> 95°C。铬鞣废液循环使用，铬鞣废液再生处理剂为ELIP0-D，用量约为0.02%。
[0024](3)无铬复鞣染色:将经过步骤(2)处理的皮胚按常规工艺进行挤水伸展，并削匀，然后放入转鼓内进行复鞣染色处理，复鞣染色处理的工艺步骤依次为:漂洗、中和、复鞣、填充、染色、加脂；
a.漂洗:按常规工艺；b.中和、加脂:水150%(温度:30°C)，加入中和单宁KF50 1%, NBP 2%, BOV 1%，甲酸钠2%，转20min ;加入碳酸氢钠2%，控制pH为6.8 ;
c.复鞣、填充、染色、加脂:加入SF1%, Eulinol TMS 1%，SR228 1%，转动20min ;然后加入加脂剂 WP90 1.5%，MIR90 1.5%，WFL 1.5%，转 2h，停鼓过夜；换水 100% (温度:30°C),加入复鞣剂 1084 1%，F30 1%，E-33 2%, SUB 2%，转 20min ;加入 LTP 1.5%, WHG 1.5%, R6707
1.5%,R89 1.5%,MIR90 1% BTB 0.1%，转 20min ;然后加入 P-MF 2%, WF858 2%, ATO 2.5%, FS
2.5%, GA 2%, CC 2%, E-33 3%，转 60min ;然后加入染料 2.0%，转 60min，补 55 0CzjC 100%，转20min ;分3-5次加入甲酸，分别转lOmin，当pH约为3.6时，用50°C水闷洗。最后加50°C水200%，染料1%，转动15min ;加入用冷水稀释的甲酸0.5%，转动lOmin，加入阳离子加脂剂GS 1%，转lOmin，用常温水洗净后出鼓。
[0025](4)干燥整理:将经过步骤(3)处理后的皮胚按如下工艺路线进行干燥整理。工艺路线为:挤水伸展一湿绷板干燥一回湿一摔软一绷板干燥，其中湿绷板绷距为7-8cm;摔软初期(18 h)，温度50°C，湿度60% ;摔软后 期(12 h)，温度48°C，湿度55% ;摔软结束前2h，开始抽风冷却，温度35°C，湿度55%。
[0026](5)涂饰处理:将经过步骤(4)处理后的皮胚按如下工艺路线进行涂饰处理:底层阳离子涂饰一抛光一滚光一中层阴离子涂饰一顶层涂饰一滚光一摔软一手感层涂饰一滚光，总涂饰量为20g/平方英尺。
[0027]其中底层阳离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阳离子油蜡40份，阳离子聚氨酯树脂30份，综合树脂10份，助剂及填料15份，颜料膏及染料水适量，阳离子涂饰量约为IOg/平方英尺；中层阴离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阴离子油蜡30份，阴离子聚氨酯树脂80份，阴离子丙烯酸树脂50份，助剂及填料30份，颜料膏及染料水适量，涂饰量约为5g/平方英尺；顶层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，水性硝化棉光100份，手感剂12份，助剂7份，涂饰量约为3g/平方英尺；手感层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，手感剂12份，助剂8份，涂饰量约为2g/平方英尺。
[0028]本实施例生产加工的黄牛自然摔纹皮，革身平整厚薄均匀，粒面花纹清晰，手感丰满，按QT/B 1873-2010进行物理性能检测，厚度为1.35mm，热收缩温度为99°C，撕裂力为118N,伸长率为25%，崩裂高度9mm，崩破强度371N/mm，干、湿摩擦色牢度均为4_5级，涂层耐折牢度为50000次无裂纹，所有指标均符合要求。
[0029]采用本发明的制备方法制得的皮革，革身平整厚薄均匀，粒面花纹清晰，手感丰满，按QT/B 1873-2010进行物理性能检测，厚度为1.35mm，热收缩温度为99°C，撕裂力达118~126N，伸长率为24~25%，崩裂高度9mm，崩破强度371~387N/mm，干、湿摩擦色牢度均为4-5级，涂层耐折牢度为50000次无裂纹，所有指标均符合要求。
[0030]进一步的，本发明中:(I)鞣前准备和铬鞣关键工序如浸灰、浸酸、铬鞣等制革废液循环使用，预浸水废液处理后用于主浸水处理，常规工艺每吨毛皮制革准备工段与鞣制工段用水约15吨，而使用本发明技术仅需6吨，节水60%以上；(2)由于本发明技术浸灰、浸酸、铬鞣等制革废液循环使用，可有效节省硫化物、石灰、硫酸、铬粉等的使用量；(3)由于本发明技术涂饰轻薄，涂饰量仅仅为20~25g/平方英尺，同常规涂饰量40-50g/平方英尺相比，涂饰材料的使用量约降低50%; (4)由于本发明技术采用湿绷板干燥技术，并适当控制摔软程度，可使得革率提高5%以上。通过本发明技术不仅可以生产加工性能良好的黄牛自然摔纹面革，而且还具有节水、节料、环保等特点，可有效减少污染物及废水排放，节省生产成本，增加经济效益。
[0031]以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于`实施例所揭示者。
【权利要求】
1.一种环保型抛光打蜡自然摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于，包括以下工艺步骤: (1)鞣前准备: (2)铬鞣:经步骤(1)处理后得到蓝湿革，将制得的蓝湿革，进行常规挤水、伸展、削匀处理，并称重；削匀厚度控制在1.35~1.40mm ； (3)无铬复鞣染色:将经过步骤(2)处理的皮胚放入转鼓内进行复鞣染色处理，复鞣染色处理的工艺步骤依次为:漂洗、中和、复鞣、填充、染色、加月旨； (4)干燥整理:将经过步骤(3)处理后的皮胚按如下工艺路线进行干燥整理；工艺路线为:挤水伸展一湿绷板干燥一回湿一摔软一绷板干燥，所述绷板干燥处理工艺的绷板绷距为 5-lOcm ； (5)涂饰处理:将经过步骤(4)处理后的皮胚按如下工艺路线进行涂饰处理:底层阳离子涂饰一抛光一滚光一中层阴离子涂饰一顶层涂饰一滚光一摔软一手感层涂饰一滚光。
2.权利要求1所述的抛光打蜡摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于:所述步骤(1)按如下工艺路线进行鞣前准备，其工艺路线为，组批一预浸水一除肉一主浸水一浸灰脱毛一片灰皮一脱灰一软化一浸酸，其中，在浸灰脱毛步骤中添加有皮料重的1.3~1.5%的Na2S、皮料重的0.5~1.5%NaHS和皮料重的3.0~5.0%Ca (OH) 2用量。
3.权利要求1所述的抛光打蜡摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于；所述步骤(2)铬鞣处理工艺得到的废液进行循环使用。`
4.权利要求1所述的抛光打蜡摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于:所述步骤(3)无铬复鞣染色的具体工艺为:漂洗、中和、复鞣、填充、染色、加脂，在复鞣工艺中添加有皮料重量20-30%的复鞣剂和皮料重量15-20%的加脂剂。
5.权利要求1所述的抛光打蜡摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于:摔软处理工艺分初期与后期处理工艺，初期处理时间为20~20.5h，温度控制在45~48 °C，湿度控制在60~80% ;摔软后期处理时间为9.5~10 h，温度控制在48~50°C，湿度控制在50~60% ；摔软结束前2h，开始抽风冷却，温度< 40°C，湿度< 60%。
6.权利要求1或2或3或4或5所述的抛光打蜡摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于:所述步骤(5)中的底层阳离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阳离子油蜡30~60份，阳离子聚氨酯树脂30份，综合树脂10份，助剂及填料5~20份，颜料膏及染料水适量；中层阴离子涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，阴离子油蜡30份，阴离子聚氨酯树脂80份，阴离子丙烯酸树脂50份，助剂及填料30份，颜料膏及染料水适量；顶层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，水性硝化棉光100份，手感剂10~15份，助剂5~10份；手感层涂饰剂是由以下重量份的原料组成:水100份，手感剂10~15份，助剂5~10份。
7.权利要求6所述的抛光打蜡摔纹鞋面革的制备方法，其特征在于:所述步骤(5)中底层阳离子涂饰量约为10~15g/平方英尺，中层阴离子涂饰量约为5g/平方英尺，顶层涂饰量约为3g/平方英尺，手感层涂饰量约为3g/平方英尺。
【文档编号】C14B1/02GK103820585SQ201410067594
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2014年2月27日 优先权日:2014年2月27日
【发明者】吴华春, 蔡建设, 谢志平, 温会涛 申请人:兴业皮革科技股份有限公司