本发明涉及织物涂层用无锑型水性阻燃胶技术领域，尤其涉及一种织物涂层用无锑耐烧穿型水性阻燃胶的制备方法。
背景技术：
近年来，随着社会的进步和人民生活水平的提高，各类民用和产业用纺织品的消费量迅速增加，尤其是各种室内装饰织物如窗帘、帷幕、墙布、地毯、家具布和床上用品及帐篷布、汽车内饰织物的需要量也与日俱增。与此同时，由纺织品着火而引起的火灾数也不断增加，造成了严重的经济损失和人员伤亡。因此，对纺织品进行阻燃处理，延缓火灾蔓延速度，对减少生命财产损失非常有意义。
传统的纺织涂层用水性阻燃胶，大多含有三氧化二锑。这一体系的阻燃胶涂层于纺织品后，虽具有一定的阻燃性能，但是有一定的不足：
首先，即使高纯度的三氧化锑，含有一定的铅镉等重金属，这些重金属不利用人体的健康。不可用于婴幼儿制品中。
其次，成碳性不佳，当涤纶织物用这类阻燃胶涂层后，容易烧穿，在具体应用方面，当火源接触沙发布表面后，沙发布极易被烧穿，从而引燃沙发布后面的海绵填充物，引发火灾。
中国专利申请号93115328..x，公开了一种可用于织物涂层的阻燃涂料，中国专利申请号cn20048002553.x公布了一种用于一般织物涂覆的阻燃物，中国专利申请号cn101498105.b，公布了一种用于织物涂层用的阻燃胶，将这些阻燃胶涂覆于织物，织物极易被烧穿，从而引燃织物后覆盖的海绵，虽然加大这些阻燃胶的涂布量也可能达通过测试，但是，其阻燃成本较高。
中国专利申请号201610907466.9，公布了一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶，虽然不含锑，不易烧穿，但是，将这款水性阻燃胶涂层于织物后，用40℃水浸泡30分钟后，阻燃性能下降，耐烧穿性极下降再次，融滴现象，融滴物极易烧烫伤。
技术实现要素：
基于现有的传统的纺织涂层用水性阻燃胶，大多含有三氧化二锑,三氧化二锑含有一定的铅砷镉等重金属，这些重金属不利用人体的健康。本发明提出了一种织物涂层用无锑耐烧穿型水性阻燃胶的制备方法。
本发明提出的一种织物涂层用无锑耐烧穿型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
原材料合计重量为100份；
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带有搅拌与加热装置的容器中加入步骤一中聚乙烯醇，并加入聚乙烯醇的重量2-8倍的水，慢速搅拌，直到聚乙烯醇充分溶解为止，对于常温不易溶解的聚乙烯醇，可启动加热装置，将温度升至50-95℃，继续搅拌，直至聚乙烯醇充分溶解为止，然后，加入步骤一中助剂中的交联剂、杀菌剂和消泡剂，搅拌后，制得聚乙烯醇水溶液，待用；
步骤三、粉体阻燃剂水分散液制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的水余量，步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟；然后边搅拌边加入粉体阻燃剂，调高搅拌转速到1000转/分钟以上，继续搅拌，待粉体阻燃剂充分分散在水中，过滤，制得粉体阻燃剂水分散液，待用；
步骤四、磷酸酯类阻燃剂的预处理，
在带有搅拌与加热装置的容器中，加入步骤一阻燃剂中的一种或多种磷酸酯类阻燃剂，启动搅拌装置，搅拌；常温搅拌后，仍有固体磷酸酯类阻燃剂存在，则启动加热装置，继续搅拌，使体系呈液体状。除去杂质，制得液态的磷酸酯类阻燃剂，待用。
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的余量水、水性树脂、加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，加入步骤三制得的粉体阻燃剂水分散液，启动搅拌器，慢速搅拌1-10分钟，加入步骤四中的预处理后的磷酸酯类阻燃剂，调高搅拌器转速1000转/分钟以上，搅拌，直到充分混合均匀为止，检查其粘度情况，加入增稠剂增加稠度；制得成品，出料包装。
优选地，所述步骤一中水性树脂，包括乙烯-醋酸乙烯共聚乳液，丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液、丁苯乳液和丁腈乳液中的一种或多种，水性树脂的含固量为20％-60％。
优选地，所述步骤一中阻燃剂，包括六溴环十二烷(hbcd)、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚a，八溴醚、甲基八溴醚、聚磷酸铵(app)、磷酸胍、磷酸脒基脲、三聚氰胺氰脲酸盐(mca)、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、氯酯树脂、氯偏树脂、溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚氯乙烯，氯化石蜡、氯化甲酯、环状磷酸酯、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(tdcpp)、磷酸三(2-氯丙基)酯(tcpp)、磷酸三(2-氯乙基)酯(tcep)、磷酸三异丙基苯酯(ippp)、磷酸三异丁酯(tibp)、磷酸三甲苯酯(tcp)、磷酸二苯基异癸酯(dpdp)、磷酸二苯基异辛酯(dpop)、磷酸三乙酯(tep)、磷酸三甲酯(tmp)、磷酸三(二甲苯)酯(txp)、磷酸甲苯二苯酯(cdp)、磷酸三苯酯(tpp)、磷酸三(丁氧基乙基)酯(tbep；tbxp；kp-140)、间苯二酚—双(磷酸二苯酯(rdp)、双酚a—双(磷酸二苯酯)(bdp)、间苯二酚双[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯](rdx)、多聚芳基磷酸酯(px-220)、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)、氢氧化铝、氢氧化镁和滑石粉阻燃剂中的一种或多种。
优选地，所述步骤一中聚乙烯醇，包括聚合度50-2600和醇解度50％-99％规格的聚乙烯醇的一种或多种。
优选地，所述步骤一中助剂包括硼酸、硼砂、氮丙啶、三聚氰胺甲醛树脂、异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、三羟甲基丙烷、封端异氰酸酯、增稠剂、分散剂、乳化剂、ph调节剂、杀菌剂和消泡剂的一种或多种。
本发明中的有益效果为：
1、不使用三氧化二锑，避免了三氧化锑中所含的铅砷镉等重金属，对人体健康的不良影响。
2、通过设置聚乙烯醇作为成碳剂，织物燃烧时成碳性好，具有极佳的耐烧穿性好，织物燃烧时，不会有滴落物产生，避免了滴落无滴物引燃其他易燃物品，也有效了避免、水浸后仍然有较好的耐烧穿性。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
一种织物涂层用无锑耐烧穿型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
原材料合计重量为100份；
步骤一中水性树脂，包括乙烯-醋酸乙烯共聚乳液，丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液、丁苯乳液和丁腈乳液中的一种或多种，水性树脂的含固量为20％-60％；
步骤一中阻燃剂，包括六溴环十二烷(hbcd)、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚a，八溴醚、甲基八溴醚、聚磷酸铵(app)、磷酸胍、磷酸脒基脲、三聚氰胺氰脲酸盐(mca)、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、氯酯树脂、氯偏树脂、溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚氯乙烯，氯化石蜡、氯化甲酯、环状磷酸酯、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(tdcpp)、磷酸三(2-氯丙基)酯(tcpp)、磷酸三(2-氯乙基)酯(tcep)、磷酸三异丙基苯酯(ippp)、磷酸三异丁酯(tibp)、磷酸三甲苯酯(tcp)、磷酸二苯基异癸酯(dpdp)、磷酸二苯基异辛酯(dpop)、磷酸三乙酯(tep)、磷酸三甲酯(tmp)、磷酸三(二甲苯)酯(txp)、磷酸甲苯二苯酯(cdp)、磷酸三苯酯(tpp)、磷酸三(丁氧基乙基)酯(tbep；tbxp；kp-140)、间苯二酚—双(磷酸二苯酯(rdp)、双酚a—双(磷酸二苯酯)(bdp)、间苯二酚双[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯](rdx)、多聚芳基磷酸酯(px-220)、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)、氢氧化铝、氢氧化镁和滑石粉阻燃剂中的一种或多种；
步骤一中聚乙烯醇，包括聚合度50-2600和醇解度50％-99％规格的聚乙烯醇的一种或多种；
步骤一中助剂包括硼酸、硼砂、氮丙啶、三聚氰胺甲醛树脂、异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、三羟甲基丙烷、封端异氰酸酯、增稠剂、分散剂、乳化剂、ph调节剂、杀菌剂和消泡剂的一种或多种；
通过聚乙烯醇的溶液的制备，粉体阻燃剂水分散液的制备，磷酸酯类阻燃剂的预处理，混合、过滤的工序，制得成品；
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带有搅拌与加热装置的容器中加入步骤一中聚乙烯醇，并加入聚乙烯醇的重量2-8倍的水，慢速搅拌，直到聚乙烯醇充分溶解为止，对于常温不易溶解的聚乙烯醇时，可启动加热装置，将温度升至50-95℃，继续搅拌，直至聚乙烯醇充分溶解为止，然后，加入步骤一中助剂中的交联剂、杀菌剂和消泡剂，搅拌后，制得聚乙烯醇水溶液，待用；
步骤三、粉体阻燃剂水分散液制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的水余量，步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟；然后边搅拌边加入粉体阻燃剂，调高搅拌转速到1000转/分钟以上，继续搅拌，待粉体阻燃剂充分分散在水中，过滤，待用；
步骤四、磷酸酯类阻燃剂的预处理，
在带有搅拌与加热装置的容器中，加入步骤一阻燃剂中的一种或多种磷酸酯类阻燃剂，启动搅拌装置，搅拌；常温搅拌后，仍有固体磷酸酯类阻燃剂存在，则启动加热装置，继续搅拌，使体系呈液体状。除去杂质，制得液态的磷酸酯类阻燃剂，待用。
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的余量水、水性树脂、加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，加入步骤三制得的粉体阻燃剂水分散液，启动搅拌器，慢速搅拌1-10分钟，加入步骤四中的预处理后的磷酸酯类阻燃剂，调高搅拌器转速1000转/分钟以上，搅拌，直到充分混合均匀为止，检查其粘度情况，加入增稠剂增加稠度，制得成品，出料包装。
通过设置聚乙烯醇作为成碳剂，织物燃烧时成碳性好，具有极佳的耐烧穿性好，织物燃烧时，不会有滴落物产生，避免了滴落无滴物引燃其他易燃物品，也有效了避免、水浸后仍然有较好的耐烧穿性；
不使用三氧化二锑，避免了三氧化锑中所含的重金属，对人体健康的不利影响。
实施例一
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，
步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
原材料重量合计100份
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带搅拌装置与加热装置的容器中，加入聚乙烯醇6份，加入30份水，启动搅拌器，慢速搅拌1-4小时，启动加温装置，将温度升至50-95℃，继续搅拌2小时，使聚乙烯醇充分溶解。继续慢速搅拌，加入杀菌剂、消泡剂和交联剂，制得聚乙烯醇水溶液，出料待用；
步骤三、粉体阻燃剂水分散液的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入水10份，加入步骤一助剂中的分散剂、润湿剂，启动搅拌装置，搅拌1-5分钟，然后入步骤一中的十溴二苯乙烷、聚磷酸铵，搅拌10-20分钟，待十溴二苯乙烷、聚磷酸铵充分分散后，制得粉体阻燃剂水分散液，过滤，出料待用；
步骤四、磷酸酯类阻燃剂预处理，
在带有搅拌与加热的容器中，加入tdcpp，启动搅拌装置。常温搅拌后，仍有固体磷酸酯类阻燃剂存在，则启动加热装置，继续搅拌，使体系呈液体状。除去杂质，制得液态的磷酸酯类阻燃剂，待用；
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的水性树脂，启动搅拌装置，低速搅拌，加入步骤二中的聚乙烯醇溶液，加入步骤三中的阻燃剂分散液，加入步骤四预处理后的液态tdcpp，调速搅拌速度至1000-3000转/分钟，待充分混合后，视粘度，加入增稠剂，出料、包装。
实施例二
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带搅拌装置与加热装置的容器中加入步骤一中的聚乙烯醇(pva2488),加入水30份，启动搅拌器，慢速搅拌1-4小时。启动加温装置，将温度升至80-95℃，继续搅拌2小时，使聚乙烯醇充分溶解，加入步骤一助剂中的交联剂、杀菌剂和消泡剂，继续搅拌10-30分钟。制得聚乙烯醇水溶液，待用；
步骤三、粉体阻燃剂水分散液的制备，
在带有搅拌装置的容器中，将入步骤一中的水15份加入步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟，然后入十溴二苯乙烷、聚磷酸铵，搅拌10-20分钟，直接十溴二苯乙烷、聚磷酸铵完全分散，过滤，制得粉体阻燃剂水分散液，待用；
步骤四，磷酸酯类阻燃剂的预处理，
在带有搅拌搅拌装置与加热装置的容器中，加入阻燃剂px220，tdcpp，启动加热与搅拌装置，待完全呈液态后，去杂质，出料待用；
步骤五，阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的中，加入步骤一中的水性树脂，启动搅拌装置，低速搅拌，加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，步骤三制得的粉体阻燃剂水散液，步骤四制得的液态磷酸酯阻燃剂调速搅拌速度至1000-3000转/分钟，待充分混合后，视粘度，加入增稠剂，出料、包装。
实施例三
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
原材料重量共计100份
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带搅拌装置与加热装置的容器中加入步骤一中的聚乙烯醇(pva1799),加入3-6倍于聚乙烯醇的水，启动搅拌器，慢速搅拌1-4小时。启动加温装置，将温度升至80-95℃，继续搅拌2小时，使聚乙烯醇充分溶解，加入步骤一助剂中的交联剂和杀菌剂，继续搅拌10-30分钟。制得聚乙烯醇溶液，待用；
步骤三、粉体阻燃剂水分散液的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的水余量，加入步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟，然后加入聚磷酸铵，搅拌10-20分钟，直接聚磷酸铵完全分散，过滤，出料待用；
步骤四，磷酸酯类阻燃剂的预处理，
在带有搅拌搅拌装置与加热装置的容器中，加入阻燃剂tpp，tdcpp，启动加热与搅拌装置，待完全呈液态后，去杂质，出料待用；
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的中，加入步骤一中水性树脂，启动搅拌装置，低速搅拌，加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，加入步骤三制得的聚磷酸铵水分散液，加入步骤四制得的液态磷酸酯阻燃剂，调速搅拌速度至1000-3000转/分钟，待充分混合后，视粘度，加入增稠剂，最后过滤，出料、包装。
实施例四
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带搅拌装置与加热装置的容器中加入步骤一中的聚乙烯醇(pva1799),加入3-6倍于聚乙烯醇的水，启动搅拌器，慢速搅拌1-4小时。启动加温装置，将温度升至80-95℃，继续搅拌2小时，使聚乙烯醇充分溶解，加入步骤一助剂中的交联剂、杀菌剂和消泡剂，继续搅拌10-30分钟。待用；
步骤三、粉体阻燃剂的水分散液的制备，
带有搅拌装置的容器中，将步骤一中的水余量，加入步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟，然后加入十溴二苯乙烷、聚磷酸铵，搅拌10-20分钟，直至十溴二苯乙烷、聚磷酸铵完全分散，过滤，出料待用；
步骤四、磷酸酯类阻燃剂的预处理。
在带有搅拌搅拌装置与加热装置的容器中，加入阻燃剂tpp，tdcpp，启动加热与搅拌装置，待完全呈液态后，去杂质，出料待用；
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的中，加入步骤一中的水性树脂，启动搅拌装置，低速搅拌，加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，加入步骤三制得的十溴二苯乙烷、聚磷酸铵水分散液，加入步骤四制得的液态磷酸酯阻燃剂调速搅拌速度至1000-3000转/分钟，待充分混合后，视粘度，加入增稠剂，出料、包装。
实施例五
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
原材料重量合计100份；
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带搅拌装置与加热装置的容器中加入步骤一中的聚乙烯醇(pva1799),加入步骤一中的水全部，启动搅拌器，慢速搅拌1-4小时。启动加温装置，将温度升至80-95℃，继续搅拌2小时，使聚乙烯醇充分溶解，加入步骤一助剂中的交联剂、杀菌剂和消泡剂，继续搅拌10-30分钟。制得聚乙烯醇水溶液，待用；
步骤三、磷酸酯类阻燃剂的预处理，
在带有搅拌搅拌装置与加热装置的容器中，加入阻燃剂rdp、tpp，tdcpp，启动加热与搅拌装置，待完全呈液态后，去杂质，制得液态磷酸酯阻燃剂。待用；
步骤四、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的中，加入水性树脂，启动搅拌装置，低速搅拌，加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，步骤三制得的液态磷酸酯阻燃剂调速搅拌速度至1000-3000转/分钟，待充分混合后，视粘度，加入增稠剂，出料、包装。
实施例六
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，按重量份计算，包括：
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带有搅拌与加热装置的容器中加入步骤一中聚乙烯醇，并加入聚乙烯醇的2-5倍的水，慢速搅拌，启动加热装置，将温度升至50-95℃，继续搅拌，直至聚乙烯醇充分溶解。然后，加入步骤一助剂中的交联剂、杀菌剂和消泡剂，搅拌后，制得聚乙烯醇水溶液，待用；
步骤三、粉体阻燃剂水分散液制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的水余量，步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟；然后边搅拌边加入聚磷酸铵阻燃剂，调高搅拌转速到1000转/分钟以上，继续搅拌，待阻燃剂充分分散在水中，过滤。制得粉体阻燃剂水分散液，待用。
步骤四，磷酸酯类阻燃剂的预处理
在带有搅拌与加热装置的容器中，加入步骤一tdcpp、tcpp启动搅拌装置，搅拌。常温搅拌后，仍有固体磷酸酯类阻燃剂存在，则启动加热装置，继续搅拌，使体系呈液体状。除去杂质，制得液态的磷酸酯类阻燃剂待用；
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入水性树脂、步骤二制得的聚乙烯醇溶液，步骤三制得的粉体阻燃剂的水分散液，步骤四中的预处理后的液态磷酸酯类阻燃剂，调高搅拌器转速1000转/分钟以上，搅拌，直到充分混合均匀为止。检查其粘度情况，必要时，加入增稠剂增加稠度，制得成品，出料包装。
实施例七
一种织物涂层用无锑型水性阻燃胶的制备方法，步骤一、原材料准备，
按重量份计算，包括：
步骤二、聚乙烯醇溶液的制备，
在带有搅拌与加热装置的容器中加入步骤一中聚乙烯醇，并加入聚乙烯醇的2-6倍的水，慢速搅拌，启动加热装置，将温度升至50-95℃，继续搅拌，直至聚乙烯醇充分溶解，然后，加入步骤一中助剂中的交联剂、杀菌剂、消泡剂，搅拌后，制得聚乙烯醇水溶液，待用。
步骤三、粉体阻燃剂水分散液制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入步骤一中的水余量，步骤一助剂中的分散剂和润湿剂，搅拌1-5分钟；然后边搅拌边加入聚磷酸铵阻燃剂，调高搅拌转速到1000转/分钟以上，继续搅拌，待阻燃剂充分分散在水中，过滤，待用。
步骤四，磷酸酯类阻燃剂的预处理。
在带有搅拌与加热装置的容器中，加入步骤一tdcpp、tcp启动搅拌装置，搅拌。常温搅拌后，仍有固体磷酸酯类阻燃剂存在，则启动加热装置，继续搅拌，使体系呈液体状。除去杂质，制得液态的磷酸酯类阻燃剂，待用。
步骤五、阻燃胶的制备，
在带有搅拌装置的容器中，加入水性树脂、加入步骤二制得的聚乙烯醇溶液，加入步骤三制得的聚磷酸铵水分散液，启动搅拌器，慢速搅拌1-10分钟，加入步骤四中的预处理后的tdcpp、tcpp预处理阻燃剂，调高搅拌器转速1000转/分钟以上，搅拌，直到充分混合均匀为止。检查其粘度情况，必要时，加入增稠剂增加稠度，制得成品，出料包装。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。