墙基布及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种层叠制品，具体地涉及覆盖墙体的墙基布及其制造方法。本发明 还涉及一种用于封闭包含一种或多种增塑剂的聚合物材料的方法，具体地涉及一种用于防 止聚合物材料中的增塑剂从其中迀移出的方法。
【背景技术】
[0002] 墙基布被视为"墙面用涂料组合物的伴侣"，是一种集涂料、壁纸双重效果为一体 的新式墙体装饰材料。这种墙体装饰材料，当配合涂料组合物使用，可大大提升涂料组合物 的表现力，给墙体带来更多肌理和造型的同时，克服了传统涂料组合物缺乏质感和单调的 缺点，而且可以采用涂料组合物重复涂布。
[0003] 通常，墙基布是多层层叠物形式的，包含支撑基材以及设置在支撑基材上的聚合 物材料层。作为墙基布的组成部分之一，聚合物材料层的表面通常要进行涂料组合物的涂 覆，以便达到美化墙基布、提高墙基布的使用寿命和/或为墙基布提供各种功能的目的。
[0004] 众所周知，为了保证聚合物材料的加工成型性，通常需要向其中添加增塑剂。根据 其用途，可以添加种类和用量不同的增塑剂以形成从硬质到软质的塑料产品。然而，这些增 塑剂在产品的使用和/或进一步加工的过程中通常容易迀移出到材料的表面上。这种迀移 会带来若干不利影响。一方面，增塑剂从塑料材料中迀移出会导致塑料材料本身变硬和/ 或脆性增加，从而影响其使用功能。另一方面，增塑剂的迀移出会导致聚合物涂层中的树脂 被溶胀和软化，从而令该涂层的表面耐沾污性和/或耐粘连性下降。
[0005] 考虑到墙基布的应用，亟需解决增塑剂从聚合物材料中迀移出的问题。
【发明内容】
[0006] -方面，本发明提供了一种墙基布，其包含：支撑基材；包含一种或多种增塑剂的 聚合物材料层，所述聚合物材料层被提供在所述支撑基材的主表面上；和水分散性聚氨酯 基外层，所述水分散性聚氨酯外层形成在所述聚合物材料层上，从而形成了所述墙基布的 自由表面，其中所述墙基布的自由表面基本上不含增塑剂。
[0007] 另一方面，本发明还提供了一种墙基布的制造方法，该方法包含：（i)提供支撑基 材，（ii)在所述支撑基材的主表面上提供聚合物材料层，所述聚合物材料层包含一种或多 种增塑剂；和（ii)在所述聚合物材料层上形成水分散性聚氨酯基外层。
[0008] 在本发明的示例性实施方式中，所述水分散性聚氨酯基外层由如下水性涂料组合 物形成，所述水性涂料组合物包含，相对于所述水性涂料组合物的总重，10至100重量％的 水分散性聚氨酯的分散体；〇至65重量％的水性胶乳；以及0至70重量％的附加添加剂， 其中所述附加添加剂包括填料、增稠剂、分散剂、消泡剂、PH调节剂、硅烷偶联剂、交联剂、杀 菌剂、防霉剂、着色剂或者其中的一种或多种。
[0009] 在本发明的一个实施方式中，所述水分散性聚氨酯基外层由如下水性涂料组合物 形成，所述水性涂料组合物包含，相对于所述水性涂料组合物的总重，10至60重量％的所 述水分散性聚氨酯的分散体；25至65重量％的所述水性胶乳；以及0. 1至70重量％的所 述附加添加剂，其中所述附加添加剂包括填料、增稠剂、分散剂、消泡剂、PH调节剂、硅烷偶 联剂、交联剂、杀菌剂、防霉剂、着色剂或者其中的一种或多种。
[0010] 还要另一方面，本发明提供了一种用于防止聚合物材料中的增塑剂从其中迀移出 的方法，所述方法包括，（i)提供水分散性聚氨酯基水性涂料组合物；以及（ii)在所述聚合 物材料上涂覆所述水分散性聚氨酯基水性涂料组合物。优选地，所述水分散性聚氨酯是阴 离子型的。
[0011] 在本发明的示例性实施方式中，用于涂覆聚合物材料的水分散性聚氨酯基水性涂 料组合物是本发明所描述的水性涂料组合物。
[0012] 本发明人惊讶地发现，水分散性聚氨酯基水性涂料组合物当被涂覆在墙基布的 包含一种或多种增塑剂的聚合物材料层的表面上时能够有效地防止增塑剂从该聚合物材 料层中迀移出，从而在所述聚合物材料层的表面上形成了基本上不含增塑剂的自由表面 (free surface)。由此，该涂料组合物中的成膜树脂组分不会被增塑剂溶胀和软化，从而减 少和/或避免了涂层粘连和易沾污的问题。与此同时，增塑剂从聚合物材料层中的迀移被 有效抑制了，从而避免了墙基布的聚合物材料层自身性能劣化的问题。可选地，可以在所 形成的聚合物材料层的自由表面上进一步涂布任意涂料组合物，同样不会产生涂层粘连问 题。
[0013] 更惊讶的是，本发明人发现，水分散性聚氨酯的分散体作为涂料组合物的组成部 分，由其配制形成的水性涂料组合物涂覆在墙基布的聚合物材料层上之后还可以获得理想 的外观、优异的甲醛清除功能，等等。
[0014]
[0015] 描述本发明的内容时，不使用数量词时（尤其在权利要求书的内容中）应解释为 涵盖单数和复数，除非另有说明或者与上下文明显矛盾。
[0016] 在组合物被描述为包括或包含特定组分的情况下，预计该组合物中并不排除未被 明确指明的可选组分，并且该组合物也可由所指明的组分构成或组成，或者在方法被描述 为包括或包含特定工艺步骤的情况下，预计该方法中并不排除未被明确指明的可选工艺步 骤，并且该方法也可由所涉及的工艺步骤构成或组成。
[0017] 为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组 合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同 样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是 范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自 身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载 的范围。
[0018] 在本文中，术语"聚氨酯"是指，骨架中含有氨基甲酸酯键（-NH-C0-0-)的聚合物。 通常，该聚合物的骨架中除了该氨基甲酸酯键以外还可选包含酯键、醚键、脲键、脲基甲酸 酯键、异氰脲酸酯键、烯属不饱和键。由此，在"水分散性聚氨酯"这样的上下文中，术语"水 分散性"是指，该聚氨酯可以与水（或者水性载剂）混合，从而形成稳定的混合物。本文中 使用的术语"水分散基团"还涵盖了"水溶性基团"。可以利用任何适当的方式使聚氨酯具 有水分散性，所述方式包括使用非离子水分散基团、阴离子基团、表面活性剂或其组合。在 本文中，水分散性聚氨酯的分散体是指这样的分散体，其中水分散性聚氨酯以自乳化的"大 分子"形态而非胶乳颗粒形式分散于水性介质中。
[0019] 本文中使用的术语"自由表面"是指，适于接受任何适当的后续处理的表面，这些 后续处理操作包括，例如涂饰、上色、乳花、抛光等等，而不会带来任何不希望的影响，比如 涂层粘连、易沾污。在"自由表面"这样的上下文中，短语"基本上不含增塑剂"是指，该自 由表面具有可接受的耐粘连性，例如可以达到8级或更高的耐粘连性。
[0020] 短语"水分散性聚氨酯基水性涂料组合物基本上由水分散性聚氨酯的分散体组 成"是指，所述水性涂料组合物包含相对于所述水性涂料组合物的总重60重量％或更多的 水分散性聚氨酯的分散体。短语"水分散性聚氨酯基水性涂料组合物本质上由水分散性聚 氨酯的分散体组成"是指，所述水性涂料组合物包含相对于所述水性涂料组合物的总重80 重量％或更多的水分散性聚氨酯的分散体。短语"水分散性聚氨酯基水性涂料组合物完全 由水分散性聚氨酯的分散体组成"是指，所述水性涂料组合物包含相对于所述水性涂料组 合物的总重95重量％或更多的水分散性聚氨酯的分散体。
[0021] 本文中使用的术语"甲醛清除官能团"是指，能够与大气中的游离甲醛分子发生化 学反应从而与其共价键合的官能团。所述甲醛清除官能团包括但不限于，脲基或乙酰乙酰 基。
[0022] 本文中使用的术语"挥发性有机化合物（VOC) "是指，在101. 3kPa的标准压力下， 沸点低于或等于250°C的任何有机化合物。
[0023] 在"水性涂料组合物"这样的上下文中使用时，术语"基本上不含"挥发性有机化 合物（VOC)是指，根据标准GB 18582-2008测量时，该涂料组合物包含小于2g/升涂料组合 物的VOC。
[0024] 本文中使用的术语"成膜助剂"是指，协助水性涂料组合物成膜的试剂。通常，所 述成膜助剂包括醇类，例如十二烷酯醇。示例性的成膜助剂为可商购自伊士曼化学公司的 Texanol0
[0025] 在"水性涂料组合物"这样的上下文中使用时，术语"基本上不含"成膜助剂是指， 该水性涂料组合物中包含小于100份每百万（ppm)的所述成膜助剂；术语"本质上不含"成 膜助剂是指，本发明的水性涂料组合物包含小于IOppm所述成膜助剂；术语"完全不含"成 膜助剂是指，本发明的水性涂料组合物包含小于20份每十亿（ppb)所述成膜助剂。
[0026] 术语"优选的"和"优选地"是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方案。 然而，在相同或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施 方案的叙述不意味着其他实施方案是不可用的，并且不旨在将其他实施方案排除在本发明 范围外。
【具体实施方式】
[0027] 本发明一方面提供了一种墙基布，其包含：支撑基材；包含一种或多种增塑剂的 聚合物材料层，所述聚合物材料层被提供到所述支撑基材的主表面上；和水分散性聚氨酯 基外层，所述水分散性聚氨酯基外层形成在所述聚合物材料层上，从而形成了所述墙基布 的自由表面，其中所述墙基布的自由表面基本上不含增塑剂。通过ASTM D4946-89测定时， 所述自由表面的粘连性至少为8级或更高，优选为9级，最优选为10级。
[0028] 作为用于本发明的支撑基材，可以使用任何合适材料的膜、片、板、带、条等，附加 条件是其厚度足以使得其实现支撑功能。本领域技术人