小袋用多层包装薄膜的制作方法

专利名称：小袋用多层包装薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种多层薄膜，尤其一种用于生产小袋的多层包装薄膜。
背景技术：
竖式成形-灌装-密封机器已知可用于生产灌装了一种产品、通常一种液体产品、例如一种含水产品如乳品、果汁、调味料或葡萄酒、或水本身的塑料小袋。本发明的一个目的是提供一种特别适合于在这样的机器上使用并适合于保护该包装产品不变质或泄漏的多层薄膜。
WO-A-97/02948公开了一种特别适用于制造小袋的薄膜，这些小袋可用于包装可流动或可泵送的、光线敏感的液体状、糊状或固体状商品，例如牛奶。该薄膜有例如五层，其中内层执行光阻挡功能和使该材料着色的功能，并含有诸如黑色、白色颜料，而表面层之一起到密封层作用而且不含颜料或含有非常低浓度的白色颜料，另一个表面层起到印刷层作用并有利地含有碳酸钙，以赋予该层以易印刷性。该薄膜的一种五层实例的向外渐进组成为含二氧化钛(TiO2)的低密度聚乙烯(LDPE)/含TiO2的粘合剂/含碳黑的聚丙烯(PP)/含TiO2的粘合剂/含碳酸钙(CaCO3)的LDPE。进一步的实例可以省略第四、第五和/或第二层和/或导入进一步的层例如乙烯一乙烯醇(EVOH)。
JP-A-10-100346公开了一种适用于食品包装袋的共挤塑薄膜，其组成为一层有聚酰胺(PA)、聚酯或丙烯聚合物作为一种成分，另一层有一种α-烯烃共聚物和一种用不饱和羧酸或其衍生物接枝聚合而产生的聚合物的共混物。因此，避免了一个或多个独立、专用粘合剂层的使用。
EP-A-0545649公开了一种多层聚合物薄膜，其组成为一个含有光吸收颜料的聚烯烃的核心层，该核心层每个表面上的一个中间层，每个中间层由PO和一种颜料和/或一种成孔剂组成，和这些中间层的每个外表面上的一个可热封聚合物外层。在一个实例中，一种平坦五层聚合物网络的生产是通过一个缝口模头共挤塑一个含有碳黑(平均粒度小于0.2μm)的丙烯均聚物中央核心层，该核心层任意一侧上与该核心层相同丙烯均聚物但无碳黑的中间层，和每个中间层上一个丙烯/乙烯共聚物层，这些外层之一含有TiO2(平均粒度小于0.2μm)。然后，所得到的网络进行双轴取向以在其中产生小孔。在另一个实例中，两个中间层每一个都含有TiO2。这样的薄膜有高度的光阻挡性和低水蒸汽透过率。

发明内容
按照本发明的一个方面，提供的是一种多层包装薄膜，朝着该薄膜意在接触要包装的产品的表面方向推进，包含一个最外层，一个中间层，和一个产品接触层，其中至少一层具有一种在接触所述产品的成分之后其劲度下降的材料，这种安排使得所述产品用所述薄膜包装之后所述材料能接触到所述成分。
较好，该产品接触层与该中间层中至少一个有这样的材料。有利的是，要包装的产品是含水的，且该材料是其劲度在接触水分后下降的材料尤其PA，该薄膜从其接触产品表面到所述材料都是水分透过性的。
由于本发明的这个方面，可以提供一种多层薄膜，它有足够的劲度，从而就其经由机器即小袋生产时的形成-灌装-密封机运行而言给出良好的机器友好性，不过，它在灌装了该产品之后获得了良好的落锤冲击强度。
如果该最外层有比该产品接触层更高的软化点，则就其可密封性而言该薄膜的机器友好性得到改善。
按照本发明的另一个方面，提供的是一种多层包装小袋，朝着该小袋与其中包装的含水产品接触的表面的方向推进，包含一个最外层，一个中间层，和一个产品接触层，所述最外层有比所述产品接触层更高的软化点，且所述中间层包含一种具有比所述最外层材料更高的落锤冲击强度的材料。
由于本发明的这个方面，该小袋的密封与当该中间层要具有较低或相等落锤冲击强度时相比是不大可能破裂的，因为该中间层起到更好的冲击吸收剂的作用。
如果愿意，该中间层和该产品接触层中至少一个可以有比最外层更高的光阻透性质。
为了使该薄膜变得机器友好，该最外层和该中间层中至少一个应当具有比要接触产品的那一层的劲度更高的劲度的材料。由于这个理由，该外层可以包含一种劲度较大的可挤塑聚合物，例如聚酯-尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-、PP(尤其结晶PP)、聚碳酸酯(PC)、或高密度聚乙烯(HDPE)，尽管PP是较好的。
又是为了使该薄膜变得机器友好，该最外层和该最内层(即产品接触层)当用差示扫描量热法(DSC)测定时应当有至少15℃、较好至少25℃、但尤其至少40℃的显著熔点差，使得当最内层密封时最外层不软化(当然，要理解的是，在小袋成形中该最内层自身加热加压密封)。给出最外层高软化点的材料会是劲度较高、可能结晶的树脂，例如PET、PP、PC和HDPE，尽管PP是较好的。
进而，为了使该薄膜变得机器友好，该最内层和最外层较好包括防粘连和滑爽化合物，例如硅石和芥酰胺酸。
为了使该薄膜能保护所包装产品免于泄漏，以上提到的中间层(可以有多层)有良好的落锤冲击强度，由于这个理由，可以采用呈聚合物形式的一种或多种高挠曲性且可能无定形的树脂。这样的聚合物是冲击改性的PP，包括用金属茂型催化剂体系生产的那些，LDPE，m-LDPE(即用金属茂催化剂体系制造的LDPE)(有低达0.88g/cm3的密度者)，尤其在该产品是食品的情况下；对于其它产品来说，还有线型甚低密度聚乙烯(VLLDPE)，尤其用齐格勒-纳塔催化剂体系聚合和在聚合后用马来酸酐(MAH)接枝(即MAH-mod-VLLDPE)的VLLDPE；聚烯烃塑性体(POP)，尤其用金属茂催化剂体系制造的POP(m-POP)；和结晶性程度低的PA，尤其共聚酰胺，特别是通过一种二胺和一种二羧酸的缩聚而共聚的共聚酰胺。有利的是，该最内层也应当有良好的落锤冲击强度，从而这样的聚合物中至少一种又会用于该最内层中。
为了使该薄膜能保护所包装产品免于恶化和泄漏，通过使用一种或多种有甚低水平短分子量级分和超低水平未聚合单体的高性能树脂，在最内层中可以得到良好的密封性能(尤其良好的热粘性能)，甚至对范围广泛的液体产品亦如此，且味道诱发性低。这样的树脂可以是低软化点、可挠曲的聚烯烃。可使用的有LDPE、m-LLDPE、和m-POP中一种或多种。
又是为了使该薄膜能保护所包装产品免于恶化，该中间层和该最内层中至少一个可以构成对可见光的阻透。有利的是，至少一个阻透层是深色的、较好是黑色的，且至少另一个阻透层是浅色的、较好是白色的。特别有利的是，最内遮光层和最外遮光层都是浅色的、较好是白色的，且至少一个中间遮光层是深色的、较好是黑色的。这样，就有可能得到对可见光实际上100％(至少99.9％)防护，同时也得到美学上令人愉快的外观。通过诸如用碳黑和TiO2对适当层的颜料添加，就能得到这些遮光层。
因此，按照本发明的另一个方面，提供的是一种多层薄膜，包含第一层，包含由PET、PP、PC和HDPE组成的一组中任何一种，第二层，包含一种密封层，在所述第一层与所述第二层之间的第三层和第四层，其中第三层比所述第四层更接近于所述第一层，所述第三层中的浅色颜料，所述第四层中的深色颜料，和所述薄膜中的浅色颜料位于所述深色颜料与所述薄膜中离所述第一层更远的那个表面之间。
该密封聚合物较好是用一种金属茂催化剂生产的。
由于本发明的这个方面，且由于第一层与第二层之间的熔点差，良好的密封强度尤其可通过产品或沾污来实现，从而可以得到一种构成良好遮光层且特别适合于在小袋成形-灌装-密封机上使用的薄膜。
按照本发明的一个进一步方面，提供的是一种通过折平膜泡挤塑来生产一种层压体的方法，包含挤塑一种包括遮光物质的多层管，使该管折叠，并使该管的最内层自身热层压。
按照本发明的又一个进一步方面，提供的是一种呈折平多层管形式的层压体，该多层管包括一种遮光物，且其中最内层处于自身热层压的状态。
由于本发明的这两个方面，可以得到一种层压体，对于相同比例的遮光物质来说，该层压体是一种比用惯常吹胀薄膜系统生产的层压体更高效的遮光层。我们相信，这是由于该遮光物质分摊于两个平层中，而不是在一个单一平层中。进而，与用惯常吹胀薄膜系统生产的薄膜相比，它更容易避免使该遮光物质出现在相对薄层压体的表面上。进而，折平膜泡挤塑的特色在于使折叠的膜泡从热夹辊之间通过，因而不仅有使该层压体的厚度均匀化的效果，而且也有使该遮光物质的分布均匀化的效果。
该层压体生产之后，可以使该层压体的一段通过使该段的对边区域合并和密封在一起而给该段以一种管状形式、使该管形段的下端密封、向该管形段中灌装一种产品、然后使该管形段的上端密封而成形为一种容器。如果该层压体呈薄膜形式，则可以用这种方式生产一种小袋。
当需要一种气体阻透层压体时，可进一步包括一个或多个有气体阻透性质的中间层。该气体阻透层有利地是能有效阻止氧气、二氧化碳气和氮气、尤其氧气的透过。该气体阻透层是由铝(Al)、氧化铝(Al2Ox)、氧化硅(SiOx)、蜜胺、类钻石碳、或者一种或多种聚合物例如EVOH、聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、或PA提供的。
为了使该薄膜可以相对不昂贵地生产，有利地是使这些层的至少大部分通过其已进行的共挤塑粘结在一起(而不是其作为各自薄膜层压在一起)。这样的共挤塑可以是(通过缝口模头)流延或吹胀共挤塑。如果愿意，可以是PP的最外层可以通过流延挤塑(在这种情况下它是一个单一层)或共挤塑(在这种情况下它由多层组成)来制造，形成一种第一亚薄膜，稍后层压到该薄膜的业已有利地共挤塑而形成一种第二亚薄膜的其它层上。为了促进对第二亚薄膜的粘结，该最外层的内表面可以在层压之前诸如通过电晕放电或通过施用一种或多种底漆进行适当处理。如果愿意，该处理过的内表面可以在层压之前印刷艺术图案。当第二亚薄膜要提供对气体尤其氧气的显著阻透性时，它可以用一种流延或吹胀共挤塑方法制作，且组成为PA、PA/EVOH/PA、EVOH、PA/EVOH、PVDC、或PA/芳香族PA/PA的1～3层芯材，外夹两个基于乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸(EMA)、PP、HDPE、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、POP或LDPE的粘合剂层，外夹一个聚烯烃(PO) (例如聚乙烯PE)、聚酯(例如PET)、PP、或PC的最外层和一个基于(主要)用单点催化剂体系聚合的PO的最内密封层，这些层都以使得能产生一种对可见光的有效阻透这样一种方式加入颜料。
如果该薄膜要成为至少在其外表面上相对有弹性的，则其最外层可以包含一种橡胶改性的塑料。然而，该薄膜仍应具有其外表面高于其内表面的相对大熔点差，在这种情况下，该橡胶改性的塑料需要有相对高的熔点。这样的塑料可以是PP、PET、HDPE、或PC。在这些情况下，该薄膜可以通过共挤塑生产而无需任何层压。
为了能清楚地和完整地公开本发明，现在要参照附图描述其四个实施例，其中，

图1～4分别是图示、片断、横截面的低气体阻透性多层薄膜，中气体阻透性多层薄膜，高气体阻透性多层薄膜，和相对弹性的多层薄膜，都适合于在一台能生产小袋、竖式的成形-灌装-密封机上使用，而图5～7以片断横截面图示地分别说明低气体阻透性多层薄膜、中气体阻透性多层薄膜、和高气体阻透性多层薄膜的亚薄膜的制造。
参照附图，图1的薄膜由层2～8组成，图2的薄膜由层10～20组成，而图3的薄膜由层22～36组成。在以下表I～IV中给出了每一层的主要构成、可能厚度的范围、较好的厚度、和主要性能。
在图1～3中每一个的薄膜的制造中，最外层2、10、或22，如同实际情况可能出现的那样，是通过流延挤塑生产而形成一种劲化的亚薄膜的，而其它层4～8、12～20、或24～36是用吹胀或流延共挤塑法生产而形成第二亚薄膜的，后者在该劲化薄膜内表面的增粘处理以及该表面上艺术图案的苯胺印刷和/或照相凹版转轮印刷之后用一种适用粘合剂3、11、或23层压到该劲化亚薄膜上，提供各该图的薄膜。该粘合剂可以是例如聚氨酯(PUR)、EMA、或一种离子键聚合物。
在图4的薄膜的制造中，层38～46是用吹胀或流延共挤塑法生产的。
参照图5，这显示第二亚薄膜用折平膜泡系统的制造，其中，将吹胀管50折叠送入一对热夹辊(未画出)之间，使管50的最内层自身热层压，产生适合于在一台能生产小袋、竖式的成形-灌装-密封机上使用的多层亚薄膜52。管50从其外侧到内侧的组成依次为LDPE、m-LDPE、或m-POP的密封层54，PE的中间层56，和熔点不高于约160℃的POP、EVA、EMA、乙烯-丙烯酸(EAA)、一种离子键聚合物、或一种聚酰胺共聚物的最内层58。因此，意在用一种适用粘合剂层压到PP、PET、PC、或HDPE的第一亚薄膜上的亚薄膜52由呈加倍形式54′～58′的那些层54～58组成。
参照图6，这显示了该第二亚薄膜用折平膜泡系统的制造，其中，将吹胀管60折叠送入一对热夹辊(未画出)之间，使管60的最内层自身热层压，产生适合于在一台能生产小袋、竖式的成形-灌装-密封机上使用的多层亚薄膜62。管60从其外侧到内侧的组成依次为LDPE、m-LDPE、或m-POP的密封层64，MAH-mod-VLLDPE或LDPE的联系层66，PA的中间层68，MAH-mod-VLLDPE或LDPE的联系层70，和熔点不高于约160℃的POP、EVA、EMA、EAA、一种离子键聚合物、或一种聚酰胺共聚物的最内层72。因此，意在用一种适用粘合剂层压到PP、PET、PC、或HDPE的第一亚薄膜上的亚薄膜62由呈加倍形式64′～72′的那些层64～72组成。
参照图7，这显示了该第二亚薄膜用折平膜泡系统的制造，其中，将吹胀管80折叠送入一对热夹辊(未画出)之间，使管80的最内层自身热层压，产生适合于在一台能生产小袋、竖式的成形-灌装-密封机上使用的多层亚薄膜82。管80从其外侧到内侧的组成依次为LDPE、m-LDPE、或m-POP的密封层84，MAH-mod-VLLDPE、或LDPE的联系层86，PA的中间层88，EVOH、PVOH或PVDC的气体阻透层90，PA的另一个中间层92，MAH-mod-VLLDPE或LDPE的联系层94，和熔点不高于约160℃的POP、EVA、EMA、EAA、一种离子键聚合物、或一种聚酰胺共聚物的最内层96。因此，意在用一种适用粘合剂层压到PP、PET、PC、或HDPE的第一亚薄膜上的亚薄膜82由呈加倍形式84′～96′的那些层84～96组成。
我们相信，图5～7中各层的加倍，与非加倍层压体中各层组成的相同总厚度比较，有提高该层压体的所希望性能的效果，当例如管50、60、或80的一个或多个外层中包括白色颜料且管50、60、或80的一个或多个内层中包括黑色颜料时其遮光性能尤其如此。
尽管这些图中任何一个的薄膜均可用于包装各种产品，尤其液体产品例如牛奶、果汁、调味料、葡萄酒或水，但其具体意向是牛奶包装，这就是为什么使用白色颜料来给该薄膜的内侧和外侧以白颜色的理由之一。该薄膜也特别适用于无菌的或消毒的包装，为此，它构造得能应对用来保持无菌或消毒包装条件的高压水蒸汽和过氧化氢。该薄膜的内侧和外侧均应能耐受60℃的35％过氧化氢溶液至少72小时。在灌装含水液体食物产品之后12～24小时，该薄膜应当显示出对该薄膜测定的耐落锤冲击性能(按照美国标准试验方法D 1709-1，方法B)有实质性增大。
当包装牛奶及其它含水产品时，图2、3、4、6或7的薄膜有从其形成的小袋的壁在灌装该产品之后劲度降低的优点，因此，该薄膜不仅是机器友好的，而且稍后也变得更具耐落锤冲击性能。
这些图中任何一个的薄膜是不昂贵的，在使用高压水蒸汽和过氧化氢来保持无菌包装条件的无菌成形-灌装-密封机(尤其RobertBosch公司制造的ELOPOUCHTME-P4000无菌竖式机器，也可购自Elopak集团公司)上有高机器友好性，对范围广泛的液体产品例如牛奶、果汁、水和调味料有优异的热密封性能和压力密封性能且在各该产品中无或极低的异味诱发，有优异的再循环性能，而且可用于生产对可见光有实际上100％阻透性、有高冲击强度、且对图2、3、4、6或7的薄膜来说有对氧气、二氧化碳和氮气的有效阻透性的小袋。
表I

表II

表III

表IV

权利要求
1.一种多层包装薄膜，朝着该薄膜意图接触要包装的产品的表面的方向推进，包含一个最外层、一个中间层、和一个产品接触层，其中至少一层有一种其劲度在接触所述产品的成分之后下降的材料，该安排使得所述材料能在所述产品包装在所述薄膜中之后接触到所述成分。
2.按照权利要求1的薄膜，其中，该产品接触层与该中间层中至少一层有所述材料。
3.按照权利要求1或2的薄膜，其中，所述材料是一种其劲度在与水分接触之后下降的材料，且该薄膜从其产品接触表面到所述材料是水分可透过的。
4.按照权利要求3的薄膜，其中，所述材料是聚酰胺。
5.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，该最外层和该中间层中至少一层有劲度比产品接触层更高的材料。
6.按照权利要求5的薄膜，其中，所述劲度比产品接触层更高的材料包含一种劲度大的可挤塑聚合物。
7.按照权利要求6的薄膜，其中，所述劲度比产品接触层更高的材料包含聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
8.按照权利要求7的薄膜，其中，所述聚酯包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
9.按照权利要求7或8的薄膜，其中，所述聚丙烯包含结晶聚丙烯。
10.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，该最外层有比该产品接触层更高的软化点。
11.按照权利要求10的薄膜，其中，该最外层与该产品接触层有至少15℃的熔点差。
12.按照权利要求11的薄膜，其中，所述差是至少25℃。
13.按照权利要求12的薄膜，其中，所述差是至少40℃。
14.按照权利要求5～13中任何一项的薄膜，其中，该最外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
15.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，该产品接触层和最外层包括防粘连和滑动化合物。
16.按照权利要求15的薄膜，其中，所述化合物包含硅石和芥酰胺酸。
17.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，所述中间层和所述产品接触层中至少一层包含至少一种高挠曲性聚合物。
18.按照权利要求17的薄膜，其中，所述高挠曲性聚合物包含冲击改性聚丙烯、低密度聚乙烯，用金属茂催化剂体系生产的低密度聚乙烯，甚低密度、线型低密度聚乙烯，聚烯烃塑性体，或低结晶度聚酰胺。
19.按照权利要求18的薄膜，其中，所述冲击改性聚丙烯是用一种金属茂型催化剂体系生产的。
20.按照权利要求18或19的薄膜，其中，所述甚低密度、线型低密度聚乙烯是用一种齐格勒纳塔催化剂体系聚合的，而且在聚合后用马来酸酐接枝。
21.按照权利要求18、19、或20的薄膜，其中，所述聚烯烃塑性体是用一种金属茂催化剂体系生产的。
22.按照所述权利要求18～20中任何一项的薄膜，其中，所述低结晶度聚酰胺是一种共聚酰胺。
23.按照权利要求22的薄膜，其中，所述共聚酰胺是通过一种二胺和一种二羧酸的缩聚而共聚的。
24.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，所述产品接触层包含至少一种有甚低水平短分子量级分和超低水平未聚合单体的高性能树脂。
25.按照权利要求24的薄膜，其中，所述至少一种高性能树脂包含低软化点的挠曲性聚烯烃。
26.按照权利要求25的薄膜，其中，所述低软化点的挠曲性聚烯烃包含下列至少一种低密度聚乙烯、用一种金属茂催化剂体系生产的线型低密度聚乙烯、和用一种金属茂催化剂体系生产的聚烯烃塑性体。
27.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，该中间层和该产品接触层中至少一层有比最外层更高的光线阻透性能。
28.按照权利要求27的薄膜，包含浅色的最内光线阻透层和最外光线阻透层，以及至少一个深色的中间光线阻透层。
29.按照以上任何一项权利要求的薄膜，呈一种折平多层管的至少一段的形式，该管的最内层处于自身热层压的状况。
30.按照权利要求29的薄膜，其中，所述最内层包含熔点不高于约160℃的聚烯烃塑性体、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、离子键聚合物、或聚酰胺共聚物。
31.按照以上任何一项权利要求的薄膜，进一步包含至少一个进一步具有气体阻透性能的中间层。
32.按照权利要求31的薄膜，其中，所述至少一个进一步中间层包含铝、氧化铝、氧化硅、蜜胺、钻石样碳、和聚合物中至少一种。
33.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，至少该中间层和产品接触层是共挤塑的。
34.按照权利要求33的薄膜，其中，该最外层是通过挤塑制造的，并形成一种要层压到呈第二亚薄膜形式的该薄膜其余各层上的第一亚薄膜。
35.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，所述最外层包含一种橡胶改性塑料。
36.一种多层包装小袋，朝着该小袋接触其中包装的含水产品的表面的方向推进，包含一个最外层、一个中间层、和一个产品接触层，所述最外层有比所述产品接触层高的软化点，且所述中间层包含一种其落锤冲击强度比所述最外层的材料高的材料。
37.按照权利要求36的小袋，其中，所述中间层包含至少一种高挠曲性聚合物。
38.按照权利要求37的小袋，其中，所述高挠曲性聚合物包含冲击改性聚丙烯、低密度聚乙烯，用金属茂催化剂体系生产的低密度聚乙烯，甚低密度、线型低密度聚乙烯，聚烯烃塑性体，或低结晶度聚酰胺。
39.按照权利要求38的小袋，其中，所述聚丙烯是用一种金属茂型催化剂体系生产的。
40.按照权利要求38或39的小袋，其中，所述甚低密度、线型低密度聚乙烯是用一种齐格勒纳塔催化剂体系聚合的，而且在聚合后用马来酸酐接枝。
41.按照权利要求38、39、或40的小袋，其中，所述聚烯烃塑性体是用一种金属茂催化剂体系生产的。
42.按照权利要求38～41中任何一项的小袋，其中，所述低结晶度聚酰胺是一种共聚酰胺。
43.按照权利要求42的小袋，其中，所述共聚酰胺是通过一种二胺与一种二羧酸的缩聚而共聚的。
44.按照权利要求36～43中任何一项的小袋，其中，该最外层和该中间层中至少一层有劲度比产品接触层更高的材料。
45.按照权利要求44的小袋，其中，所述劲度比产品接触层更高的材料包含一种劲度大的可挤塑聚合物。
46.按照权利要求45的小袋，其中，所述劲度比产品接触层更高的材料包含聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
47.按照权利要求46的小袋，其中，所述聚酯包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
48.按照权利要求46或47的小袋，其中，所述聚丙烯包含结晶聚丙烯。
49.按照权利要求36～48中任何一项的小袋，其中，该最外层有比该产品接触层更高的软化点。
50.按照权利要求49的小袋，其中，该最外层与该产品接触层有至少15℃的熔点差。
51.按照权利要求50的小袋，其中，所述差是至少25℃。
52.按照权利要求51的小袋，其中，所述差是至少40℃。
53.按照权利要求44～52中任何一项的小袋，其中，该最外层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
54.按照权利要求36～53中任何一项的小袋，其中，该产品接触层和最外层包括防粘连和滑动化合物。
55.按照权利要求54的小袋，其中，所述化合物包含硅石和芥酰胺酸。
56.按照权利要求36～55中任何一项的小袋，其中，所述产品接触层包含至少一种有甚低水平短分子量级分和超低水平未聚合单体的高性能树脂。
57.按照权利要求49所附的权利要求56的小袋，其中，所述至少一种高性能树脂包含低软化点的挠曲性聚烯烃。
58.按照权利要求57的小袋，其中，所述低软化点的挠曲性聚烯烃包含下列至少一种低密度聚乙烯、用一种金属茂催化剂体系生产的线型低密度聚乙烯、和用一种金属茂催化剂体系生产的聚烯烃塑性体。
59.按照权利要求36～58中任何一项的小袋，其中，该产品接触层有比该最外层更高的光线阻透性能。
60.按照权利要求59的小袋，其中，所述小袋的壁含有浅色的最内层和最外层，以及至少一个深色的中间光线阻透层。
61.按照权利要求36～60中任何一项的小袋，其壁呈一种折平多层管的至少一段的形式，且其最内层呈自身热层压的状况。
62.按照权利要求61的小袋，其中，所述最内层包含熔点不高于约160℃的聚烯烃塑性体、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、离子键聚合物、或聚酰胺共聚物。
63.按照权利要求36～61中任何一项的小袋，进一步包含至少一个进一步具有气体阻透性能的中间层。
64.按照权利要求63的小袋，其中，所述至少一个进一步中间层包含铝、氧化铝、氧化硅、蜜胺、钻石样碳、和聚合物中至少一种。
65.按照权利要求36～64中任何一项的小袋，其中，至少该中间层和产品接触层是共挤塑的。
66.按照权利要求65的小袋，其中，该最外层是通过挤塑制造的，并形成一种要层压到呈第二亚薄膜形式的该薄膜其余各层上的第一亚薄膜。
67.按照以上任何一项权利要求的小袋，其中，所述最外层包含一种橡胶改性塑料。
68.一种多层薄膜，包含第一层，包含由PET、PP、PC和HDPE组成的一组中的任何一种，第二层，包含一种密封聚合物，在所述第一层与所述第二层之间的第三层和第四层，其中第三层比所述第四层更接近于所述第一层，所述第三层中的浅色颜料，所述第四层中的深色颜料，和所述薄膜中的浅色颜料位于所述深色颜料与所述薄膜中离所述第一层更远的那个表面之间。
69.按照权利要求68的薄膜，该密封聚合物是用一种金属茂催化剂生产的。
70.按照权利要求68或69的薄膜，其中，第一层与第二层的熔点差为至少15℃。
71.按照权利要求70的薄膜，其中所述差为至少25℃。
72.按照权利要求71的薄膜，其中所述差为至少40℃。
73.按照权利要求68～72中任何一项的薄膜，其中，第一层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
74.按照权利要求68～73中任何一项的薄膜，其中，第一层和第二层包括防粘连和滑动化合物。
75.按照权利要求74的薄膜，其中，所述化合物包含硅石和芥酰胺酸。
76.按照权利要求68～75中任何一项的薄膜，其中，第一层、第三层和第四层中至少一层有劲度比第二层高的材料。
77.按照权利要求76的薄膜，其中，所述劲度比第二层高的材料包含一种劲度较大的可挤塑聚合物。
78.按照权利要求77的薄膜，其中，所述劲度比第二层高的材料包含聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
79.按照权利要求78的薄膜，其中，所述聚酯包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
80.按照权利要求78或79的薄膜，其中，所述聚丙烯包含结晶聚丙烯。
81.按照权利要求68～80中任何一项的薄膜，其中，所述第二层包含至少一种有甚低水平短分子量级分和超低水平未聚合单体的高性能树脂。
82.按照权利要求81的薄膜，其中，所述至少一种高性能树脂包含低软化点的可挠曲聚烯烃。
83.按照权利要求82的薄膜，其中，所述低软化点的可挠曲聚烯烃包含下列至少一种低密度聚乙烯，用一种金属茂催化剂体系生产的线型低密度聚乙烯，和用一种金属茂催化剂体系生产的聚烯烃塑性体。
84.按照权利要求68～83中任何一项的薄膜，呈一种折平多层管的至少一段的形式，且其最内层处于自身热层压的状况。
85.按照权利要求84的薄膜，其中，所述最内层包含熔点不高于约160℃的聚烯烃塑性体、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、离子键聚合物、或聚酰胺共聚物。
86.按照权利要求68～84中任何一项的薄膜，其中，所述第三层和第四层中至少一层有气体阻透性能。
87.按照权利要求86的薄膜，其中，所述第三层和第四层中的所述至少一层包含铝、氧化铝、氧化硅、蜜胺、钻石样碳、和聚合物中至少一种。
88.按照以上任何一项权利要求的薄膜，其中，至少第二层、第三层和第四层是共挤塑的。
89.按照权利要求88的薄膜，其中，第一层是通过挤塑制造的，并形成要层压到呈第二亚薄膜形式的该薄膜其余各层上的第一亚薄膜。
90.按照权利要求68～89中任何一项的薄膜，其中，所述第一层包含一种橡胶改性塑料。
91.通过折平膜泡挤塑生产一种层压体的方法，包含挤塑一种包括光线阻透物质的多层管，将该管折叠，并将该管的最内层自身热层压。
92.按照权利要求91的方法，随后使所述层压体的一段成形为一种容器。
93.按照权利要求92的方法，其中，所述层压体的那一段的所述成形包含将所述段的对边区域搭接并密封在一起，使所述段呈一种管状形式，将该管状形式段的下端密封，在该管状形式段中灌装一种产品，然后将该管状形式段的上端密封。
94.按照权利要求92或93的方法，其中，所述容器是一种小袋。
95.呈折平多层管形式的层压体，该多层管包括一种光线阻透物质，且其最内层处于一种自身热层压的状况。
96.按照权利要求95的层压体，其中，所述最内层包含熔点不高于约160℃的聚烯烃塑性体、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、离子键聚合物、或聚酰胺共聚物。
全文摘要
一种低阻气性多层薄膜、一种中阻气性多层薄膜、一种高阻气性多层薄膜、和一种相对弹性多层薄膜适合于在一台小袋生产竖式成形－灌装－密封机上使用。这些层中至少大部分可以通过它们业已遭遇的共挤塑粘结在一起。可以是PP的最外层可以用挤塑法制造而形成第一亚薄膜，后者稍后层压到已被共挤塑而形成第二亚薄膜的该薄膜的其余各层上。当第二亚薄膜要提供对气体尤其氧气的显著阻透性时，其组成为一个PA、PA/EVOH/PA、EVOH、PA/EVOH、PVDC、或PA/芳香族PA/PA的1～3层芯，该芯夹在两个基于EVA、EMA、PP、HDPE、LLDPE、POP或LDPE的粘合剂层之间，该粘合剂层又夹在一个PO、聚酯、PP、或PC的最外层与一个PO、聚酯、PP、或PC的最内层之间，且最内密封层基于(主要)使用单点催化剂系统聚合的PO类，这些层以这样的方式添加颜料，使得产生一个对可见光的有效阻挡层。第二亚薄膜各层可以用膜泡折平共挤塑法加倍化。
文档编号B32B27/34GK1476383SQ01819310
公开日2004年2月18日 申请日期2001年9月26日 优先权日2000年9月26日
发明者J·R·布洛克, J·E·奥尔森, J R 布洛克, 奥尔森 申请人:埃洛帕克系统公开股份有限公司