将粘附板彼此分开的方法

专利名称：将粘附板彼此分开的方法
技术领域：
本发明涉及能够将通过粘合片或可固化树脂层彼此粘合的两块板可再利用地分
开，而不引起所述板破损或裂纹的剥离方法。
背景技术：
在平板显示器如液晶显示器等中，通常设置包含透明板如丙烯酸类面板、玻璃板 等的用于保护显示面板的保护面板，使其距离显示面板有一定的间隙，从而当其上遭受某 种冲击时，冲击将不会到达显示面板。 然而，因为所述间隙一般是空气层，所以由于上述显示面板或构成保护面板的材 料与空气层之间的折射率差异而产生了光反射损失，这就有问题地妨碍了良好的可见性。
因此，例如，已知用于消除液晶显示器中的液晶面板与保护面板之间的空气间隙 (空气层)的技术，所述技术包括通过由丙烯酸类粘合剂(例如用环氧、异氰酸酯、三聚 氰胺或金属化合物交联剂交联的丙烯酸酯共聚物、UV可固化的丙烯酸类粘合剂等，它们 已经被加工成片)制成的透明粘合片将液晶面板粘到透明保护板上(JP-A-2002-348546 等)。而且，为了相似的目的，还提出了使用由具有特定塑性的聚有机硅氧烷 (polyorganosiloxane)组合物(有机硅(silicone)粘合剂)制成并且被加工成片的粘合 剂。 然而，如上所述，在液晶显示器中，当通过透明粘合片将液晶面板粘合到透明保护 板上时，在没有错位，并且进一步地，在液晶面板或透明保护板与双面粘合片之间没有导致 使显示器可见性下降的光反射损失的空隙的情况下，不易于将液晶面板粘合到透明保护板 上，并且不能完全消除这种麻烦。而且，即使在粘合过程中通过视觉观察发现没有封入气 泡，有时也会出现这样的情况随着时间推移，起初封入粘合片中的微小空隙成分移动到粘 合片与显示面板或透明保护板之间的界面上并形成引起光反射损失的空隙，从而降低显示 器可见性。由于有机硅和丙烯酸类透明粘合片在粘合到透明保护板或液晶面板上之后难 以分开，所以一旦出现上述麻烦，昂贵的显示面板和透明保护板就得被抛弃。因此，考虑到 这样的问题，本申请的申请人提出具有较好的可再分开性的聚氧化烯粘合片作为透明粘合 片，其能够再次被粘贴(JP-A-2008-266473)。同时，近年来，具有显示功能的便携式设备 如便携式电话、个人数字助理(PDA)、掌上游戏机、汽车导航系统等正以显著的速度被设计 得更薄，这就需要降低要安装到其上的平板显示器如液晶显示器等的厚度。结果，例如，要 并入这类具有便携式显示功能的设备中的平板显示器的显示面板被设计得还要更薄，并且 当例如显示面板的透明保护板是玻璃板时，考虑使用厚度低于l.Omm的板。然而，当通过 上述聚氧化烯粘合片将这种薄显示面板粘到透明保护板上时，由于显示面板和透明保护板 的柔性差，它们不能彼此分开而不引起破损或裂纹。在要安装到具有便携式显示功能的设 备上的平板显示器中，可以将触摸式面板粘附到显示面板上。可以通过透明双面粘合片将 透明保护板粘到具有透明电极的玻璃板上，所述玻璃板是触摸式面板的操作板。同样，在 这种情况下，具有透明电极的玻璃板和透明保护板有问题地不能彼此分开而不引起破损或
4裂纹(不能可再利用地分开)。而且，近来，已经提出通过在显示面板和透明保护板之间 填充由热或UV辐照固化的高度透明可固化树脂如丙烯酸类、聚氨酯丙烯酸酯(urethane acrylate)系列、有机硅系列等以将它们整体粘合来形成层。然而，由于这种由热或UV辐照 固化的丙烯酸类、聚氨酯丙烯酸酯系列和有机硅系列可固化树脂层也以相对高的粘合强度 粘合到显示面板和透明保护板上，所以在需要再粘附(再粘合)显示面板和薄的透明保护 板时，不能容易地分开透明保护板而不引起破损或裂纹。

发明内容
考虑到上述情况进行了本发明，其要解决的问题是提供能够将通过粘合片或可固
化树脂层彼此粘合的两块板分开，而不引起所述板的破损或裂纹的剥离方法。 本发明人进行了深入研究来试图解决上述问题，发现通过将由粘合片或可固化树
脂层粘合的两块板相对彼此平行地移动，能够产生使粘合片或可固化树脂层破裂的剪切应
力，由此完成了本发明。 因此，本发明涉及 (1) —种将通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板分开的方法，所述方法包括 将所述两块板相对彼此平行地移动，以产生使所述粘合片或可固化树脂层破裂的剪切应 力， (2)上述(1)的方法，其中移动所述两块板中的至少一块，使得在要粘合到一块板 的粘合片或可固化树脂层的表面内和在要粘合到另一块板的所述粘合片或可固化树脂层 的表面内指定的实质上相互平行的直线成为偏斜线， (3)上述(1)的方法，其中通过如下来破裂上述粘合片或可固化树脂层将通过粘 合片或可固化树脂层粘合的两块板中的一块粘住，将操作板的一部分粘到另一块板的外表 面，以及以操作板粘附部分的附近为轴，将所述另一块板与操作板在与上述粘合片或可固 化树脂层的厚度方向正交的平面内 一起旋转移动， (4)上述(1)的方法，其中通过如下来破裂所述粘合片或可固化树脂层 可移动地保持通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板中的每一块，以及 将至少一块板在与上述粘合片或可固化树脂层的厚度方向正交的平面内旋转移
动， (5)上述(1)的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片，
(6)上述(2)的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片，
(7)上述(3)的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片，
(8)上述(4)的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片，
(9)上述(5)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另 一块是保护上述显示面板的透明保护板， (10)上述(6)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板， 另一块是保护上述显示面板的透明保护板， (11)上述(7)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板， 另一块是保护上述显示面板的透明保护板， (12)上述(8)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一块是保护上述显示面板的透明保护板， (13)上述(5)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板， 另一块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板， (14)上述(6)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板， 另一块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板， (15)上述(7)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板， 另一块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板， (16)上述(8)的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板， 另一块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板， (17) —种粘合片，具有粘合到片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过上述
(1) 的方法分开， (18) —种粘合片，具有粘合到片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过上述
(2) 的方法分开， (19) —种粘合片，具有粘合到片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过上述
(3) 的方法分开，禾口 (20) —种粘合片，具有粘合到片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过上述
(4) 的方法分开。 在本说明书的平板显示器中，显示面板、邻近于显示面板布置的透明保护板、要插 入显示面板和透明保护板之间的触摸式面板和安装在平板显示器的显示面侧的板状光学 元件如构成触摸式面板的元件等统称为"光学板"。而且，在本说明书中，"平板显示器"是 包括液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)、有机或无机电致发光显示器(ELD)、表面传导 电子发射显示器(SED)等的概念。 根据本发明的板分开方法，只要将通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板相对 彼此平行地移动，就能够将两块板分开。因此，即使当两块板中的至少一块薄且柔性差时， 无需引起在板上产生破损或裂纹的高畸变(变形)的力(负荷)，也能使两块板基本上彼此 分开。 因此，例如，安装在平板显示器的显示面侧的通过透明粘合片或可固化树脂层粘 合的两块光学板(例如显示面板和透明保护板、显示面板和用于触摸式面板的具有透明电 极的玻璃板、用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板和透明保护板等)是薄且柔性差的 板状元件。然而，根据本发明的方法，能将这样两块光学板分开而不引起破损或裂纹。结果， 当通过透明粘合片或可固化树脂层粘合的两块光学板需要再粘附时，可以将两块光学板彼 此分开并再次粘合。因而，能够降低携带平板显示器的具有显示功能的装置的制造成本。


图1是示意显示本发明的板剥离方法的一个实施方案的俯视图(图1 (a))和剖视 图(图l(b))，其中将粘附的层压板固定在固定台上。 图2显示了本发明的剥离方法的一个实施方案，其中将操作板固定在如俯视图 (图l(a))示意显示的粘附层压板上，并将操作板固定在如剖视图(图l(b))示意显示的粘 附层压板上。
图3是示意显示本发明剥离方法的一个实施方案的俯视图，其中将操作板固定在 粘附层压板上。 图4是示意显示本发明的板剥离方法的一个实施方案的俯视图，其中以粘附层压
板的固定部分的附近为轴，将固定在粘附层压板上的操作板向着旋转方向移动。 图5显示了本发明的板剥离方法的一个实施方案，其中就在将两块板从粘附层压
板上分开之后，在固定板上面固定一块板(俯视图(图5(a))和剖视图(图5(b))示意显
示了固定板的状态)，以及在操作板上固定另一块板(图5(c)示意显示了操作板的状态)。 在附图中，1和2为板，3为粘合片，4和7为可热脱离的双面粘合片，5是固定台，6
是操作板，10是粘附的层压板(分开目标)。
具体实施例方式
下面参考其优选实施方案解释本发明。 本发明的板分开方法(下文也简写为"本发明的方法")的特征在于，包括将通过 粘合片或可固化树脂层粘合的两块板相对彼此平行地移动，以产生使所述粘合片或可固化 树脂层破裂的剪切应力。 这里，"将两块板相对彼此平行地移动"指移动两块板中的至少一块，同时保持两
块板的相对面之间的距离基本相同，其中所述两块板是通过粘合片或可固化的树脂层粘合
的。特别地，通过移动两块板中的至少一块，可以产生使粘合片或可固化树脂层破裂的剪切
应力，使得在要粘合到一块板的粘合片或可固化树脂层的表面内和在要粘合到另一块板的
所述粘合片或可固化树脂层的表面内指定的实质上相互平行的纯直线成为偏斜线。 —般地，即使当在粘合片的厚度方向施加引起变形的力(负荷)时，它们也不容易
破裂，并且即使当在与其厚度方向正交的方向线性地抽拉它们以产生拉伸应力时，它们也
不容易破裂。然而，本发明人发现，通过将两块板相互彼此平行地移动，能够在粘合片中容
易地产生剪切应力，使得粘合片的一个主面侧和另一个主面侧扭曲，也就是说，在要粘合到
一块板的粘合片的表面内和在要粘合到另一块板的所述粘合片的表面内指定的实质上相
互平行的纯直线成为偏斜线，从而使粘合片在其厚度方向破裂成两片，并且两块板被分开。
他们还发现，通过相对彼此平行地移动用丙烯酸类、聚氨酯丙烯酸酯和有机硅可固化树脂
层粘合的两块板，也能容易地破裂所述可固化树脂层。 在本发明的方法中，简单地将通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板相对彼此 平行地移动，从而使粘合片或可固化的树脂层破裂，并且两块板就能被分开。因此，基本上 没有给两块板施加在板厚度方向引起高畸变(变形)的力(负荷)。结果，甚至对外力引起 的裂纹和破损敏感的具有相对高刚性的薄板也能被分开，而不引起裂纹或破损。
图1-4示意显示了本发明的板分开方法的一个实施方案。在这样的实施方案的方 法中，首先，如图1 (a) 、 (b)所示，通过可热脱离的双面粘合片4将其中通过粘合片3粘合了 两块板1、2的粘附层压板(分开目标)10粘到固定台5上(即通过可热脱离的双面粘合片 4将粘附层压板10中的一块板2粘到固定台5上)，并通过可热脱离的双面粘合片将操作 板6 —端的一部分粘到粘附层压板10的板(另一块板)1上，板1位于固定台5侧的相反 侧(图2(a)、(b))。图3是显示粘到粘附层压板10的板1上的操作板6的俯视图。其后， 如图4所示，用一只手压住操作板6与粘附层压板10的粘附部分的附近，将另一只手放到操作板6与粘附层压板10的粘附部分的相反侧(另一端侧)，并以操作板6与粘附层压板 IO的固定部分(用手压住)的附近为轴，将操作板6移向旋转方向(附图中的箭头方向)。 结果，使粘合片3变形，从而使一个主面侧相对于另一个主面侧扭曲并产生剪切应力。当操 作板6的移动角度(旋转角度)超过特定角度(即当在要粘合到一块板2的粘合片3的表 面内和在要粘合到另一块板1的表面内指定的彼此平行的纯直线之间的偏斜角超过给定 值时)，粘合片3破裂，粘附层压板10的一块板2粘在固定台5上(图5(a) 、 (b))，另一块 板l粘在操作板6的背面6a上(图5(c))，从而将两块板分开。然后，将粘合到两块板l、 2上的可热脱离双面粘合片4、7各自加热，将它们从板上脱离，用溶剂洗掉粘附到板1、2上 的粘合片3的残余物3'，从而可再利用地再生了两块板1、2。 如上所示，在这样的实施方案的方法中，可以通过如下来容易地产生引起粘合片 破裂的剪切应力将通过粘合片粘合的两块板中的任何一块板固定到固定台上，将操作板 粘到另一块板上，并手工处理操作板(使用操作板的粘附部分的附近为轴，将另一块板和 操作板一起在与粘合片主面平行的平面内旋转移动)，从而能将所述板可再利用地分开。
用于将上述粘附层压板10固定(粘附)到固定台5和操作板6的可热脱离双面 粘合片4、7是具有由可分开的压敏粘合剂制成的压敏粘合剂层的双面粘合片，它通过受压 粘合到支撑基底的两个面上，并且在粘合后通过加热表现出可再剥离性。作为这样的可 热脱离双面粘合片，可以不受限制地使用已知的可热脱离双面粘合片。优选描述于例如 JP-A-1993-043851、JP-A-1990-305878、JP-A-1988-33487等中的可热脱离双面粘合片。当 可热脱离双面粘合片的破裂剪切应力小于粘附层压板10的粘合片3的破裂剪切应力时，可 热脱离的双面粘合片4、7较早破裂。因而，可热脱离的双面粘合片4、7应该具有比粘附层 压板10的粘合片3更大的破裂剪切应力。 一般地，可热脱离的双面粘合片具有支撑基底。 因此，其破裂剪切应力大于粘附层压板10的粘合片3的破裂剪切应力。
在图l-4所示的一个实施方案的方法中，使用可热脱离的双面粘合片4、7将粘附 层压板10固定(粘附)到固定台5和操作板6上。也可以使用具有吸附机理的固定台代 替可热脱离的双面粘合片4并通过吸附将粘附层压板10固定到固定台上。作为选择，不使 用操作板6，通过具有吸管等的夹紧设备(chucking apparatus)可以直接吸附并可移动地 保持粘附层压板10的固定台侧相反侧上的板l，并且可以旋转移动板1以在粘合片3中产 生剪切应力。此外，也可以使用UV可固化可脱离的双面粘合片代替所述可热脱离双面粘合 片4、7，在所述UV可固化可脱离的双面粘合片中在支撑基底、高度耐磨橡胶片等的两面上 形成由可脱离的压敏粘合剂(丙烯酸类、聚氨酯和其它粘合剂)制成的压敏粘合层，所述压 敏粘合层通过加压粘合，在粘合后通过UV辐照固化并表现出可再剥离性。因此，在本发明 的方法中，在板分开操作过程中粘附层压板(分开目标)的固定(粘附)手段没有特别限 制。 而且，当在工业上实施本发明的方法时，可以通过如下来破裂上述粘合片通过具 有吸管等的可旋转移动的抽吸设备保持用粘合片或可固化树脂层粘合的两块板中的每一 块，并将所述两块板中的至少一块在与上述粘合片的厚度方向正交的平面内旋转移动。在 这样的实施方案中，可以高速连续地分开板。 关于作为本发明方法的分开目标的两块板，例如，可以使用由各种材料制成的板 (板状产品)如玻璃板、金属板、塑料板等，而没有任何特别限制。然而，即使在不使用本发
8明的方法时，也能将富有柔性的板分开而不产生裂纹或破损。另外，当作为本发明方法中 的分开目标的板变形时，不能产生破裂粘合片所必需的剪切应力。因此，在塑料板的情况 下，由具有相对高的刚性并且杨氏模量一般为1. 5Gpa以上的塑料材料制成的板常常成为 目标。另外，当所述板具有小的厚度时，具有相对高刚性的塑料板往往会产生裂纹和破损。 因此，当塑料板的厚度为5mm时，本发明的方法特别有效。尽管金属板即便在厚度小时一般 也不容易产生裂纹和破损，但由于本发明的方法能够通过简单的操作将板与双面粘合片分 开，所以即使在分开目标板是金属板时，所述方法也是有效的。另一方面，由于玻璃板的柔 性差并且在厚度小时易于产生裂纹和破损，所以当分开目标板是玻璃板时，本发明的方法 特别有效。如上述实施例所示，即使当玻璃板的厚度为lmm以下时，它也能与粘合片分开而 不产生裂纹和破损。例如，液晶显示器的液晶面板一般是按偏振板(偏光片(polarizing filter))/透明板(玻璃板、塑料板)/夹在透明电极之间的液晶材料/透明板(玻璃板、 塑料板)/偏振板(偏光片)顺序的层压物；触摸式面板一般是按具有透明电极的玻璃板/ 粘合层/透明电极顺序的层压物；保护液晶面板的透明保护板通过透明粘合片粘合到组装 液晶面板的偏振板(偏光片)上，或者在组装液晶面板之前通过透明粘合片粘合到偏振板 (偏光片)上；保护触摸式面板的透明保护板通过透明粘合片粘合到组装触摸式面板的具 有透明电极的玻璃板上，或者在组装触摸式面板之前通过透明粘合片粘合到具有透明电极 的玻璃板上。 在本发明中，"通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板(粘附的层压板)"是不 仅包括具有板/粘合片/板的层压构造的层压产品，而且包括装置或设备中具有板/粘合 片/板的层压构造的层压结构的概念。换句话说，当露出装置或设备中具有板/粘合片/板 的层压构造的层压结构的一块板时，可以实施本发明的方法。在这种情况下，例如，操作板 可以固定(粘附)到暴露的一块板上，或者可以直接通过具有吸管的抽吸设备吸附和保持， 并且在与粘合片厚度方向正交的平面内移动所述一块板，从而可以将两块板分开而不产生 裂纹和破损。 如上述背景技术中所解释的，近年来要求要安装到具有显示功能的便携式设备如 便携式电话、个人数字助理(PDA)、掌上游戏机、汽车导航系统等上的平板显示器如液晶显 示器等的厚度更小，平板显示器的显示面板被设计得还要更薄，并且保护显示面板的透明 保护板、要插入显示面板和透明保护板之间的触摸式面板等正变得更薄。作为要设置在这 种平板显示器的显示面侧上的光学板，使用具有相对高刚性的玻璃板和透明塑料板，其中 通过透明粘合片粘合相邻的两块光学板。而且，近期，已经提出通过在显示面板和透明保 护板之间填充由热或UV辐照固化的高度透明可固化树脂如丙烯酸类和有机硅系列以将它 们整体粘合来形成层。然而，由于这种由热或UV辐照固化的丙烯酸类、聚氨酯丙烯酸酯系 列、有机硅系列等可固化树脂层也以相对高的粘合强度粘合到显示面板和透明保护板上， 所以在需要再粘附(粘合)显示面板和薄透明保护板时，不能容易地分开透明保护板而不 引起破损或裂纹。因此，当要分开通过透明粘合片或高度透明的可固化树脂层粘合的这样 两块光学板时，本发明的方法特别有效。具体来说，在通过透明粘合片或高度透明的可固化 树脂层(丙烯酸类、聚氨酯丙烯酸酯、有机硅系列和由热或UV辐照固化的其它可固化树脂 层)粘合的两块光学板(例如显示面板和透明保护板、显示面板和用于触摸式面板的具有 透明电极的玻璃板、用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板和透明保护板等)中，当透
9明粘合片或高度透明的可固化树脂层与光学板之间发生移位，或者透明粘合片或高度透明 的可固化树脂层与光学板之间的界面产生间隙而必需再粘附时，可以将两块光学板从透明 粘合片或高度透明的可固化树脂层上分开而不产生裂纹和破损，从而能够再利用昂贵的光 学板。 作为本发明方法的分开目标的用于平板显示器的透明保护板，可以提到玻璃板和 透明塑料板。作为透明塑料板，可以提到由(甲基)丙烯酸类树脂(例如PMMA)、聚碳酸酯 (PC)、聚丙烯(PP)、聚苯硫、聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)、三 乙酰基纤维素(TAC)树脂、ARTON、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、 聚砜、聚醚砜等制成的塑料板，其中其厚度为约0. 01 5mm。作为玻璃板，可以提到钠玻璃 板、硼硅酸盐玻璃、无碱金属玻璃板等，其中其厚度为约0. 01 5mm。 作为用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板，可以提到钠玻璃板、硼硅酸盐玻 璃板、无碱金属玻璃板等，其中其厚度为约0. 01 5mm。 在本发明中，"粘合片"指各种领域的设备和装置中用于粘合金属板、塑料板等的 丙烯酸类、有机硅系列、聚氨酯系列和其它已知压敏粘合剂的片状产品。尽管厚度没有特别 限制，但它一般为10 1000 iim。 在本发明中，"透明粘合片"指由高度透明的粘合剂组合物制成的双面粘合片，所 述双面粘合片特别用于粘合两块光学板。从两块光学板与薄形平板显示器之间的粘合强度 的方面来看，它的厚度一般为约20 250 ii m。 作为这样的透明粘合片，可以提到用于光学目的的已知透明粘合片。特别优选丙 烯酸类、有机硅系列和其它透明粘合片，并且可以提到由本申请人在JP-A-2008-266473中 提出的聚氧化烯系列透明粘合片。
[丙烯酸类透明粘合片] 作为丙烯酸类透明粘合片，可以具体提到包括丙烯酸类聚合物作为原料聚合物的 丙烯酸类粘合剂的粘合片，所述丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元作为 主要骨架(在这里，"(甲基)丙烯酸酯"指"丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯")。
构成所述丙烯酸类聚合物的主要骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳数 为约1 12。(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲 基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，它们可以单独或组合使用。特别地，优选包 含碳数为1 9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。 为了改善粘合性和耐热性，通过共聚将一类或多类各种单体引入丙烯酸类聚合物 中。这种可共聚单体的具体例子包括包含羟基的单体如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲 基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲 基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、 甲基丙烯酸4-羟甲基环己酯等；包含羧基的单体如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙 酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等；包含酸酐基团的单体如马 来酸酐、衣康酸酐等；丙烯酸的己内酯加成物；包含磺酸基的单体如苯乙烯磺酸、烯丙基磺 酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、 (甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；包含磷酸基团的单体如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等；等等。例子还包括含氮的乙烯基单体如马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺； N-丙烯酰基吗啉；(N-取代)酰胺单体如(间)丙烯酰胺J，N- 二甲基(间)丙烯酰胺、N， N- 二乙基(间)丙烯酰胺J-己基(间)丙烯酰胺J-甲基(间)丙烯酰胺J- 丁基(间) 丙烯酰胺、N- 丁基(间)丙烯酰胺、N-羟甲基(间)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(间)丙烯 酰胺等；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基单体如(甲基)丙烯酸氨基乙基、(甲基)丙烯酸氨 基丙酯、(甲基)丙烯酸N， N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基单体如(甲基)丙烯酸甲氧基 乙酉旨、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；琥珀酰亚胺单体如N-(间)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰 亚胺、N-(间)丙烯酰基-6-氧六亚甲氧基琥珀酰亚胺、N-(间)丙烯酰基-8-氧八亚甲氧 基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等；等等。 而且，可以提到乙烯基单体如乙酸乙烯酉旨、丙酸乙烯酉旨、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基 乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯 基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺、苯乙烯、a -甲基苯乙 烯、N-乙烯基己内酰胺等；氰基丙烯酸酯单体如丙烯腈、甲基丙烯腈等；包含环氧基的丙烯 酸类单体如(甲基)丙烯酸縮水甘油基等；二醇丙烯酸酯单体如(甲基)丙烯酸聚乙二醇、 (甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基亚甲基二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙 二醇等；丙烯酸酯单体如(甲基)丙烯酸四氢化糠基、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基) 丙烯酸酯、丙烯酸2_甲氧基乙酯等；等等。 其中，优选包含羟基的单体，因为它们在使用异氰酸酯交联剂作为交联剂时显示
出与异氰酸酯基团的良好反应性。而且，从对液晶面板和透明保护板的粘合性和粘合持久
性的方面来看，优选包含羧基的单体如丙烯酸等，特别优选丙烯酸。 可共聚单体在丙烯酸类聚合物中的比率优选为约0. 1 10重量％。 尽管丙烯酸类聚合物的平均分子量没有特别限制，但重均分子量一般为约
300， 000 2， 500， 000。 所述丙烯酸类聚合物可以通过各种已知方式制备，并且可以适当地选择自由基聚 合法如本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等。作为自由基聚合引发剂，可以使用各种已 知的偶氮和过氧化物引发剂。反应温度一般为约50 80°C，反应时间为1 8小时。
除了原料聚合物外，丙烯酸类粘合剂可以包含交联剂，所述交联剂改善对光学板 的粘合和持久性，以及提供在高温下的可靠性并维持粘合剂本身的形状。作为交联剂，可 以适当地使用已知的交联剂如异氰酸酯系列、环氧系列、过氧化物系列、金属螯合物系列、 噁唑啉系列和其它试剂。这些交联剂可以单独或以两种以上的组合使用。相对于每100重 量份丙烯酸类聚合物，交联剂的用量为10重量份以下，优选为0. 01 5重量份，更优选为 0. 02 3重量份。当交联剂的用量超过10重量份时，交联进展过度，可能不优选地降低粘 合性。 上述粘合剂在必要时也可以适当地包含各种添加剂如增粘剂，增塑剂，由玻璃纤 维、玻璃珠、金属粉末、其它无机粉末等制成的填料，颜料，着色剂，抗氧化剂，UV吸收剂，硅 烷偶联剂等。 粘合片的制备方法没有特别限制，例如可以提到包括如下步骤的方法将包含用 于与原料聚合物主要骨架的单体共聚的单体、自由基聚合引发剂、交联剂等的可光聚合组合物涂布到经过脱模处理的脱模片的表面上以形成具有给定厚度的涂布膜，将经过脱模处 理的脱模片的表面粘合到其上，并将所得产物暴露于UV辐照以使共聚反应进行，从而形成 粘合片。[透明有机硅粘合片] 透明有机硅粘合片没有特别限制，例如，可以提到使用JP-A-2004-212521中所述
的聚有机硅氧烷组合物等的已知透明有机硅粘合片等。[透明聚氧化烯粘合片] 可以提到用通过固化包括下列A至C的组合物制备的固化产物构成的透明粘合 片 A :每个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯系列聚合物
B :每个分子中包括平均两个以上氢化硅烷基的化合物
C:氢化硅烷化催化剂。 在本发明中，每个分子中具有至少一个烯基的主要成分A聚氧化烯系列聚合物没
有限制，可以使用各种类型；特别地，优选其中聚合物主链具有由下示式(1)表示的重复单
元的聚合物 式(1) :-R1-0- 其中R1是烯基。 R1优选为具有1至14个、更优选2至4个碳原子的直链或支链烯基。 作为由通式(1)表示的重复单元的具体例子，可以提
到-CH20-、-CH2CH20-、-CH2CH(CH3)0-、-CH2CH(C2H5)0-、-CH2C(CH3)20-、-CH2CH2CH2CH20_等。聚
氧化烯系列聚合物的主链骨架可以只由一种重复单元组成，也可以由两种以上的重复单元
组成。特别地，考虑到可用性和加工性，优选以-CH^H(CH》O-作为主要重复单元的聚合物。
在聚合物的主链中，可以包含除氧化烯基以外的重复单元。在这种情况下，氧化烯单元在聚
合物中的总量优选为80重量％以上，特别优选为不低于90重量％以上。 尽管成分A聚合物可以是直链聚合物或支链聚合物或其混合物，但为了获得良好
的粘合性，优选成分A聚合物包含50重量％以上的直链聚合物。 按照数均分子量计，成分A聚合物的分子量优选为500 50，000，更优选为 5000 30， 000。 成分A聚合物优选具有狭窄的分子量分布，其中重均分子量与数均分子量之比 (Mw/Mn)为1. 6以下；Mw/Mn为1. 6以下的聚合物产生降低的组合物粘度并提供改善的加工 性。因此，Mw/Mn更优选为1. 5以下，还更优选为1. 4以下。如本文提到的，Mw/Mn指通过凝 胶渗透色谱(GPC)法获得的值。 对于成分A聚合物(每个分子中具有至少一个烯基的聚氧化烯系列聚合物)，烯基 没有限制，但由下示式(2)表示的烯基是合适的
式(2) :H2C = C(R2)
其中f为氢或甲基。 将烯基结合到聚氧化烯系列聚合物上的模式没有限制；例如，可以提到烯基直接
键(alkenyl group direct bond)、醚键、酯键、碳酸酯键、氨基甲酸酯键、脲键等。 作为成分A聚合物的具体例子，可以提到由通式(3)表示的聚合物{H20C =
12C(R3a) -R4a_0} aiR5a， 其中R3a为氢或甲基；R4a为具有1至20个碳原子的二价烃基，任选具有一个以上 醚基；RSa为聚氧化烯系列聚合物残基A为正整数。具体地，作为式中的R气可以提到_CH2 -、-CH2CH2-、 -CH2CH2CH2-、 -CH2CH (CH3) CH2-、 _CH2CH2CH2CH2-、 _CH2CH20CH2CH2-或_CH2CH20CH2CH2C H2_等；为了易于合成，优选_CH2-。 也可以提到由式(4)表示的具有酯键的聚合物
{H2C = C (R3b) -R4b-0C0} a2R5b ， 其中R3b、 R4b、 R5b和a2分别具有与R3a、 R4a、 R5a和&1 一样的定义。 也可以提到由式(5)表示的聚合物:{H2C ="尺3 其中R3c、R5c和a3分别具
有与R3a、R5a和^ 一样的定义。 此外，可以提到由式(6)表示的 具有碳酸酯键的聚合物
{H2C = C (R3d) _R4d-0 (CO) 0} a4R5d， 其中R3d、 R4d、 R5d和a4分别具有与R3a、 R4a、 R5a和&1 一样的定义。 优选成分A聚合物的每个分子中存在至少1个、优选1至5个、更优选1. 5至3个
烯基。如果成分A聚合物的每个分子中包含的烯基数目小于l，则固化不足；如果数目超过
5，则网状结构变得太密，以致于聚合物有时不能表现出良好的粘合。成分A聚合物可以根
据日本专利特开2003-292926号公报所述的方法合成，并且可以原样使用任何市场上可买
到的产品。 可以不受限制地使用每个分子中包括平均两个以上氢化硅烷基的任何成分B化 合物，只要它具有氢化硅烷基(具有Si-H键的基团)即可，但从易于获得原料和与成分A 的相容性的观点来看，特别优选用有机成分改性的有机氢聚硅氧烷。上述用有机成分改性 的聚有机氢硅氧烷更优选每个分子中具有2至8个氢化硅烷基。聚有机氢硅氧烷结构的具 体例子包括由例如下式表示的直链或环状结构其中2《mi+ni《50，2《mi，0《ni， R6a为主链中具有2至20个碳原子、任选包
括一个以上苯基的烃基，
<formula>formula see original document page 13</formula>
其中0《m2+n2《50，0《m2，0《n2， R6b为主链中具有2至20个碳原子、任选包
括一个以上苯基的烃基，或者
<formula>formula see original document page 14</formula>其中3《m3+n3《20，2《m3《19，0《n3《18， R6e为主链中具有2至20个碳原
子、任选具有一个以上苯基等的烃基；以及 由下式表示的具有两个以上这些单元的结构
<formula>formula see original document page 14</formula>其中0《m4+n4《50， 1《m4，0《n4， R6d为主链中具有2至20个碳原子、任选具
有一个以上苯基的烃基，2《bpR8a是二价至四价有机基团，R"是二价有机基团，但根据R8a
的结构，R"可以不存在，
<formula>formula see original document page 14</formula>其中0《m5+n5《50，0《m5，0《n5， R6e为主链中具有2至20个碳原子、任选具
有一个以上苯基的烃基，2《b2， R8b是二价至四价有机基团，R7b是二价有机基团，然而，根据
R8b的结构，R^可以不存在，或者
<formula>formula see original document page 14</formula>
其中3《m6+n6《50， 1《m6，0《n6， R6f为主链中具有2至20个碳原子、任选包 括一个以上苯基的烃基，2《b3， R8E是二价至四价有机基团，R7E是二价有机基团，然而，根据f的结构，Rk可以不存在， 及类似结构。 成分B优选具有良好的与成分A和成分C的相容性，或者在系统中具有良好的分 散稳定性。特别地，如果整个系统的粘度低，则使用与上述组分中的任何一种的相容性低的 组分作为成分B有时引起相分离和固化失败。 作为具有相对良好的与成分A和成分C的相容性或者相对良好的分散稳定性的成
分B的具体例子，可以提到下列成分。
H 9H3
CH3-Si力、Si
3 / \
H一Si.
CH, H
Si-CH3
其中n7是4以上并且10以下的整数，
CH2^-Si
O
\
CH3_Si
-0
、aZ
'O
Si—CH3
o
Si一H
H
CH，
门8其中，2《ms《10，0《ri8《5，R"为具有八个以上碳原子的烃基。 作为成分B的具体优选例子，可以提到聚甲基氢硅氧烷；为了确保与成分A的相容
性和调整SiH含量，可以提到用a-烯烃、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、烯丙基烷基醚、烯丙基
烷基酯、烯丙基苯基醚、烯丙基苯基酯等改性的化合物；作为例子，可以提到下列结构。
Si—O CH2
/
m9\ I — /n9 H—C—CH3
Si-CH3 CH3
其中2《m9《20， 1《n9《20。
成分B可以通过通常已知的方法合成，并且可以原样使用任何市场上可买到的产 在本发明中，成分C氢化硅烷化催化剂没有限制；可以使用任选的氢化硅烷化催 化剂。作为具体例子，可以提到氯铂酸；单质铂；由载体如氧化铝、二氧化硅或炭黑担载的 固体铂；铂-乙烯基硅氧烷络合物(例如Ptn(ViMe2Si0SiMe2Vi)m、Pt[(MeViSi0)丄等l ;铂-膦络合物(例如Pt(PPh3)4、Pt(PBU3)4等)；铂-亚磷酸盐络合物(例如Pt[P(0Ph)3]4、
Pt[P(OBu)3]4等} ;Pt(acac)2 ;Ashby等人的美国专利3159601和3159662中所述的铂-烃 共轭物；Lamoreaux等人的美国专利3220972中所述的铂-醇盐催化剂等。(在上式中，Me 表示甲基，Bu表示丁基，Vi表示乙烯基，Ph表示苯基，acac表示乙酰丙酮化物，n和m各自 表示整数。) 作为除铂化合物以外的催化剂的例子，可以提到RhCl(PPh3)3、 RhCl3、 Rh/Al203、 RuCl3、 IrCl3、 FeCl3、 A1C13、 PdCl2 2H20、 NiCl2、 TiCl4等。 这些催化剂可以单独使用，也可以以两种以上的组合使用。考虑到催化剂活性，优 选氯铂酸、铂_膦络合物、铂_乙烯基硅氧烷络合物、Pt(acach等。 尽管成分C的配制量没有限制，但从确保组合物贮存期和片透明性的观点来 看，相对于lmol成分A中的烯基，所述量一般为1X10—^ol以下，优选为5. 3X10—2mol 以下；特别地，从片透明性的观点来看，所述量更优选为3.5X10—2mol以下，特别优选为 1.4X10—3mol以下。如果相对于lmol成分A中的烯基，所述量超过1 X 10—^ol,则最终的 冲击吸收片可能发黄并往往损害片的透明性。如果成分C的配制量过低，则组合物固化速 度慢，固化质量往往不稳定；因此，所述量优选为8.9X10—5mol以上，更优选为1. 8 X 10—4mol 以上。 包括上述成分A至C的组合物的特征在于，即使在不添加或添加少量赋予粘合性 的树脂的情况下，也能够展示其粘合性特征(与另一物体粘合的能力)。
在所述组合物中，优选包含(配制)成分B(化合物B)的氢化硅烷基，以使与成分 A (化合物A)的烯基的官能团比率将为0. 3以上并低于2，更优选为0. 4以上并低于1. 8，还 更优选为O. 5以上并低于1. 5。当包含氢化硅烷基致使上述官能团比率将超过2时，交联密 度上升，有时在不添加或添加少量赋予粘合性的树脂的情况不可能获得粘合性。当官能团 比率低于0. 3时，交联变得太弱，可能发生再分开时的粘合剂淀积以及在高温下的特性保 持退化。因此，通过对成分A与成分B的共混比进行设定而落在特定范围内，即使在不添加 赋予粘合性的树脂的情况下，也可以获得良好的粘合性，另外，能以实际上足够快的线速固 化所述组合物。 为了改善贮存稳定性，可以用贮存稳定性改善剂配制包括上述组分A至C的组合 物。作为这种贮存稳定性改善剂，可以不受限制地使用被称为本发明成分B的贮存稳定剂 的通常已知的化合物。例如，可以适当地使用包括脂族不饱和键的化合物、有机磷化合物、 有机硫化合物、含氮化合物、锡系列化合物、有机过氧化物等。具体地，可以提到2-苯并噻 唑基硫化物、苯并噻唑、噻唑、丁炔二酸二甲酯、丁炔二酸二乙酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯 酚、丁基羟基茴香醚、维生素E、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑、3-甲基-1- 丁烯-3-醇、 2-甲基-3-丁烯-2-醇、包含炔键式不饱和基团的有机硅氧烷、炔醇、3-甲基-l-丁 基-3-醇、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二乙酯、马来酸二乙酯、马来酸二甲 酯、2_戊烯腈、2，3-二氯丙烯等，但这些不应被理解为限制性的。 可以按需要添加用于改善与平板显示器显示面板的粘合性能的赋予粘合性的试 剂。作为粘合性提供剂的例子，可以提到各种硅烷偶联剂、环氧树脂等。特别地，优选具有 官能团如环氧基、甲基丙烯酰基或乙烯基的硅烷偶联剂，因为它对固化质量的影响小，而且 因为它对表现粘合性是高度有效的。与硅烷偶联剂和环氧树脂组合，可以添加用于使甲硅烷基或环氧基反应的催化剂。当使用它们时，必须考虑它们对氢化硅烷化反应的影响。可 以在适当时向组合物中添加各种填充剂、抗氧化剂、UV吸收剂、颜料、表面活性剂、溶剂和 硅化合物。作为上述填充剂的具体例子，可以提到二氧化硅微粉、碳酸钙、粘土、滑石、氧化 钛、氧化锌、硅藻土、硫酸钡等。在这些填充剂中，优选二氧化硅微粉，特别是粒径为约50 70nm(BET比表面积为50 380m7g)的微粉二氧化硅；特别地，特别优选经过表面处理的疏 水二氧化硅，因为它的改善优选方向的强度的高级功能。此外，可以按需要将增粘剂树脂添 加到组合物中，以提高其粘着性和其它特性；作为增粘剂树脂的例子，可以提到萜烯树脂、 萜酚树脂、石油树脂、松香脂等，可以根据预期用途自由选择其中之一。
为了改善特性，可以添加树脂如酚树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂和二甲苯树 脂。出于相同的目的，可以添加粘合剂组分如丙烯酸类粘合剂、苯乙烯嵌段系列粘合剂或烯 烃系列粘合剂。 所述透明粘合片显示出对透明传导材料如ITO、 TO(氧化锡)、ZnO(氧化锌)、 CTO(氧化锡镉)等的优良非腐蚀性(特别是对ITO的非腐蚀性)，并且即使在与之接触时 也不会腐蚀透明传导材料。因此，在将透明保护板粘合到用于触摸式面板的具有透明电极 的玻璃板上后，它有利地发挥作用。 可以通过例如下列方法制造这样的透明粘合片。 将聚氧化烯系列聚合物，优选包括上述组分A至C的组合物，连同按需要的有机溶 剂填充到具有真空功能的搅拌器中并搅拌，因此在真空中(在真空条件下)消泡，将在真空 消泡后得到的流化产物涂布(浇铸)到各种支撑物上并热处理以获得片。可以使用例如通 常已知的涂布设备如凹板式涂布机；辊式涂布机如舐式涂布机或逗号涂布机；冲模涂布机 如狭缝涂布机或喷射涂布机；挤压涂布机、幕涂机等来进行在支撑物上的涂布。考虑到这种 情况下的热处理条件，优选将组合物在50 200°C (优选100 160°C )下加热约0. 01 24小时(优选0.05 4小时)。作为上述具有真空功能的搅拌器，可以使用通常已知的配 有真空设备的搅拌器；具体地，可以提到行星式(转动型/旋转型)搅拌消泡设备、配有分 散器的消泡设备等。在进行真空消泡时的降压程度优选为10kPa以下，更优选为3kPa以下。 搅拌时间也随着搅拌器的选择和流化产物的通量而变化， 一般优选为0. 5 2小时。由于 消泡处理，片的内部基本上没有空隙，并且能够获得优良的光学性能(透明性)。例如，通过 下述试验方法测量的片的雾度值优选为1. 2%以下，更优选为0. 9%以下。
当使用这样的透明粘合片粘合要设置在平板显示器的显示面侧上的两块光学板 时，所述平板显示器要安装到具有显示功能的便携式设备如便携式电话、个人数字助理 (PDA)、掌上游戏机、汽车导航系统等上，需要将它加工成具有小面积尺寸的片。考虑到大量 生产率(生产效率)，例如，优选制备具有第一支撑物(基础隔离物)/包含上述成分A-C的 组合物的固化产物层(透明粘合片)/第二支撑物(覆盖隔离物)的层压构造的辊，并且在 伸展所述辊的同时实施冲压加工，以制造所述片。 可以通过例如如下来制备上述辊用脱模剂涂布第一支撑物以进行脱模处理，将 包含上述成分A-C的组合物搅拌并真空消泡，将真空消泡后的流体涂布(浇铸)到第一支 撑物上，将其热处理以得到片，将脱模处理后的第二支撑物粘合到其上，并将所述片巻成 辊。 例子包括单层膜(片)、具有多层的膜(片)(层压物)、具有变化的共混比率等的
17复合聚烯烃+热塑性弹性体等的多层(层压物)等，所述单层膜(片)由如下制成热塑性 树脂如聚酯(例如聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等)、其中乙烯_甲基丙烯酸共聚物的分子 与金属离子(Na+、Zn2+等)交联的离聚物树脂、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、PVC(聚氯 乙烯)、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、聚酰胺、聚縮丁醛、 聚苯乙烯等；显示出橡胶弹性的各种热塑性弹性体如聚苯乙烯系列、聚烯烃系列、聚二烯系 列、氯乙烯系列、聚氨酯系列、聚酯系列、聚酰胺系列、氟系列、氯化的聚乙烯系列、聚降冰片 烯系列、聚苯乙烯-聚烯烃共聚物系列、(氢化的)聚苯乙烯-丁二烯共聚物系列、聚苯乙 烯-乙烯基聚异戊二烯共聚物系列等；与热塑性弹性体等共混的聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯 等制成，所述具有多层的膜(片)(层压物)由聚烯烃(聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)等)/ 热塑性树脂(例如EVA) /聚烯烃、聚烯烃(PP或PE) +热塑性弹性体/聚烯烃(PP或PE)、 PP/PE/PP等制成。另外，可以提到浸渍过的纸、涂布过的纸、高级纸、牛皮纸、布、乙酸酯布、 无纺布、玻璃布等。 作为要用于第一和第二支撑物的脱模剂，例如，可以将有机硅脱模处理剂、氟脱模 处理剂、长链烷基脱模处理剂等涂布到支撑物表面上。其中，优选有机硅脱模处理剂。作为 固化方法，优选使用诸如UV辐照、电子束辐照等的固化方法。另外，在有机硅脱模处理剂 中，优选阳离子可聚合UV固化有机硅脱模处理剂。阳离子可聚合UV固化有机硅脱模处理剂 是阳离子可聚合有机硅(分子中具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)和鎗盐光引发剂的混合 物。特别优选其中鎗盐光引发剂为硼光引发剂的这种试剂。使用其中鎗盐光引发剂为硼光 引发剂的这种阳离子可聚合UV固化有机硅脱模处理剂，能获得特别好的脱离性能(可脱模
性)。阳离子可聚合有机硅(分子中具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)在一个分子中具有 至少两个环氧官能团，所述阳离子可聚合有机硅可以是直链或支链或其混合物。尽管聚有
机硅氧烷中所含的环氧官能团的种类没有特别限制，但它只需要鎗盐光引发剂允许进行阳 离子的开环聚合即可。其具体例子包括Y-縮水甘油氧基丙基、P-(3，4-环氧环己基)乙 基、P-(4-甲基-3，4-环氧环己基)丙基等。这种阳离子可聚合有机硅(分子中具有环氧官 能团的聚有机硅氧烷)是在市场上进行买卖的，并且可以使用市场上可买到的产品。例如， 可以提到由东芝有机硅株式会社(Toshiba Silicone Co. ， Ltd.)制造的UV9315、 UV9430、 UV9300、 TPR6500、 TPR6501等，由信越化学株式会社(Shin-Etsu Chemical Co. ， Ltd.)制 造的X-62-7622、 X-62-7629、 X_62_7655、 X-62_7660、 X-62-7634A等，由荒川化学工业株式 会社(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)制造的Poly200、 Poly201、 RCA200、 RCA250、 RCA251等。 在阳离子可聚合有机硅中，特别优选包括下列结构单元(A)-(C)的聚有机硅氧烷。
18<formula>formula see original document page 19</formula>[OH2] 在包括这类结构单元(A)-(C)的聚有机硅氧烷中，结构单元(A)-(C)的组成比 ((A) : (B) : (C))特别优选为50 95 : 2 30 : 1 30(mol% )，尤其优选为50 90 : 2 20 : 2 20(mol%)。包括这类结构单元(A)-(C)的聚有机硅氧烷可作为 Poly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629和X-62-7660获得。
另一方面，作为鎗盐光引发剂，可以不受特殊限制地使用已知产品。具体例子包 括由(R、I+X—、 ArN2+X—或(R、S+X—表示的化合物(其中R1是烷基和/或芳基，Ar是芳基， X—是[B(C6H5)J-、 [B(C6F5)4]-、 [B(C6H4CF3)4]-、 [ (C6F5)2BF2]-、 [C6F5BF3]-、 [B(C6H3F2)4]-、 BF4-、 PF6—、AsF6—、HS04—、C104—等)。其中，优选其中X—为[B(C6H5)4]—、 [B(C6F5)4]—、 [B(C6H4CF3)4]—、 [(C6F5)2BF2]—、 [C6F5BF3]—、 [B(C6H3F2) J —或BF4—的所述式的化合物(硼光引发剂)，特别优选 由(R02l+[B(C6H5)4]—表示的化合物(其中W是取代或未取代的苯基)(烷基碘鎗、四(五氟 苯基)硼酸盐)。作为鎗盐光引发剂，锑(Sb)引发剂是常规已知的。然而，当使用锑(Sb) 引发剂时，发生双重分开，并且冲击吸收片与支撑物的分开往往困难。 尽管鎗盐光引发剂的用量没有特别限制，但相对于100重量份阳离子可聚合有机 硅(聚有机硅氧烷)，它优选为约0. 1 10重量份。当用量小于0. 1重量份时，有机硅剥离 层的固化可能变得不足。当用量大于10重量份时，成本变得不实际。当将阳离子可聚合有 机硅(聚有机硅氧烷)与鎗盐光引发剂混合时，可以将鎗盐光引发剂会溶解或分散到有机 溶剂中，然后使其与聚有机硅氧烷混合。有机溶剂的具体例子包括醇溶剂如异丙醇、正丁醇 等；酮溶剂如丙酮、甲基乙基酮等；酯溶剂如乙酸乙酯等等。 例如，可以使用通用的涂布设备如用于辊式涂布机方法、逆向涂布机方法、刮刀法 等的涂布设备来涂布脱模处理剂。尽管脱模处理剂的涂布量(固含量)没有特别限制，但 它一般为约0. 05 6mg/cm2。 用溶剂洗掉通过本发明方法分开的板上粘附的粘合片残余物和可固化树脂层残 余物。根据粘合片的种类、板的材料等选择合适的溶剂。在丙烯酸类粘合片的情况下，例如， 优选醇溶剂如异丙醇等。除此以外，也可以使用酮(丙酮、甲基乙基酮等)、醚(四氢呋喃、 乙二醇二乙醚等)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸 酯、乙二醇二乙酸酯等)溶剂。在透明聚氧化烯粘合片的情况下，例如，优选醇溶剂如异丙 醇等。除此以外，也可以使用酮(丙酮、甲基乙基酮等)、醚(四氢呋喃、乙二醇二乙醚等)、 酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯等)溶剂。
[实施例] 下面参考实施例和比较例更详细地解释本发明。
下面的份数和百分比基于重量。
实施例1[透明聚氧化烯粘合片的制备] 将包含成分A的聚氧化烯系列聚合物(数均分子量约20， 000)、提供0. 75的官 能团比率(摩尔比)的量的成分B的氢化硅烷基化合物和成分C的氢化硅烷化催化剂(相 对于每1摩尔成分A中的烯基，包含0. 9X 10—3摩尔)的组合物放到具有真空设备的搅拌器 (由SEATEC株式会社(SEATEC CORPORATION)制造的Mini Da卯o)中，并将混合物在真空 (100Pa)中搅拌l小时以消泡。然后，在室温下，使用辊涂机将真空消泡的组合物涂布(浇 铸)到经过脱模处理的由聚酯膜(厚度lOOym)制成的基础隔离物(支撑物)上，使组合 物厚度为200iim。通过在13(TC下于加热烘箱中加热IO分钟，将组合物固化。将以相同方 式进行过脱模处理的由聚酯膜(厚度100i!m)制成的覆盖隔离物(脱离垫)粘合到由此 获得的固化片上，得到透明粘合片(厚度200iim)。 测量所述透明粘合片对钠玻璃的粘合强度(N/25mm)为4N/25mm。对于粘合强度， 将未经过脱模处理的聚(对苯二甲酸乙二酯)膜(厚度25iim)粘合到上述透明粘合片的 一个面上，切出试片(宽度25mm，长度100mm)，并通过一次往复运动在2kg辊的粘合条件下 将其压粘到钠玻璃板(厚度O. 7mm)上，进行压热处理(0. 6MPa， 60°C ， 30分钟)并在环境温 度(23°C )下静置1周，得到测量用样品。根据JIS Z0237,以300mm/分钟的拉伸速率对测 量用样品进行180。剥离测试，并将其脱离力(N/25mm)认为是玻璃粘合强度。
[试样的制备] 制备矩形钠玻璃板(厚度1. 0mm，长度100mm，宽度50mm)和矩形钠玻璃板(厚度 0. 7mm，长度100mm，宽度50mm)。将上面制备的透明粘合片(厚度200 y m)切成具有与钠玻 璃板相同形状和面积的矩形。将所述片粘合到一块钠玻璃板(厚度1.0mm)上，并将另一块 钠玻璃板(厚度0. 7mm)粘到其上。对所得产物进行压热处理(0. 6MPa， 60°C ， 30分钟)，在 环境温度(23°C)下静置一周，得到由钠玻璃板(厚度1.0mm)/透明粘合片(厚度0. 2mm)/ 钠玻璃板(厚度0. 7mm)组成的试样(粘附的层压板)。 假定所述试样是粘附的层压板，其中用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板与
透明保护板是通过透明粘合片粘合的。[分开操作] 将被切成具有与试样相同面积的矩形的0.3mm厚的可热脱离双面粘合片 ("REVALPHA"(商标名)，由日东电工株式会社(NITTODENKO CORPORATION)制造)的一面粘 合到所述(钠玻璃板(厚度1. Omm) /透明粘合片(厚度200 y m) /钠玻璃板(厚度0. 7mm)) 的一块钠玻璃板(厚度1. Omm)上，并将所述可热脱离双面粘合片的另一面粘合到PMMA(聚 甲基丙烯酸甲酯)固定台上。然后，将被切成具有与试样相同面积的矩形的0.3mm厚的可 热脱离双面粘合片("REVALPHA"(商标名)，由日东电工株式会社制造)的一面粘合到以 这种方式固定在固定台上的另一块钠玻璃板(厚度0.7mm)上。将不锈钢板(长度250mm， 宽度70mm，厚度1. Omm)纵向的一端粘合到所述可热脱离双面粘合片的另一面上，并进行图4所示的操作以移动不锈钢板，直到达到的旋转角度为10。以上为止。结果，分开了两块钠 玻璃板。然后，用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表面以除去其上粘附的残余粘合剂成分， 并用由基恩士株式会社(Keyence Corporation)制造的数字显微镜VHF-100F观察所述表 面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例2 按照与实施例1相同的方式制备用于测量对钠玻璃的粘合强度的样品和试样(粘 附的层压板)，所不同的是，将压热处理后的静置处理在5(TC下进行l周。按照与实施例 1相同的方式测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度，并将所述板分开。透明粘合片对钠玻 璃的粘合强度为5N/25mm。能够分开两块钠玻璃板。用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表 面以除去其上粘附的残余粘合剂成分，并用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F
观察所述表面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例3 按照与实施例1相同的方式制备用于测量对钠玻璃的粘合强度的样品和试样(粘 附的层压板)，所不同的是，将压热处理后的静置处理在-4(TC下进行1周。按照与实施例1 相同的方式测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度。结果，粘合强度为8N/25mm。另外，将被切 成具有与试样相同面积的矩形的0. 3mm厚的可热脱离双面粘合片("REVALPHA"(商标名)， 由日东电工株式会社制造)的一面粘合到所述样品(钠玻璃板(厚度1.0mm)/透明粘合片 (厚度200 ii m) /钠玻璃板(厚度0. 7mm))的一块钠玻璃板(厚度1. 0mm)上，并将所述可热 脱离双面粘合片的另一面粘合到操作板(长度250mm，宽度70mm，厚度1. 0mm)上。此外，将 被切成具有与试样相同面积的矩形的0. 3mm厚的可热脱离双面粘合片("REVALPHA"(商标 名)，由日东电工株式会社制造)的一面粘合到另一块钠玻璃板(厚度0. 7mm)上。将不锈 钢板(长度250mm，宽度70mm，厚度1. Omm)纵向的一端粘合到所述可热脱离双面粘合片的 所述另一面上，并将两块操作板在与粘附层压板(透明粘合片)的厚度方向正交的平面内 旋转移动向相反方向并移动直到两块不锈钢板之间的移动角度(相对角度)为10°以上为 止。结果，分开了两块钠玻璃板。然后，用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表面以除去其上 粘附的残余粘合剂成分，并用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F观察所述表 面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例4 将丙烯酸2-乙基己酯(99份)、丙烯酸4-羟基丁酯(1份)、2， 2_ 二甲氧基_1， 2- 二苯基乙-1-酮(0. 12份)和1-羟基_环己基_苯基_酮(0. 12份)放到四颈烧瓶中， 并通过在氮气氛下暴露于UV辐照进行部分光聚合，得到聚合度为10 %的部分聚合的产物 (单体浆)。 将异氰酸酯化合物(由日本聚氨酯工业株式会社(NIPPONPLYURETHANE INDUSTRY CO. ，LTD.)制造的CORONATE L，0. 10份)添加到所述部分聚合的产物(100份)中，并将它 们均匀混合，得到可光聚合的组合物。 将上述可光聚合的组合物涂布到一面用有机硅进行过脱模处理的75iim厚的聚 酯膜的脱模处理过的表面上至150 i！ m的厚度，并将一面用有机硅进行过脱模处理的38 i！ m 厚的聚酯膜的脱模处理过的表面粘合到其上。然后，用灯高度调整成灯正下方的辐照表面 的光照强度为5mW/cm2的紫外线对所述38 y m厚的聚酯膜表面辐照UV光线。进行聚合，直到辐照光强度达到约3600mJ/cm2为止，得到丙烯酸类透明粘合片(厚度150 y m)。 按照与实施例1相同的方式测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度，制备试样并分
开板，所不同的是，使用上述丙烯酸类透明粘合片作为透明粘合片。透明粘合片对钠玻璃的
粘合强度为8N/25mm。另外，能分开两块钠玻璃板。用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表
面以除去其上粘附的残余粘合剂成分，并用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F
观察所述表面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例5 按照与实施例4相同的方式制备用于测量对钠玻璃的粘合强度的样品和试样(粘 附的层压板)，所不同的是，将压热处理后的静置处理在-4(TC下进行1周。按照与实施例4 相同的方式，测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度，并将所述板分开。透明粘合片对钠玻璃 的粘合强度为10N/25mm。另外，能分开两块钠玻璃板。用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表 面以除去其上粘附的残余粘合剂成分，并用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F
观察所述表面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例6 将丙烯酸2-乙基己酯(85份)、丙烯酸4-羟基丁酯(15份)、2， 2- 二甲氧基-1， 2-二苯基乙-l-酮(0. 12份)和1-羟基-环己基-苯基-酮(0. 12份)放到四颈烧瓶中， 并通过在氮气氛下暴露于UV辐照进行部分光聚合，得到聚合度为10%的部分聚合的产物 (单体浆)。 将三丙烯酸三羟甲基丙酯(0.2份)添加到所述部分聚合的产物(100份)中，并 将它们均匀混合，得到可光聚合的组合物。 将上述可光聚合的组合物涂布到一面用有机硅进行过脱模处理的75iim厚的聚 酯膜的脱模处理过的表面上至200 ii m的厚度，并将一面用有机硅进行过脱模处理的38 ii m 厚的聚酯膜的脱模处理过的表面粘合到其上。然后，用灯高度调整成灯正下方的辐照表面 上的光照强度为30mW/cm2的金属卤化物灯对所述38 P m厚的聚酯膜表面辐照UV光线。进行 聚合，直到辐照光强度达到约7200mJ/cn^为止，得到丙烯酸类透明粘合片(厚度200 ym)。
按照与实施例1相同的方式测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度，制备试样并分 开板，所不同的是，使用上述丙烯酸类透明粘合片作为透明粘合片。透明粘合片对钠玻璃的 粘合强度为10N/25mm。另外，能分开两块钠玻璃板。用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表 面以除去其上粘附的残余粘合剂成分，并用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F
观察所述表面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例7 按照与实施例6相同的方式制备用于测量对钠玻璃的粘合强度的样品和试样(粘 附的层压板)，所不同的是，将压热处理后的静置处理在_401:下进行1周。按照与实施例6 相同的方式，测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度，并将所述板分开。透明粘合片对钠玻璃 的粘合强度为llN/25mm。另外，能分开两块钠玻璃板。用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表 面以除去其上粘合的残余粘合剂成分，并用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F
观察所述表面。结果，两块钠玻璃板没有裂纹、破损和疤痕。
实施例8 将丙烯酸异壬酯(90份)、丙烯酸(10份)、2， 2- 二甲氧基-1， 2- 二苯基乙_1_酮(0. 12份)和1-羟基_环己基_苯基_酮(0. 12份)放到四颈烧瓶中，并通过在氮气氛下 暴露于UV辐照进行部分光聚合，得到聚合度为10%的部分聚合的产物(单体浆)。
将三丙烯酸三羟甲基丙酯(0.2份)添加到所述部分聚合的产物(100份)中，并 将它们均匀混合，得到可光聚合的组合物。 将上述可光聚合的组合物涂布到用有机硅进行过脱模处理的75 ii m厚的聚酯膜 的脱模处理过的表面上至175 i！ m的厚度，并将一面用有机硅进行过脱模处理的38 i！ m厚的 聚酯膜的脱模处理过的表面粘合到其上。然后，用灯高度调整成灯正下方的辐照表面的光 照强度为30mW/cm2的金属卤化物灯对所述38 y m厚的聚酯膜表面辐照UV光线。进行聚合， 直到辐照光强度达到约7200mJ/cm2为止，得到丙烯酸类透明粘合片(厚度175ym)。
按照与实施例1相同的方式测量透明粘合片对钠玻璃的粘合强度，制备试样并分 开板，所不同的是，使用上述丙烯酸类透明粘合片作为透明粘合片并将压热处理后的静置 处理在_401:下进行1周，所述静置处理是为了制备用于测量对钠玻璃的粘合强度的样品 和试样(粘附的层压板)。透明粘合片对钠玻璃的粘合强度为3N/25mm。另外，能分开两块 钠玻璃板。用异丙醇洗涤分开的两块玻璃板的表面以除去其上粘附的残余粘合剂成分，并 用由基恩士株式会社制造的数字显微镜VHF-100F观察所述表面。结果，两块钠玻璃板没有 裂纹、破损和疤痕。 根据本发明，即使在通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板中的至少一块薄并 且柔性差时，也能不使用引起在板上产生破损或裂纹的高畸变(变形)的力(负荷)而将 两块板基本上相互分开。特别地，设置在平板显示器的显示面侧的通过透明粘合片或可固 化树脂层粘合的两块光学板(例如显示面板和透明保护板、显示面板和用于触摸式面板的 具有透明电极的玻璃板、用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板和透明保护板等)薄并 且柔性差。然而，可以根据本发明的方法将这样两块光学板分开而不引起破损或裂纹。因 此，在携带平板显示器的具有显示功能的平板显示器和装置领域，能够特别有利地实施本 发明。
权利要求
一种将通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板分开的方法，所述方法包括将所述两块板相对彼此平行地移动，以产生使所述粘合片或可固化树脂层破裂的剪切应力。
2. 权利要求l的方法，其中移动所述两块板中的至少一块，使得在要粘合到一块板的 粘合片或可固化树脂层的表面内和在要粘合到另一块板的所述粘合片或可固化树脂层的 表面内指定的实质上相互平行的直线成为偏斜线。
3. 权利要求1的方法，其中通过如下来破裂所述粘合片或可固化树脂层 将通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板中的一块粘住， 将操作板的一部分粘到另一块板的外表面，以及以操作板粘附部分的附近为轴，将所述另一块板与操作板在与所述粘合片或可固化树 脂层的厚度方向正交的平面内 一起旋转移动。
4. 权利要求1的方法，其中通过如下来破裂所述粘合片或可固化树脂层 可移动地保持通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板中的每一块，以及 将至少一块板在与所述粘合片或可固化树脂层的厚度方向正交的平面内旋转移动。
5.权利要求1的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片。
6.权利要求2的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片。
7. 权利要求3的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片。
8. 权利要求4的方法，其中所述两块板是光学板，所述粘合片是透明粘合片。
9.权利要求5的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一块是保护所述显示面板的透明保护板。
10. 权利要求6的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是保护所述显示面板的透明保护板。
11. 权利要求7的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是保护所述显示面板的透明保护板。
12. 权利要求8的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是保护所述显示面板的透明保护板。
13. 权利要求5的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板。
14. 权利要求6的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板。
15. 权利要求7的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板。
16. 权利要求8的方法，其中所述两块光学板中的一块是平板显示器的显示面板，另一 块是用于触摸式面板的具有透明电极的玻璃板。
17. —种粘合片，具有粘合到所述片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过权利要 求1的方法分开。
18. —种粘合片，具有所述粘合到片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过权利要 求2的方法分开。
19. 一种粘合片，具有粘合到所述片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过权利要 求3的方法分开。
20. —种粘合片，具有粘合到所述片的两个主面上的两块板，其中所述板能通过权利要 求4的方法分开。
全文摘要
本发明涉及一种将粘附板彼此分开的方法，其中将通过粘合片或可固化树脂层粘合的两块板分开，所述方法包括将两块板相对彼此平行地移动，以产生使所述粘合片或可固化树脂层破裂的剪切应力。根据本发明，只要将通过粘合片或可固化树脂层粘附的两块板相对彼此平行地移动，就能够将两块板分开。因此，即使当两块板中的至少一块薄且柔性差时，也能在不使用引起在板上产生破损或裂纹的高畸变(变形)的力(负荷)的状态下基本上将两块板相互分开。因此，例如当通过透明粘合片粘合的两块光学板需要再粘附时，能够将两块光学板相互分开并再次粘合。由此能够降低携带平板显示器的具有显示功能的装置的制造成本。
文档编号B32B43/00GK101734000SQ200910225930
公开日2010年6月16日 申请日期2009年11月23日 优先权日2008年11月21日
发明者甲谷龙一, 福田佑纪, 铃木立也 申请人:日东电工株式会社