一种具有回甜润喉功效的卷烟纸添加剂及其应用的制作方法

本发明属于烟用添加剂技术领域，具体是涉及一种具有回甜润喉功效的卷烟纸添加剂。同时，本发明还涉及该添加剂在卷烟生产中的具体应用。

背景技术：

卷烟纸是一种专供包卷烟草制作香烟的薄页型纸，其特点是：纸张紧密、柔软细腻、不透明度高，具有较高的纵向抗张强度、一定的透气性和适合的燃烧速度。卷烟纸制备工艺主要为：采用漂白麻浆作为主要原料，掺用部分漂白木浆或草浆，经高黏状打浆、加填碳酸钙和少量助燃剂(用以协调卷烟纸和烟草丝的燃烧速度)，在长网造纸机上抄造后，最后切卷成盘，形成成品。卷烟纸承担着除传统的包裹烟丝、调节卷烟燃烧性、改善卷烟包灰、降低卷烟抽吸过程中产生的焦油量、侧流烟气co等有害成分等功能外，还可以对卷烟产品的抽吸品质进行改善，这方面的功能研究越来越引起科研工作者的关注。

随着世界反吸烟运动的日益高涨，各国烟草行业纷纷降低卷烟的焦油含量；随着卷烟不断的低焦油化，只有发展卷烟吸味补偿技术才能在降低焦油的同时，依然获得较高的抽吸品质，维持原有产品的品质和特征。因此，烟草企业在降低焦油和提高卷烟产品的抽吸品质过程中，都需要发展相应的卷烟吸味补偿技术。由于卷烟纸加香技术容易实现工业化，且对烟支的化学平衡影响小，因此通过卷烟纸改善卷烟的抽吸品质已经在烟草工业中得到了广泛应用。由此开发的各种新技术：包合物加香技术、胶囊加香技术、微孔聚合物加香技术、离子交换树脂加香技术、吸附剂加香技术等已得到广泛应用，开发出了形形色色的功能卷烟纸，用于改善卷烟抽吸品质。

云南卷烟产品香气充足、浓郁，劲头适中，抽吸满足感强烈。但是部分产品和省外竞争品牌相比，由于消费者口味喜好的差异性，在部分省外市场也存在抽吸舒适性稍欠缺，刺激性、干燥感稍显露的问题，急需进行产品抽吸品质的改善和提升，相关技术的开发意义重大。

技术实现要素：

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种利用新的黄酮类化合物制备的具有回甜润喉功效的卷烟纸添加剂，以降低烟气的喉部刺激性、提升卷烟抽吸时的喉部舒适性。

本发明的目的还在于提供所述的添加剂在卷烟纸生产中的具体应用。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现。

除非另有说明，本发明所采用的百分数均为重量百分数。

一种具有回甜润喉功效的卷烟纸添加剂，由下述质量百分比的原料制成：玫瑰花蜂蜜9％～12％，苯乙醇0.2％～0.3％，丙酸苯乙酯0.15％～0.2％，甲酸苯乙酯0.08％～0.1％，香兰素0.04％～0.06％，乙基香兰素0.1％～0.15％，玫瑰黄酮-u0.2％～0.3％，蜂王浆2％～4％，丙二醇9％～12％，蜂蜡净油0.8％～1.2％，玫瑰精油0.2％～0.3％和滇橄榄提取物1.5％～2％，余量为水；将各原料混合均匀并充分溶解，得到的浅黄色透明溶液，即为所需的卷烟纸添加剂。

添加剂配方组成中：丙二醇为助溶剂，能增加配方中各组分的溶解性，使配方中的各组分能充分溶解，避免直接用水配制出现的微量沉淀和浑浊。

苯乙醇、甲酸苯乙酯、丙酸苯乙酯、香兰素、乙基香兰素为单体香料。苯乙醇具有清甜的玫瑰样花香；甲酸苯乙酯具有清新的花香和水果香味；丙酸苯乙酯呈香甜红玫瑰似香气，有水果底香，似浓厚的蜂蜜和草莓风味；香兰素和乙基香兰素具有强烈的香子兰香味和甜巧克力的甜味道。

玫瑰花蜂蜜和蜂王浆热解产物呈酸性反应，可以与烟气中的碱性物质起中和作用，能降低卷烟的杂气和刺激性，增加卷烟烟气的圆润感。

蜂蜡净油、玫瑰精油和滇橄榄提取物为天然提取物。蜂蜡净油具有温和的甜香和蜡香的底韵，具有和香豆素类似的本草般的气味。玫瑰精油具有强烈的玫瑰特征甜香、香气甜而饱满,拥有厚重优雅的底蕴。滇橄榄提取物具有清热利咽，润肺化痰，生津止渴之功效。

所述的玫瑰黄酮-u，是从生产玫瑰精油后的废渣中分离得到的新的黄酮类化合物，具有下述结构式：

该化合物为浅黄色胶状物，命名为：7-(3-羟丙基)-8,2′-二甲氧基黄酮，英文名为：7-(3-hydroxypropyl)-6,2′-dimethoxy-flavone，俗名为玫瑰黄酮-u。能明显增加卷烟烟气的甜润感，具有生津、回甜的作用。

制备所述7-(3-羟丙基)-8,2′-二甲氧基黄酮的方法，包括以下步骤：

(1)样品提取：将生产玫瑰精油后的废渣用溶剂超声提取2～5次，每次提取所用溶剂的重量为废渣的2～6倍，每次提取时间30～60分钟，合并提取液、过滤，滤液减压浓缩至刚有沉淀物析出，静置20～60分钟，滤除沉淀物得到样品提取液；

(2)mci脱色：样品提取液上mci柱，收集流出液减压浓缩成浸膏；

(3)硅胶柱层析：将浸膏上硅胶柱层析，装柱硅胶为160～200目，所用硅胶的重量为浸膏重量的6～10倍；以氯仿-丙酮溶液进行梯度洗脱，氯仿-丙酮溶液的体积配比分别为20:1、9:1、8:2、7:3、6:4和1:1，收集各梯度的梯度洗脱液并浓缩，经tlc监测，合并相同的部分；

(4)高效液相色谱分离：将8:2的氯仿-丙酮洗脱得到的洗脱液采用高效液相色谱分离纯化，紫外检测器检测波长为358nm，收集30～45min的色谱峰，多次累加后蒸干，即得该化合物。

进一步的，步骤(1)中，所述的溶剂为体积浓度70％～100％的丙酮水溶液、体积浓度70％～100％的乙醇水溶液或体积浓度70％～100％的甲醇水溶液。

步骤(3)中，浸膏在上硅胶柱层析前，先用浸膏重量1.5～3倍量的丙酮或者甲醇溶解，然后用浸膏重量0.8～1.2倍量的80～100目硅胶拌样，之后上样。

步骤(3)中，梯度洗脱时，每次要洗脱到没有组分流出，即蒸干溶剂后蒸馏瓶中没有成分残留，然后换下一个梯度。

步骤(4)中，所述的高效液相色谱分离纯化是以体积浓度为45～65％的甲醇水溶液为流动相，流速15～25ml/min，以21.2×250mm，5μm的zorbaxprephtgf反相制备柱为固定相，紫外检测器检测波长为358nm，每次进样0.5～1.0ml，收集38.6min的色谱峰，多次累加后蒸干。

在卷烟纸制备过程中，按卷烟纸重量的1～2％涂布该添加剂，卷烟烟气的甜润感明显增强，烟气通过喉部时变得更顺滑流畅，喉部刺激性明显降低，可显著提升卷烟抽吸的喉部舒适性。

卷烟纸制备方法：对纤维原料进行疏解、打浆、调配长短纤维比例、功能助剂、添加填料，然后经脱水纸张成型，所述的纸张成型后，将本发明添加剂以喷雾方式加入到成型后湿纸张中，添加量为卷烟纸干重的1～2％；再经压榨、干燥、卷取、复卷，即可得到添加了本发明添加剂的卷烟纸。将卷烟纸用于制备卷烟，并以未添加本发明添加剂的相同卷烟纸作对照，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，评价结果表明：在卷烟纸中添加本发明添加剂后，卷烟主流烟气的甜润感明显增强，烟气通过喉部时变得更顺滑流畅，喉部刺激性明显降低，可显著提升卷烟抽吸的喉部舒适性。

本发明的有益效果是：

1、本发明添加剂制作简单，各成分按比例混合均匀即可得到，该添加剂具有强烈的蜜甜香味，嗅香特征非常突出。在卷烟纸制备过程中涂布1～2％就有明显的效果，卷烟烟气的甜润感明显增强，烟气通过喉部时变得顺滑流畅，喉部刺激性明显降低，可显著提升卷烟抽吸的喉部舒适性。还可在一定程度上缓解卷烟抽吸舒适性稍欠缺，刺激性、干燥稍显露的问题。

2、本发明添加剂在卷烟纸生产过程中添加到卷烟纸上，添加工艺容易实现，而且添加剂用量少，通过卷烟纸添加对烟支化学平衡的影响小，不会造成对卷烟风格的明显改变。

3、除玫瑰黄酮-u外，本发明添加剂的原料均可从市场买到，有成熟的生产和供应，添加剂制作成本低。

4、添加剂中的关键成分玫瑰黄酮-u是以生产玫瑰精油后的废渣中分离得到，原料来源非常广泛，成本低；生产该化合物可综合利用废弃资源，提高玫瑰花加工的附加值。该黄酮类化合物有突出的改善味觉功效，入口后有一种自然、清淡的回甜味，可让烟气通过喉部时变得更顺滑和流畅。

附图说明

图1为本发明玫瑰黄酮-u的核磁共振碳谱(¹³cnmr)；

图2为本发明玫瑰黄酮-u的核磁共振氢谱(¹hnmr)；

图3为本发明玫瑰黄酮-u的关键hmbc相关图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例对本发明做进一步的详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。实施例中所采用的原料和设备若非特指，均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。

实施例-1——化合物玫瑰黄酮-u的制备

生产玫瑰精油后的废渣样品来源于新疆和田，品种为大马士革玫瑰。取废渣100kg，用95％的乙醇300l超声提取4次，每次30min。合并提取液，减压浓缩至体积的1/4；静置，滤除沉淀物，滤除沉淀后的溶液上mci柱脱色，减压浓缩得到6.8kg浸膏；取浸膏680g在浸膏中加入1.2kg的丙酮溶解，然后加入100目硅胶900g拌样，用200目硅胶4.5kg装柱，拌样后上柱；用体积比分别为20:1,9:1,8:2,7:3,6:4和1:1的氯仿-丙酮混合有机溶剂梯度洗脱，收集梯度洗脱液、浓缩，经tlc监测，合并相同的部分，得到6个部分a-f，其中，对收集到的样品b(8:2)部分183g，再以56％的甲醇为流动相，流速20ml/min，21.2×250mm，5μm的zorbaxprephtgf反相制备柱为固定相，紫外检测器检测波长为358nm，每次进样1.0ml，收集38.6min的色谱峰，多次累加后蒸干，即得化合物玫瑰黄酮-u。

化合物结构的鉴定：所制备的化合物的结构通过以下方法进行鉴定：

hresi-ms显示其准分子离子峰为363.1215[m+na]⁺(计算值363.1208)，结合¹hnmr和dept谱确定其分子式为c19h18o5，不饱和度为11。

红外光谱中显示了羟基(3428)、羰基(1665)和芳环(1618、1552和1463cm^-1)的共振吸收峰。而紫外光谱在210、256、358nm有最大吸收也说明了化合物中可能存在芳环结构。

化合物的¹h和¹³cnmr谱(如表1、图1和图2)显示其含有20个碳和20个氢，包括1个1,2,4,5-四取代的苯环(c-5～c-10，h-5、h-6)，1个1,2-二取代的苯环(c-1'～c-6'，h-3'～h-6')，1个α,β-不饱和羰基(c-2、c-3、c-4，h-3)，1个羟丙基(c-1″～c-3″，h2-1″～h2-3″)，两个甲氧基(δc56.2q和55.9q，δh3.81s和3.79s)。根据典型的2个苯环、α,β-不饱和羰基和双键信号，可推测该化合物为黄酮类化合物。根据h-3和c-2、c-4、c-10、c-1′，h-5和c-4、c-9、c-10，h-8和c-6、c-7、c-9、c-10，以及h-6′和c-2的hmbc相关(如图3)可进一步确认化合物为黄酮类结构。

化合物的母体确定后，其余的取代基，羟丙基和甲氧基可视为黄酮上的取代基。化合物的hmbc谱中(如图3)可观察到两个甲氧基氢(δh3.81和3.79)与c-6和c-2'的hmbc相关，可推测两个甲氧基分别取代在c-6和c-2'位；根据h2-1″(δh2.72)和c-6、c-7、c-8，h2-2″(δh1.89)和c-7，以及h-8(δh6.80)和c-1″的hmbc相关，可证实羟丙基取代在c-7位。另外典型的苯环上质子信号[h-5，δh7.19s；h-8,δh6.80s，h-3′δh6.93(d)7.6；h-4′，δh7.36(t)7.6；h-5′，δh6.88(t)7.6；h-6′，δh7.82(d)7.6]也可证实本发明黄酮化合物的b环为6,7-位二取代，c环为2'-位单取代。至此，化合物的结构得到确定，化合物命名为：7-(3-羟丙基)-8,2′-二甲氧基黄酮，俗名为玫瑰黄酮-u。

表1.本发明化合物的¹hnmr和¹³cnmr数据(cdcl3)

化合物的红外、紫外和质谱数据：紫光谱(甲醇)，λmax(logε)358(3.73)、256(3.95)、210(4.33)；红外光谱(溴化钾压片)：νmax3428、2857、1665、1618、1552、1463、1150、1258、1150、1064cm^-1；¹h和¹³cnmr数据(500和125mhz，溶剂为cdcl3)，见表-1；正离子模式esimsm/z363[m+na]⁺；正离子模式hresimsm/z363.1215[m+na]⁺(计算值363.1208，c20h20nao5)。

添加剂制备实施例1

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜10％，苯乙醇0.25％，丙酸苯乙酯0.15％，甲酸苯乙酯0.1％，香兰素0.04％，乙基香兰素0.12％，玫瑰黄酮-u0.2％，蜂王浆4％，丙二醇10％，蜂蜡净油1％，玫瑰精油0.25％，滇橄榄提取物2％，水71.89％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加1.2％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟香气饱满、细腻，烟气通过喉部时变得更顺滑、流畅，回甜感有明显增强，抽吸舒适性得到提升。

添加剂制备实施例2

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜10％，苯乙醇0.2％，丙酸苯乙酯0.2％，甲酸苯乙酯0.08％，香兰素0.04％，乙基香兰素0.1％，玫瑰黄酮-u0.25％，蜂王浆3％，丙二醇10％，蜂蜡净油1％，玫瑰精油0.3％，滇橄榄提取物1.8％，水73.23％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加1.5％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟香气丰满，密甜香特征非常突出；口腔余味舒适干净，有清淡的回甜感，喉刺激性降低，烟气更顺滑流畅，抽吸舒适性得到提升。

添加剂制备实施例3

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜12％，苯乙醇0.2％，丙酸苯乙酯0.2％，甲酸苯乙酯0.1％，香兰素0.04％，乙基香兰素0.12％，玫瑰黄酮-u0.25％，蜂王浆3％，丙二醇12％，蜂蜡净油1.2％，玫瑰精油0.3％，滇橄榄提取物2％，水68.59％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加2％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟烟气香气丰满，密甜香特征非常显露，有清淡的回甜感，喉刺激性降低，烟气更顺滑流畅，抽吸舒适性得到提升，但和原烟的本香稍有不协调。

添加剂制备实施例4

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜12％，苯乙醇0.3％，丙酸苯乙酯0.2％，甲酸苯乙酯0.1％，香兰素0.06％，乙基香兰素0.15％，玫瑰黄酮-u0.3％，蜂王浆4％，丙二醇12％，蜂蜡净油1.2％，玫瑰精油0.2％，滇橄榄提取物1.8％，水67.69％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加1.6％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟抽吸的喉部的舒适性得到明显改善，烟气更顺滑流畅，云烟特有的清甜香得到强化，口腔余味舒适，回甜感突出。

添加剂制备实施例5

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜9％，苯乙醇0.2％，丙酸苯乙酯0.15％，甲酸苯乙酯0.1％，香兰素0.04％，乙基香兰素0.1％，玫瑰黄酮-u0.2％，蜂王浆2％，丙二醇9％，蜂蜡净油0.8％，玫瑰精油0.2％，滇橄榄提取物1.5％，水76.71％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加1.0％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟抽吸的喉部的舒适性明显改善，刺激性降低，蜜糖香和口腔回甜感突出，但香气量稍显不足。

添加剂制备实施例6

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜10％，苯乙醇0.25％，丙酸苯乙酯0.2％，甲酸苯乙酯0.1％，香兰素0.05％，乙基香兰素0.12％，玫瑰黄酮-u0.25％，蜂王浆3％，丙二醇10％，蜂蜡净油1％，玫瑰精油0.25％，滇橄榄提取物1.8％，水72.98％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加1.5％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟香气丰满，和烟草本香协调性好、烟气更细腻流畅，降低喉部刺激性效果明显，余味干净，口腔回甜感突出。

添加剂制备实施例7

本实施例中的添加剂由以下原料制备而成：玫瑰花蜂蜜10％，苯乙醇0.2％，丙酸苯乙酯0.15％，甲酸苯乙酯0.09％，香兰素0.04％，乙基香兰素0.12％，玫瑰黄酮-u0.3％，蜂王浆4％，丙二醇10％，蜂蜡净油1％，玫瑰精油0.3％，滇橄榄提取物2％，水71.8％。各成分按比例混合均匀，并充分溶解，得到浅黄色透明的溶液，具有强烈的蜜甜香味，即本发明的添加剂。在云南某品牌卷卷烟纸中添加1.6％的本实施例的添加剂。卷制成卷烟，按照gb5606.4-2005标准进行感官评价，并以卷烟纸中未添加该添加剂的卷烟作为对照。评价结果表明：在卷烟纸中添加了本发明添加剂，卷烟烟气的喉部干燥感和尖刺感明显减轻，烟气通过喉部更圆润和顺滑，余味舒适干净，回甜感突出，云烟特有的清甜香得到强化。

感官评吸实验：

对添加剂制备实施例1-7的卷烟样品按gb5606.4-2005的方法进行感官评吸，评吸结果见表-2。由表2的评吸结果可看出，添加剂制备实施例1-7的合计分在91以上，均高于对照样品。在卷烟纸中添加本发明添加剂可改善卷烟抽吸的喉部舒适性，烟气通过喉部时变得更顺滑，降低喉部的尖刺感。

表-2、添加剂实施例1-7卷烟样品评吸结果