安全特征的激光转移的制作方法

文档序号:2616803阅读:413来源:国知局

专利名称::安全特征的激光转移的制作方法安全特征的激光转移本发明涉及通过不可复制的安全特征使高价值产品、有价文件和安全文件的防伪性提高的方法,所述安全特征借助于激光技术转移至相应材料中。本发明同样涉及适合进行所述方法的栽体膜体系。术语"不可复制"这里用来指通过影印伪造产品、有价文件或安全文件时,所述安全特征的特定性质在复制品上无法再现,所述性质例如荧光、磷光、电致发光、比电导率、随角异色、UV和IR吸收、DM序列或者基于磁、热致变色、全息或光致变色效果的性质。根据当前的现有技术,借助于激光技术可以标记材料例如玻璃、陶瓷、金属和塑料以具有人眼可见而且容易复制的颜色。这类方法例如在申请W099/16625、W099/25562、US6,238,847、DE10136479Al、DE19942316Al、DE102004053376Al和DE102004016037Al中得到描述。尤其对于有价文件和安全文件而言,激光技术也用于激光烧蚀和/或印墨或文件本身的变黑以及用于触摸标记的产生,如同由申请DE2836529、WO98/03348和WO2004/009371中了解的那样。与具有预先指定的印制图象的印刷工艺例如丝网印刷、模板印刷、凹板印刷、胶版印刷、平版印刷、照相凹版印刷和凹版移印不同,计算机控制的激光技术提供单独地并且以个性化方式标记每一个独立的产品或文件的可能性。与数字印刷工艺例如热转移或喷墨印刷不同,可自由移动的激光头使工艺实际上不依赖产品的几何形状。本发明的目的在于开发使用激光技术以防止伪造和复制的特征灵活和独立地标记高价值产品例如有价文件和安全文件的方法。令人惊讶地,已经发现结合至合适层体系中的安全特征可以借助于激光辐射转移至产品或有价文件或安全文件-以下简称为文件-中。这里由激光敏感性材料吸收激光能量输入并且转化成热能。热量对所述层体系的作用导致安全特征的分离及其转移至有待标记的产物或文件之中或之上。本发明因而涉及用防止伪造和复制的特征灵活和独立地标记产品、有价文件和安全文件的方法,其特征在于将不可复制的安全特征结合至层体系中并且借助于激光辐射转移至所述产品、有价文件或安全文件之中或之上。与已知技术例如印刷工艺相比,产品和文件防伪的优点在于所用激光辐射还可以引起该产品或文件本身的加温,因而所述安全特征不仅可以转移至表面上,而且可以转移至所述产品或文件中直至一定深度。为此考虑波长范围157nm-10.6iuffl、优选355nm-10.6jjm的激光。特別优选使用二极管激光(808-980認)、Nd:YAG和YV04激光(355、534和1064nm)以及COr激光(10.6jum)。激光转移既可以是连续波模式又可以是脉冲模式。合适的激光能谱为0.5-300瓦特(平均激光输出功率),特别优选14-30W,脉沖频率为l-200kHz。地确定。在本发明的方法中,如图1所示的优选实施方案下的层体系由一层位于另一层之上的至少四层构成,其中第一层是对激光透明的载体膜(1),向其施加对激光敏感的能量吸收剂层(2),随后施加分离层(3)、任选的密封层(4)、铭刻介质(5)和任选的粘合剂层(6)作为最后的层,其中所述铭刻介质包含防止复制的安全特征,而且激光能量由所述激光敏感性物质吸收并转化成热能并且导致所述安全特征的分离并转移至有待标记的有价文件或安全文件之中或之上。在图2所示的另一优选实施方案中,所述层体系由一层位于另一层之上的至少三层构成,其中第一层是对激光透明而且包含一种或多种对激光敏感的能量吸收剂的栽体膜(7),随后是分离层(3)、任选的密封层(4)、铭刻介质(5)和任选的粘合剂层(6)作为最后的层,其中所述铭刻介质包含防止复制的安全特征,而且激光能量由所述激光敏感性物质吸收并转化成热能并且导致所述安全特征的分离并转移至有待标记的有价文件或安全文件之中或之上。本发明同样涉及适合于所述方法的载体膜体系。本发明层体系(图1和2)的主要组件是合适的载体膜体系、激光敏感性物质和铭刻介质中的所需防止复制安全标记。为图1中的载体膜体系(1)或图2中的(7)考虑的材料优选是不被所述激光破坏的塑料膜。合适的塑料为聚酯、例如聚对苯二曱酸乙二醇酯,聚烯烃、例如聚乙烯和聚丙烯,聚酰胺,聚酰亚胺,聚缩醛,聚碳酸酯,聚酯-酯,聚醚-酯,聚曱基丙烯酸甲酯,聚乙烯醇缩乙醛,聚氯乙烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯,聚醚-酮,聚醚-砜,及其共聚物和/或混合物。所述塑料中,由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯和聚丙烯制成的塑料膜特别合适。所述激光敏感性物质作为图1中的层(2)施加至所述载体膜体系(1)上或者已经存在于图2中的载体膜体系(7)中。在后一种情况下,栽体膜(7)则不再对激光透明或半透明,但是仍然必须在激光辐射期间稳定。所述激光敏感性物质通过以下来结合參所述栽体膜的均匀着色,即在载体膜体系内具有恒定的激光敏感性材料的填充程度,或參所述载体膜的渐变着色,即激光敏感性材料的填充程度具有梯度。可以另外将栽体膜体系(1)和(7)粘合至未着色的膜上或包埋在其中以便防止激光敏感性材料可能流出至铭刻介质中。载体膜体系可以用本领域技术人员已知的工艺例如冷和热粘合、挤出、压延和层压来装配。可以使用的激光敏感性物质是所有充分吸收所述波长范围内的激光能量并将其转化成热能的材料。适合本发明的激光敏感性物质优选是选自以下的材料碳、炭黑、金属氧化物例如Sn(Sb)02、Ti02、石墨、蒽、IR吸收性着色剂例如芘/rylenes、季戊四醇、铜氢氧化物磷酸盐、二硫化钼、氧化锑(III)和氯氧化铋、薄片形的、特别是透明或半透明的基材,该基材例如包含页硅酸盐例如合成或天然云母、滑石、高岭土、玻璃薄片、Si02薄片或合成的无载体薄片。另外合适的有薄片形金属氧化物,例如薄片形氧化铁、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、LCP(液晶聚合物)、全息颜料、导电颜料、涂覆的石墨薄片或其混合物。可以使用的薄片形颜料还有金属粉末,它们可以是未涂覆的或覆盖有一种或多种金属氧化物层;优选例如A1、Cu、Cr、Fe、Au、Ag和钢薄片。如果易受腐蚀的金属薄片例如Al、Fe或钢薄片要以未涂覆的形式使用,它们优选覆盖有保护性聚合物层。除薄片形基材以外,也可以使用球形颜料,例如包含A1、Cu、Cr、Fe、Au、Ag和/或Fe的颜料。特别优选的基材是用一种或多种金属氧化物涂覆的云母薄片。在此使用的金属氧化物既有无色的高折射率金属氧化物,例如特别是二氧化钛、氧化锑(III)、氧化锌、氧化锡和/或二氧化锆,也有有色金属氧化物,例如氧化铬、氧化镍、氧化铜、氧化钴和特别是氧化铁(Fe20"Fe304)。所用激光敏感性组分特别优选是单独或与氧化锡组合的氧化锑(III)。这些基材是已知的而且大多数是可购得的,例如由MerckKGaA以商品名IriodinLazerflair购得,和/或可以由本领域4支术人员已知的标准工艺制备。基于透明或半透明薄片形基材的颜料例如在德国专利和专利申请1467468、1959998、2009566、2214454、2215191、2244298、2313331、2522572、3137808、3137809、3151343、3151354、3151355、3211602、3235017、3842330、4441223中得到描述。涂覆过的Si02薄片例如从W093/08237(湿法化学涂覆)和DE-A19614637(CVD法)了解到。基于页硅酸盐的多层颜料例如从德国申请DE19618569、DE19638708、DE19707806和DE19803550中了解到。特别合适的是具有如下结构的多层颜料云母+Ti02+Si02+Ti02云母+Ti02+Si02+Ti02/Fe203云母+Ti02+Si02+(Sn,Sb)023102薄片+Ti02+Si02+Ti02特别优选的激光敏感性物质是炭黑,例如焰黑(flameblack)和气黑。所述激光敏感性物质也可以是两种或多种所述组分的混合物。如果将激光敏感性物质施加、例如印刷至载体(1)上作为层(2)(图1),基于液体印刷介质的总重量,它优选以0.5-40wt%、优选5-38wt。/。特别是7-35%的比例存在。如果将激光敏感性物质直接结合、例如挤出和压延至图2的栽体(7)中,它在载体(7)中以有效地0.5-10wt%、优选l-8wt%、特别是1.5-6wt。/。的比例存在。具有所需安全特征的铭刻介质(5)作为层施加至栽体膜体系上并且基本上由粘结剂体系(粘结剂一般已经引入合适溶剂中而且可以商购)、安全特征、填料以及任选的着色剂和添加剂组成。所述钻刻介质基于该铭刻介质的总重量优选包含20-90wty。粘结剂体系,特别是40-85wt。/o和非常特别优选60-80wt%。本领域技术人员已知用于铭刻介质的粘结剂特别是纤维素,纤维素衍生物例如硝酸纤维素、乙酸纤维素,水解/缩醛化的聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮,聚丙烯酸酯,还有乙烯-乙烯丙烯酸酯共聚物,聚乙烯醇缩丁酪,环氧树脂,聚酯,聚异丁烯,聚酰胺。着色剂的使用取决于除所述不可复制的安全特征以外是否还期望向所述产品或文件施加清楚可见的标记/铭刻。特别地,考虑以下作为可以存在于铭刻介质(5)中的防止伪造、不可复制的安全特征用于安全特征的材料由以下激发发出安全特征材料的实例IR颜料、染料,IR上变频剂(upcoriverter),IR下变频剂(upconverter),具有可明确检测的吸收的IR颜料、染料IRIRVISIRIRVISNIR检测缺少的吸收线氨基官能化的香豆素,茈四羧酸二酰亚胺,蒽,稀土金属的氧疏化物和氧氯化物/氟化物,用稀土金属掺杂的金属/重金属卣化物(例如Na(Y,Nd>Er,Tm,Yb)h:掺杂原子)主/辅UV荧光颜料、染料UV(部分入)UV+水、酸或碱UVUV多环化合物,例如荧光素钠、香豆素和衍生物(若丹明、曙红)、稀土金属络合物(Eu、Gd、Ru)、萘并吡喃、螺喝嗪、喹啉、芘、蓬吟磷光颜料、染料uvVIS中的确光ZnS-、碱土金属铝酸盐基颜料、磷光体激光染料闪光灯、激光UV至證闪烁染料、香豆素、若丹明、花青、rylenes、吡咯曱川光致变色颜料、染料uv或强日光VISpyranines、焦宁衍生物、菲、香豆素、芪、若丹明、吡咯并吡唂、查啉、Tinopals、曙红和焚光素钠、稀土碱土金属络合物热致变色聚合物、染料温度变化VIS中的颜色变化液晶、Zn0、碘化汞(II)、碘汞酸^L、氯化钴(H)、无色染料电致发光颜料、染料电脉沖VIS二烷氧基取代的聚对亚笨基乙烯撑、低聚噻吩、发光体、磷光体化合物光学可变的颜料视角变化VIS中的颜色变化氧化物涂覆的云母、SiO:或玻璃薄片虹彩颜料(珠光)视角变化VIS中的彩虹效果,珍珠光泽涂覆的云母、Si(h或玻璃薄片标记物(taggants)根据该标记物的功能原理IR标记物、合成DNA、有机分子、具有一定形状的微晶或纳米晶体粒子、色彩(微标记物)、荧光粒子、磁性粒子(氧化铁)、生物标记物导电颜料读取RF数据基于银,铜或碳的印墨磁性颜料外加磁场磁性粒子(氧化铁)、氧化铁涂覆的薄片例如云母全息颜料视角变化气相沉积或賊射的Al层10表l:安全颜料、染料IR:红外波长范围(300jjm-770nm),NIR:近红外VIS:可见光范围(770-390nm)UV:紫外波长范围(390mn-5nm)RF:射频(30-500kHz(LF),10-15MHz(HF),850-950MHz(UHF))所述安全特征一般以0.001-40wt。/。的量存在于铝刻介质中。在全息应用的情况下,为了达到效果纯(100%)铝层是必要的。在随角异色颜料的情况下,浓度为20-30wt%,而在标记物的情况下ppm范围内的浓度就足够。非常适合相应安全特征的应用的例如是其中以纯形式或以纳米晶体或微晶粒子体系的形式结合有所述安全颜料/染料的印刷介质。安全颜料/染料可以均匀分散或者在粒子基质(例如塑料基质)中单独地分散,例如在不同的层中。用这些安全颜料/染料均匀着色的塑料可以同样用作无机粉末或薄片(合成或天然云母、滑石、高岭土、玻璃薄片或粉末、Si02薄片或粉末、纳米或微米粒子、金属氧化物)的涂料,其同样通过印刷或涂覆工艺应用于载体膜体系(1)或(7)。适合于具有安全特征的粒子体系或涂料的塑料为聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚曱基丙烯酸曱酯和三聚氰胺-醇酸树脂聚合物,以及固化的塑料树脂,例如三聚氰胺甲醛树脂。可以任选地将分离层(3)和密封层(4)插入激光敏感层(2)或载体体系(7)与铭刻介质(5)之间。分离层(3)使激光转移期间所述安全特征的清洁分离和转移简化。它基本上由蜡组成(>95wt%)。合适的是天然蜡,例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡和褐煤蜡,以及合成蜡,例如聚烯烃蜡和石蜡,其具有50-140。C的熔点,然而优选具有75-120。C的熔点。密封层(4)为铭刻介质(5)中转移的安全特征提供对于相应外部影响的额外保护。然而,密封层(4)不是绝对必要的。借助于透明聚合物层进行密封,该聚合物优选具有>90匸、特别是100-120'C的玻璃化转变温度。该聚合物层可以作为单独的层施加或者可以在铭刻介质(5)中已经包围并且因而密封该安全特征。密封层优选由苯乙烯、氯乙烯、氟乙烯、甲基丙烯酸曱酯或羟基官能的丙烯酸酯的聚合物组成。为了帮助铭刻介质(5)从膜载体体系激光转移至所述产品或文件合剂i")、应用于铭刻介质(5)。''"、,、'、'存在的话,粘合剂层(6)基本上由热塑性塑料和填料组成(>95wt%)。它进行设计以使得仅在激光的作用下显现粘合强度以及因而显现粘附力。优选的所用热塑性塑料为聚氯乙烯、改性松香树脂、聚乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯化聚丙烯和聚乙烯、聚酯和聚氨酯。所用填料优选为白垩、方解石、碳酸钙、硫酸钡和沉淀硅酸(Si02)。优选的填料热塑性塑料比率为1:0.5-1:1。适合于具有粘合性的粘合剂层的是所有用于基于PUR、丙烯酸酯或橡胶的膜体系的粘合剂,特别是双组分聚氨酯粘合剂,K值〉2Q的交联丙烯酸酯热熔粘合剂(Acronal粘合剂级,BASF)还有基于松香的树脂和烃树脂。将粘合剂层(6)以0.3-10jam的层厚度、特别优选0.5-2"m的层厚度施加至铭刻介质(5)上。所述层体系具有30-350jam、优选40-300|am、特别是50-250Mm的总计层厚度。借助于防止复制的安全特征的本发明激光转移,可以提供具有防止伪造和复制保护的參产品,特别是由塑料、塑料膜、皮革、木材和织物制成的专有制品以及工业产品,*由纸、纸板、木板、塑料或塑料膜制成的产品包装和标签由纸、纸板、木板、塑料、塑料膜和层压材料制成的有价文件,例如银行票据、银行卡和信用卡、支票、支票卡、有价证券、契约、身份证、面值邮票和邮政邮票(valueandpostalstamps)、证书、标识卡、检验证书、火车和飞机票、入场券、电话卡等。就空间定位而言,所述安全特征可以呈可见铝刻区域中的隐藏特记的产品或文件上的未知位置。下列实施例意图说明本发明,但是不限制本发明。除非另作说明,说明书和实施例中的所有百分比是重量百分比。工作实施例实施例1:均匀着色成黑色的栽体膜(1)的制备将具有3-12wt。/。炭黑含量的聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的母料用常规生产工艺例如挤出和压延转化成膜,其随后双轴拉伸。合适PE膜的有效炭黑含量是2.5-5wty。。可以使均匀着色成黑色的膜另外与未着色的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜结合。例如,在120-16(TC的加工温度下将黑色着色的PE、PET或PP挤出至厚度12um的PET膜上并且随后压延。该黑色着色的PE、PET或PP的施用重量为20-50g/m2。成品层压材料的厚度为20-80nm。或者,可以通过用市售粘合剂(丙烯酸酯粘合剂、2组分聚氨酯或热熔粘合剂)在约140。C下将黑色着色的PE、PET或PP热层压至PET膜上或者冷层压来制成载体膜的层压材料。随后用銘刻介质以及任选地用分离层、密封层和粘合剂层涂覆该载体膜体系。实施例2:渐变着色成黑色(具有填充程度梯度)的栽体膜(7)的制备首先,制备炭黑或氧化铁含量为3-15%的聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)或聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)的各个母料。对于渐变着色成黑色的膜,第一步是制备未填充的或最高填充的膜作为基膜,以及将后继填充程度级(例如以1%步长)挤出至该基膜上并压延。另一变型是单独制备具有不同填充程度的膜并且如实施例1中所述将它们层压以得到层压体。另外,如同对于均匀着色成黑色的膜已经在实施例1中详细描述的那样,也可以将渐变着色成黑色的膜层压在未着色的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜两侧或与其粘合。成品层压材料的厚度为20-80jum。随后用铭刻介质以及用分离层、密封层和粘合剂层涂覆该栽体膜体系。实施例3:激光敏感层(2)的制备74-80.Owt。/。乙酸乙酯6-6.5wt%PVB(聚乙烯醇缩丁醛,Pioloform,Wacker-Chemie)13.5-20.Owt%Sn(Sb)02(d5。值〈l.lpm)(DuPont)将聚乙烯醇缩丁醛溶解在最初引入的溶剂乙酸乙酯中并且充分搅拌。随后搅拌加入激光敏感性组分Sn(Sb)02,制成均勻的油墨。将该油墨通过凹版印刷以0.5-10g/m2的涂布率印刷至栽体膜(1)或(7)上。实施例4:激光敏感层(2)的制备74.0-80.Owt。/。乙酸乙酯6-6.5wt%PVB(聚乙烯醇缩丁醛,Pioloform,Wacker-Chemie)13.5-20.Owt。/。气黑((15。值<17認)(SpecialBlack6,Degussa)如工作实施例3中所述进行该处理。所用激光敏感性组分为气黑。实施例5:激光敏感层(2)的制备44.0-45.Owt%Masterblend50(SICPA-AARBERGAG)30.0—35.Owt%IriodinLazerflair825(粒度〈20口m)(MerckKGaA)20.0-25.Owt。/。乙酸乙酯/乙醇(1:1)将激光敏感性材料IriodinLazerflair825緩和地引入印刷介质Masterblend50中并且通过凹版印刷来印刷。可以用溶剂混合物乙酸乙酯/乙醇来设定期望的粘度。涂布率为。0.5-lg/m2实施例6:分离层(3)的制备80wt。/。甲苯15wt。/o甲乙酮(MEK)5wtW酯蜡(滴点90°C)将酯蜡溶解在溶剂混合物中并且充分搅拌。实施例7:分离层(3)的制备99.5wt。/。甲笨0.5wt。/。酯蜡将酯蜡溶解在曱苯中并且充分搅拌。实施例8:密封层(4)的制备55-60w"/。二甲苯25-30wt。/。聚苯乙烯10-15wt%PE蜡将PE蜡和聚苯乙烯溶解在二曱苯中并且用溶解器均化。实施例9:密封层(4)的制备75-80w"/fl乙酸正丁酯15-20wt。/。聚苯乙烯0.5-lwty。乙基纤维素0.5-lwt%UV稳定剂如实施例8中所述进行处理。实施例10:密封层(4)的制备40.0wt。/4甲乙酮23.Ow"曱苯10.Owt。/。环己酮19.5wt%P隨(Tg:122°C)(Degussa)7.5wt%PE蜡将PE蜡和P醒A溶解在溶剂混合物中并且用溶解器均化。实施例11:包含来自SimonsDruck+VertriebGmbH,Nottuln的3601^&8@标记物的涂覆介质(5)的制备使用具有不同粒度分布的多种等级的Secutag⑧彩色编码粒子。粒度范围是5-45ym。0.l-5PSecutag彩色编码粒子10PColorcode绿松石色-紫丁香色(来自MerckKGaA的随角异色颜料)60-80PBargofor凹版印刷粘结剂(SICPA)将相应彩色编码等级连同珠光效果颜料一起搅拌入粘结剂体系中同时避免高剪切力。随后设定印刷粘度(DIN4杯法(DIN53211)14-25s)。向65g印墨浓缩物(参见上文)中加入35g乙氧基丙醇。通过凹版印刷在合适印刷机(例如Moser-Rototest)上用合适的凹版丝网(例如60线/cm,电雕版)印刷该油墨。层厚度为4-8pm。实施例12:包含来自Stardust的IR上变频剂的涂覆介质(5)的制备采用来自Stardust(Bellevue,WA,USA)的多种等级的所谓"上变频(up-converting)发光磷光体,,。1.Z00112.P00133.兩274.K00805.Y0037粒度范围是2-10jam。1-1OP细级是转换发光磷光体5-30PColorcode绿松石色-紫丁香色60-80PBargofor凹版印刷粘结剂(SICPA)将相应上变频剂连同珠光效果颜料一起搅拌入粘结剂体系中同时避免高剪切力。随后设定印刷粘度(DIN4杯法(DIN53211)14-25s)。向65g印墨浓缩物(参见上文)中加入35g乙氧基丙醇。通过凹版印刷在合适印刷机(例如Moser-Rototest)上用合适的凹版丝网(例如60线/cm,电雕版)印刷该油墨。层厚度为4-8jLim。实施例13:包含UV荧光染料的涂覆介质(5)的制备将来自Nanosolutions(Hamburg)的多种等级的UV荧光染料与来自Merck的珠光效果颜料组合使用。1.REN-XUC绿2.REN-X绿3.REN-X红例如10-30PColorcode绿松石色-紫丁香色60-80PBargofor凹版印刷粘结剂(SICPA)将相应荧光染料连同珠光效果颜料一起搅拌入粘结剂体系中同时避免高剪切力。随后设定印刷粘度(DIN4杯法(DIN53211)14-25s)。向65g印墨浓缩物(参见上文)中加入35g乙氧基丙醇。通过凹版印刷在合适印刷机(例如Moser-Rototest)上用合适的凹版丝网(例如60线/cm,电雕版)印刷该油墨。层厚度为4-8um。实施例14:包含磁性粒子(涂覆有氧化铁的云母颜料)的涂覆介质(5)的制备1.ColoronaBlackstarGold(MerckKGaA)2.ColoronaBlackstarSilver(MerckKGaA)3.ColoronaBlackstarBlue(MerckKGaA)4.ColoronaBlackstarRed(MerckKGaA)10-30PColoronaBlackstar(珠光颜料,MerckKGaA)60-80PBargofor凹版印刷粘结剂(SICPA)将相应颜料搅拌入粘结剂体系中同时避免高剪切力。随后设定印刷粘度(DIN4杯法(DIN53211)14-25s)。向65g印墨浓缩物(参见上文)中加入35g乙氧基丙醇。通过凹版印刷在合适印刷机(例如Moser-Rototest)上用合适的凹版丝网(例如60线/cm,电雕版)印刷该油墨。层厚度为4-8Mm。实施例15:包含虹彩颜料(千涉颜料)的涂覆介质(5)的制备将颜料Iriodii^201以30wt。/。的量搅拌入粘结剂体系中同时避免高剪切力。随后设定印刷粘度(DIN4杯法(DIN53211)14-25s)。向65g印墨浓缩物(参见上文)中加入35g乙氧基丙醇。通过凹版印刷在合适印刷机(例如Moser-Rototest)上用合适的凹版丝网(例如60线/cm,电雕版)印刷该油墨。层厚度为4-8pm。实施例16:包含光学可变颜料的涂覆介质(5)的制备20-25wt%ViolaFanj:asy颜料(MerckKGaA)75wt%硝化纤维素/醇共混物将颜料搅拌入粘结剂体系中同时避免高剪切力。随后设定印刷粘度(DIN4杯法(DIN53211)14-25s)。向65g印墨浓缩物(参见上文)中加入35g乙氧基丙醇。通过凹版印刷在合适印刷机(例如Moser-Rototest)上用合适的凹版丝网(例如60线/cm,电雕版)印刷该油墨。层厚度为4-8pm。实施例17:包含UV荧光粒子(标记物)的涂覆介质(5)的制备40-45wt%Senoliti^乳液涂料(WeilburgerGraphicsGmbH)30-35wt%SandopersYellowE-HRD(Clariant)0.0001-lwt。/。三聚氰胺粒子(粒度1-5mm),例如用若丹明B着色将水性颜料制剂引入乳液涂料中。在UV光下发荧光的球形三聚氰胺粒子在若丹明B水溶液中由缩聚反应制成,洗涤,过滤并通过搅拌混入涂覆介质中。由于小的粒度和仅需要非常低浓度的三聚氰胺粒子,这是确实得到隐藏而且只能在UV显微镜下检测出的特征。随着提高粒度和浓度,三聚氰胺粒子在市售UV灯下变得可见。如果载体基材例如云母薄片等涂覆有荧光三聚氰胺树脂的话,可以得到较大的三聚氰胺粒子。实施例18:粘合剂层(6)的制备18wty。丙酮62wt。/。甲苯3w"/。氯化聚烯烃5wt。/。聚氯乙烯(Tg76°C)2w"/。松香改性树脂(软化点92。C)10wt。/。二氧化硅如实施例8所述进行处理。软化点和玻璃化转变温度分别根据DINEN6032和DINENISO306测定。实施例19:多层铭刻带的制备任选地将分离层(3)(实施例6-7)以0.01-2Mm的层厚度施加至包含固有存在的激光敏感性颜料(7)或单独施加的激光敏感层(2)的实施例1或2(实施例3-5)所述的栽体膜层压材料上。根据应用,可以接着用层厚度为0.01-2Mm的密封层(4)(实施例8-10)进行涂覆。随后可以将铭刻介质(5)(实施例11-17)以2-15um的层厚度印刷至分离层(3)或密封层(4)上并且在70-120。C干燥。在另一步骤中,接着施加粘合剂层(6)(实施例18),其根据应用可以是0.3-10jLim,然而优选0.5-2pm。优选的印刷工艺是凹版印刷。实施例20:用安全特征激光标记和铭刻铭刻膜应当与有待铭刻的产品和文件紧密接触。这可以例如通过在退巻装置中将铭刻膜机械供给至所述产品或文件或者通过施加将祐刻膜吸至该产品或文件上的真空来实现。在有粘合剂层的情况下,也可以手工粘合。优选下列激光和激光参数。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2:激光参数权利要求1.用防止伪造和复制的特征灵活和独立地标记产品、有价文件和安全文件的方法,其特征在于将不可复制的安全特征结合至层体系中并且借助于激光辐射转移至所述产品、有价文件或安全文件之中或之上。2.权利要求1的方法,其特征在于所述激光能量由激光敏感性物质吸收并转化成热能并且导致所述安全特征的分离并转移至有待标记的有价文件或安全文件之中或之上。3.权利要求1或2的方法,其特征在于所述激光敏感性物质选自碳、炭黑、金属氧化物、石墨、蒽、季戊四醇、铜氢氧化物磷酸盐、二硫化钼、氧化锑(III)和氯氧化铋、页硅酸盐、合成或天然云母、滑石、高岭土、玻璃薄片、Si02薄片、合成的无栽体薄片、薄片形金属氧化物、二氧化硅、LCP(液晶聚合物)、全息颜料、珠光颜料、基于涂覆有两种或多种金属和/或金属氧化物的薄片形物质的多层颜料、导电颜料、涂覆的石墨薄片、金属薄片、包含A1、Cu、Cr、Fe、Au、Ag和Fe的球形颜料、及其混合物。4.权利要求1-3—项或多项的方法,其特征在于所述不可复制的安全特征选自IR颜料、IR染料、IR上变频剂、IR下变频剂、主和辅UV荧光颜料或染料、磷光颜料、磷光染料、激光染料、光致变色颜料、光致变色染料、热致变色颜料、热致变色染料、电致发光聚合物、电致发光染料、光学可变的颜料、珠光颜料、标记物、导电颜料、全息颜料、磁性颜料或其混合物。5.权利要求1-4一项或多项的方法,其特征在于使用波长范围157nm-10.6lam的激光。6.权利要求1-5—项或多项的方法,其特征在于所述激光是二极管激光、Nd:YAG激光、YV(V激光或C(V激光。7.权利要求1-6—项或多项的方法,其特征在于所述激光转移以连续波或脉冲模式进行。8.包含一层位于另一层之上的至少四层的载体膜体系,其中第一层是对激光透明的栽体膜(1),向其施加对激光敏感的能量吸收剂层(2),随后施加分离层(3)、任选的密封层(4)、铭刻介质(5)和任选的粘合剂层(6)作为最后的层,其特征在于所述铭刻介质包含不可复制的安全特征。9.包含一层位于另一层之上的至少三层的载体膜体系,其中第一层是对激光透明而且包含一种或多种对激光敏感的能量吸收剂的载体膜(7),随后是分离层(3)、任选的密封层(4)、铭刻介质(5)和任选的粘合剂层(6)作为最后的层,其特征在于所述铭刻介质包含不可复制的安全特征。10.权利要求8或9的载体膜体系,其特征在于所述不可复制的安全特征选自IR颜料、IR染料、IR上变频剂、IR下变频剂、主和辅UV荧光颜料或染料、磷光颜料、磷光染料、激光染料、光致变色颜料、光致变色染料、热致变色颜料、热致变色染料、电致发光聚合物、电致发光染料、光学可变的颜料、珠光颜料、标记物、导电颜料、全息颜料、磁性颜料或其混合物。11.权利要求8-10—项或多项的载体膜体系,其特征在于所述分离层(3)由大于95w"/。的熔点为50-140t:的天然或合成的蜡组成。12.权利要求8-11—项或多项的栽体膜体系,其特征在于所述密封层(4)由苯乙烯、氯乙烯、曱基丙烯酸曱酯或羟基官能化的丙烯酸酯的聚合物或聚氟乙烯组成。13.权利要求8-12—项或多项的载体膜体系,其特征在于所述铭刻介质包含聚合物组分、安全特征、填料以及任选的着色剂和/或添加剂。14.权利要求8-13—项或多项的载体膜体系,其特征在于所述粘合剂层(6)由大于95wt。/。的热塑性塑料和填料组成。15.权利要求8-14—项或多项的载体膜体系,其特征在于所述载体膜(1)或(7)由聚酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酰亚胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯-酯、聚醚-酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、聚醚-酮、聚醚-砜、及其共聚物和/或混合物组成。16.权利要求8-15—项或多项的载体膜体系,其特征在于所述激光敏感性物质选自碳、炭黑、金属氧化物、石墨、蒽、季戊四醇、铜氢氧化物磷酸盐、二硫化钼、氧化锑(ni)和氯氧化铋、页硅酸盐、合成或天然云母、滑石、高岭土、玻璃薄片、Si02薄片、合成的无载体薄片、薄片形金属氧化物、二氧化硅、LCP(液晶聚合物)、全息颜料、珠光颜料、基于涂覆有两种或多种金属和/或金属氧化物的薄片形物质的多层颜料、导电颜料、涂覆的石墨薄片、金属薄片、包含A1、Cu、Cr、Fe、Au、Ag和Fe的球形颜料,及其混合物。17.权利要求l-7—项或多项的用防止伪造和复制的特征灵活和独立地标记产品、有价文件和安全文件的方法,其特征在于使用权利要求8-16—项或多项的层体系。18.产品、有价文件和安全文件,其包含由权利要求1-7至少一项的方法施加的不可复制的安全特征。全文摘要本发明涉及通过不可复制的安全特征使高价值产品、有价文件和安全文件的防伪性提高的方法,所述安全特征借助于激光技术转移至相应材料中。文档编号B42D15/10GK101321633SQ200680045130公开日2008年12月10日申请日期2006年11月24日优先权日2005年11月30日发明者K-C·乌尔曼,S·克莱因申请人:默克专利股份有限公司
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