一种表面解吸常压化学电离源的制作方法

专利名称：：一种表面解吸常压化学电离源的制作方法
技术领域：
：本实用新型涉及分析化学领域，特别涉及质谱仪的离子源，具体涉及一种表面解吸常压化学电离源的构成，以及该电离源中的特有的试剂离子发生系统。
背景技术：
：质谱学是广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定化合物的专门科学和技术。质谱仪是质谱学研究与应用的基础。质谱仪一般包括样品引入系统、离子源、离子光学系统、质量分析器、检测器、数据采集与控制系统、真空系统等。国际著名质谱大师如R.GmhamCooks教授等普遍认为无论是对有机质谱还是无机质谱，质谱仪器的心脏是离子源。因此，人们围绕电离源做出了多种设计，如电子轰击电离源(EI)、化学电离源(CI)、场解吸电离源(FD)、快原子轰击电离源(FAB)、电喷雾电离源(ESI)、大气压化学电离源(APCI)、基体辅助激光解吸电离源(MALDI)等。其中，美国科学家JohnB.Fenn等正因为在发展电喷雾电离(ESI)这一软电离源方面做出了重大贡献而获得了2002年诺贝尔化学奖。因此，新离子源的开发对现代科学、国计民生均具有重要意义。目前己披露的用于有机质谱分析的各种电离源主要有EI、ESI、APCI、MALDI、PI等。在这些常见电离源如APCI中，待测物质必须转化成为不含基体的溶液后才能够被引入APCI进行电离。分析时，样品溶液从套有雾化气套管的毛细管引入，然后从毛细管末端喷出并被氮气流雾化，形成的细小液滴在加热蒸发器中被汽化，形成气态的中性分子。加热管末端有电晕放电针(参见图9)，电晕放电把溶剂分子离子化产生大量的试剂离子。试剂离子与气态中性样品分子碰撞，发生化学电离。由于试剂离子密度比样品分子密度大很多，常压下碰撞频率很高，而样品分子在电离区域停留的时间又较长(1-10)xs),样品分子基本被完全电离，大大提高了电离效率，从而提高了灵敏度。APCI是一种软电离源，形成的是单电荷准分子离子，如[M+H]+、[M+Na〗+、[M+K]+和[M+NH4]+等(这与加入试剂溶液中的添加剂或缓冲剂有关)，不同添加剂或缓冲剂可与不同的物质形成特定离子。所以，除了具有比ESI更高的灵敏度外，APCI还具有很好的选择性。但是，APCI汽化室的温度一般为45(TC左右，不利于分析热稳定性差的样品。另一方面，这些电离源虽然各有特点和应用针对性，但均需要将样品去除各种复杂基体转化为特定形态方能进行离子化。这种预处理一则费时费事，二则难以实现实时在线监测。2004年，Cooks教授在Science杂志上发表了关于电喷雾解吸电离(desorptionelectrospmyionization,DESI)的文章，引起了广泛的关注。DESI源具有双层毛细管结构的雾化器(参见图10)，其中要加+5kV的高压，同时需将合适的溶剂(通常是含有少量水的甲醇，而且甲醇具有较大毒性。)通过注射泵压入内层毛细管中，在氮气(150psi)作用下形成带电的小液滴，这些带电的液滴在气流和电场的共同作用下冲击样品的表面，从而将吸附在表面上的待测物分子进行电离。DESI最主要优点是将表面低蒸汽压的物质解吸出来再进行电离，所以不需要样品预处理就可以直接对固态表面上的物质进行测定，为复杂样品的实时在线检测提供了思路。随着研究的不断深入，人们逐渐认识到DESI也具有一些不足之处，如灵敏度不高，需要使用笨重的高压钢瓶提供较大流速的氮气，因此不能够直接分析粉末样品，没有大气压化学电离源所具备的选择性，而且和ESI、APCI—样需要使用有害试剂(如甲醇)来产生试剂离子喷射到样品表面，在进行实时检测时会将受检产品污染，从而难以在药品、食品等相关领域得到实际应用。
实用新型内容本实用新型的目的在于提供一种不需要样品预处理，并不需使用有害试剂，不会对解吸样品构成污染和人员身体健康危害，具有良好化学选择性，而且易于在小型质谱仪中应用的新颖的表面解吸常压化学电离源(surfacedesorptionatomosphericpressurechemicalionization,SDAPCI)。本实用新型的质谱仪表面解吸常压化学电离源，用于向质谱仪的进样管提供样品离子流，至少包括试剂离子发生系统和一进样系统，其中试剂离子发生系统为核心，其包括一毛细管和置于毛细管中外加高压的一电晕放电针，放电针一端延伸至毛细管的喷嘴端之外；所述进样系统配备一样品承载盘，所述毛细管喷嘴端指向样品承载盘，且与质谱仪进样管端距离2-80rara，夹角90-180°。所述质谱仪表面解吸常压化学电离源中，所述毛细管的另一端连通化学电离试剂气流。所述质谱仪表面解吸常压化学电离源中，所述毛细管外设有加热装置。所述质谱仪表面解吸常压化学电离源中，所述样品承载盘具有多个分隔样品空间的载槽。所述质谱仪表面解吸常压化学电离源，还包括多维调节系统，设多个三维调节架和角度调节器，所述毛细管、样品承载盘和质谱仪进样管均安装在多维调节系统中被精确调节距离及角度。所述质谱仪表面解吸常压化学电离源，还包括显示与控制系统，包括数字显示系统和由单片机构成的智能控制系统，所述试剂离子产生系统工作中用到的高压发生装置、试剂输入与调节装置以及高压保护装置与所述控制系统电连接，所述高通量进样系统设有的驱动装置和步进电机与所述控制系统电连接，所述多维调节系统设有的调节电机与所述控制系统电连接，通过控制系统控制所述质谱仪表面解吸常压化学电离源整体工作，以实现自动化检测。所述质谱仪表面解吸常压化学电离源，还设有联接支撑系统，主要包括支架以及与质谱仪的接口。支架用于固定或安装上述各系统中的部件，接口的功能主要是将SDAPCI固定到质谱仪面板上合适的位置上。本实用新型另一目的，在于提供该表面解吸常压化学电离源中的核心部件试剂离子发生系统。该试剂离子发生系统，包括一毛细管和置于毛细管中外加高压的一电晕放电针，放电针一端延伸至毛细管的喷嘴端之外。所述该试剂离子发生系统中，所述毛细管的另一端连通化学电离试剂气流。所述该试剂离子发生系统中，所述毛细管外设有加热装置。采用以上设计，本实用新型是集DESI、APCI的理论与技术于一身，综合APCI和DESI优点而设计的一种新型的表面解吸常压化学电离源，其结合相关接口技术和现代控制技术，用于现有质谱仪中能实现基于表面解吸常压化学电离质谱分析(SDAPCI-MS)。使用本实用新型在无须样品预处理的前提下可以对各种不同表面吸附的痕量非挥发性物质进行常压解吸化学电离，可大幅度提高了灵敏度。同时，由于不使用有毒试剂和钢瓶等笨重设备，不会对解吸样品构成污染，不会对操作人员造成身体健康危害；可利用空气中水分作为电离试剂，能够直接对粉末样品进行分析，有利于在小型质谱仪上进行复杂物质的现场快速质谱分析。图l为本实用新型表面解吸常压化学电离源的主要结构及工作原理示意图2为本实用新型表面解吸常压化学电离源的构成图3为本实用新型表面解吸常压化学电离源中样品承载盘的结构示意图4为本实用新型表面解吸常压化学电离源中控制系统控制程序框图5为使用本实用新型表面解吸常压化学电离源对Claritin药片有效成分测定实例的MS谱图5A为使用本实用新型表面解吸常压化学电离源对Claritin药片有效成分测定实例的m/z383CID谱图6为实例中距离对信号强度的影响曲线；图7为实例中反应气体压力对信号强度的影响曲线；图8为实例中放电电压优化曲线；图9为现有APCI源主要结构及工作原理图10为现有DESI源主要结构及工作原理图。具体实施方式表面解吸常压化学电离源(SDAPCI)是一种结合了APCI和DESI各自优点的新型离子源，其中重要的改变是离子发生系统，其由一毛细管和置于其中的一直径200微米的电晕放电针组成，图1显示了SDAPCI的主要结构和工作原理。SDAPCI技术原理表面解吸常压化学电离源(SDAPCI)是一种结合了APCI和DESI各自优点的新型离子源。与APCI类似，在SDAPCI中，试剂离子采用电晕放电产生；而产生的初级离子与固体表面作用，这与APCI显著不同而与DESI类似；而SDAPCI与DESI不同的是初级电离采用电晕放电而非电喷雾进行，因此能够获得比DESI更高的灵敏度。因此SDAPCI与APCI和DESI均有显著区别，它们之间的异同归纳在表1。在SDAPCI离子源中，可以根据不同的实验目的选择相应的电离试剂(如水，乙酸，氨气，甲烷等)，然后将它们在常压下方便地引入内嵌放电针(铼合金)的毛细管中(参见图l)。在正/负高电压的作用下，放电针开始电晕放电，在毛细管的开口处产生大量的正/负试剂离子。这些试剂离子在电场的作用下获得能量，将迅速地碰撞到固体样品的表面，发生解吸电离过程，从而获得固体表面待测物的离子。待测物的离子在电场的作用下将被引入到离子光学系统中，从而进入线性离子阱中进行质量分析和结构鉴定。显然，SDAPCI在常压下工作，不同的试剂或样品都可以方便地在常压下进行更换，适合进行高通量分析。如果利用潮湿的空气(相对湿度60%)作为试剂，则能够在电晕放电中产生大量H30+离子，可避免使用任何可能对样品产生污染的物质，也不需要DESI的喷雾系统和钢瓶等笨重设备，有利于在小型质谱仪中进行现场快速分析。表1SDAPCI与APCI和DESI的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>3000V，与放电介质、电极尖端尺寸等相关)，当放电尖端(直径为200iim左右)的电场强度足够高时，电极周围的易电离物质首先被部分电离，产生部分正离子和电子。此时正电荷和电子的数量基本相等，而且分布在接近电极表面的狭窄空间内，以至电极周围的介质整体呈电中性。但是，这些带电粒子在电场的作用下迅速获得能量，继续与其他中性分子碰撞，发生碰撞电离反应，生产更多的带电粒子。而这些新产生的带电粒子继续从电场中获得能量，然后和周围中性分子再次发生碰撞电离反应，最终形成形成雪崩放电，从而获得大量的高密度初级离子，即试剂离子。以空气中的电晕放电为例，当湿度为45-60%的空气从毛细管喷口喷出，电晕放电中发生的主要物理化学过程由以下反应式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>可见，在水蒸气存在的正离子模式下，H30+是主要的初级离子，大量的该离子将直接与样品表面的物质发生解吸电离反应M+H30+—[M+H]++H20除了主要生成[M+H]+外，还视物质表面性质不同，可能会产生一些络合物离子和簇离子。如果载气中添加其它质子亲和势(PA)较大的气体如NH3(PA=204.2kcal/mol)作为反应气体，则主要形成NH4+初级离子，该离子仅与复杂表面中含有的质子亲和势更大的物质(M)反应，形成质子化的(M+H)+离子。因此，在SDAPCI离子源中可以通过调换试剂种类来选择性地测定复杂基体样品中的某些成分，进一步减少了基体的干扰。SDAPCI结构以下结合附图详细说明本实用新型的表面解吸常压化学电离源。参见图2所示，SDAPCI主要由高通量进样系统、试剂离子发生系统、联接支撑系统、多维调节系统和显示控制系统等组成。整个离子源通过离子发生系统产生试剂离子流，通过进样系统将试剂离子流撞击样品表面得到的样品离子流引入质谱仪中，通过调节系统调节电晕放电针和样品的位置，通过联接支撑系统组合成为一个整体，在控制系统的指挥下进行协调工作。试剂离子发生系统离子发生系统是SDAPCI的核心，图l为该离子发生系统的结构和工作原理示意图。该离子发生系统，包括一毛细管11和置于其中的一直径200微米的电晕放电针12，放电针12由铼合金或不锈钢材料制成，大部分针体封装在毛细管ll中，针头指向样品电离区A方向并延伸至毛细管ll喷嘴端之外约lmm，放电针12外加高压(2-6KV，DC)，形成电晕放电，放电电流约0.120mA。放电针12所用高压由12V直流电源、电位器、高压模块组成外加提供，亦可直接从质谱仪中取用。毛细管ll的另一端连通一化学试剂引入及调节装置(如洗气瓶或气瓶，图中略去)，化学电离试剂(如水，乙酸，氨气，甲烷或空气等)气流G进入毛细管11;该系统通过获得的电晕放电将引入的试剂进行电离，产生大量试剂离子，该试剂离子撞击被测固体样品表面，从而可对表面吸附的痕量物质进行解吸化学电离，进而产生的样品离子流通过质谱仪的进样管3进入MS中。其中通入的化学试剂可以为液体，装载在洗气瓶中由载气引入，也可以为气体化学试剂，无需载气直接通入毛细管ll。气流压力可在0140KPa范围内调节。离子发生系统中还可设高压保护装置(如放电电压的开关)，在控制系统的协调指挥下，化学试剂及其载气的引入、放电电压的开关等都可以在合适的时机正确地开关，不但提高了系统的自动化程度，而且增加了安全性，既保护了仪器不受高电压的破坏也避免了工作人员触电的危险。该离子发生系统的另一种实施方式，可在毛细管11的外层设有加热装置14，参见图l所示，从而能得到更好的电离效果并可辅助去溶。高通量进样系统高通量进样系统主要由电源、步进电机、样品承载盘及其驱动装置组成。为配合快速分析的需要，通过驱动装置和步进电机，进样系统可以自动输送样品，输送速率为0.1-24样品/秒，单个样品分析时间(即解吸电离时间)可以在(10ms-30min)之间任意设置。参见图3，样品承载盘2外观可呈光碟形，直径为12cm，厚度为0.6cm，由轻质绝缘材料加工而成，其上设样品承载槽22,样品承载槽22—般为椭圆形或圆形，体积一般为600mm3，可以放置如片状、粉末状等不同形态的固体样品。承载槽的体积和数量视实际需要而定，可以分别在10-1000mm3和12-96之间选择。样品承载盘2上还可设样品位置识别区23，能够识别、比较和记忆样品的位置(即样品的ID)。为了便于系统校正，可在样品承载盘上设置一个参考样品，如标准的Claritin⑧药片等。当实际样品分析时，系统初始化并自动将参考样品放置在离子源中，如果获得的信号与标准信号一致则进行下一步操作，否则将重新初始化，并对相关参数进行调整。多维调节系统多维调节系统主要由多个三维调节架(在X，Y，Z三个方向调节，量程分别为13mm)和角度调节器(调节范围0-360°)构成。在SDAPCI离子源中，电暈放电针和样品的位置都可以通过三维调节架来精确调节，而放电针与质谱仪毛细管的距离及角度、放电针与样品之间的位置和角度也可以通过三维调节架来调节。因此，整个系统具有良好的可调节性，对不同形状的样品具有很好的适用性。三维调节架可设计成手动调节方式，也可以在其上装设调节电机，通过程序来自动控制调节，增加了系统的灵活性。通过该调节系统，可以调整电晕放电针与样品盘的角度和距离，还可以调整电晕放电针与质谱仪入口毛细管端距离，如在2-80mm，夹角在90-180°范围。显示与控制系统显示与控制系统主要包括数字显示系统和由单片机构成的智能控制系统。其分别与试剂离子产生系统中的高压发生装置、试剂输入与调节装置以及高压保护装置电连接，与高通量进样系统的驱动装置和步进电机电连接，与多维调节系统的调节电机电连接，并可连接至质谱仪的控制系统之中。整个SDAPCI离子源在控制系统的智能控制下进行协调工作，而且通过数字显示系统将离子源的工作状态进行实时显示。实施中，显示面板可采用低成本的八位数码管阵列显示器构成，分别显示样品序号和分析停留时间等信息。离子源正常工作所需要的一些参数，如样品数量，时间等可以通过显示面板上的输入键进行设置，具有较方便的人机对话功能。SDAPCI离子源的主要控制程序固化在单片机中，其程序框图参见图4。当电源接通的情况下，程序自动咨询分析样品的种类，如果是粉末样品，则指示将化学试剂载气关闭，此时实际上是以空气中的水蒸气等作为电离试剂。如果是非粉末固体样品，则启动合适的试剂气体及载气，然后检测高压保护是否完善。如果保护不当(如接地不妥或绝缘欠佳)，则自动回到待机状态，同时发出警告信号，提示用户进行相应检查。如果检査通过则进行电晕放电的电压设置，如正负极性和数值等。此过程完成后在将多维调节系统初始化，将参考样品放置在离子源中进行检测，如获得的信号与标准信号一致则开始实际样品的分析工作。当完成所有的样品分析后则首先切断高压电源和气体，然后等待下一个分析任务。如果10min内没有任务，则系统自动复位，然后关机。联接支撑系统主要包括支架以及离子源与质谱仪的物理接口。支架用于固定或安装上述各系统中的部件，接口的功能主要是将SDAPCI固定到质谱仪(如LTQ)面板上合适的位置上，代替原来的商品化ESI/APCI电离源。表面解吸常压化学电离源的工作过程本实用新型的表面解吸常压化学电离源使用时，当向毛细管中通入电离试剂时，放电针产生的电晕放电而使试剂电离，形成试剂离子流进入到样品电离区A;某些情况(如在较为潮湿的环境中分析粉末样品时)也可以不通入电离试剂，放电极产生的电晕放电可使空气中含有的水分发生电离形成离子流，该离子流碰撞样品，样品被离子化，该样品离子在电场和负压作用下形成样品离子流通过质谱仪入口毛细管3被引入质谱仪的质量分析器中。本实用新型表面解吸常压化学电离源(或称SDAPCI)使用中，尽可能保持采集样品的原始状态而省去样品预处理，简化了样品处理或对样品不做处理，并最终能简化检测过程。本实用新型的表面解吸常压化学电离源还设计了不同的活动接口装置，可与普通质谱仪(如LCQ、LTQ、TSQ等)联接，使普通质谱仪具有了表面解吸常压化学电离质谱分析功能。以下用具体检测实例说明利用本实用新型的离子源进行表面解吸常压化学电离质谱分析的特点。正离子模式下测定Claritin⑧药片中的活性成分氯雷他定(Loratadine，FW382):将本实用新型离子源联接到LTQ质谱仪上。实验时，将检测样品Claritin⑧药片放置在样品盘上，调整好离子源喷嘴与样品盘的夹角为45-80。，质谱仪上的入口毛细管与样品盘的夹角为5-10°，喷嘴到质谱仪入口毛细管距离为50mm，调节好LTQ质谱仪参数。通入化学电离试剂为水蒸汽(含水量为4560X，氮气作为载气)，压力为20psi，放电极加高压为36KV，对样品进行检测，结果见图5。图5中显示了药片中的活性成分氯雷他定(FW382)强度很高(1.16X106)的质子化分子离子峰(m/z383)，同时获得了它的同位素峰(m/z385)。说明该方法能够有效检测到Claritin药片中有效成分的准分子离子峰(m/z383)，并且二级质谱对m/z383的CID图(参见图5A)给出明显的m/z337峰[M+H-CH3CH20H]+，对(m/z338)结构进行了确认，从而证明使用本实用新型表面解吸常压化学电离源进行测定的准确性。另夕卜，从图5中还可以看出，本方法检测所获得的信号强度为1.16X106,而在Science上报道的同样药片在同样条件下由DESI-MS电离源检测的信号强度为5X104。可见使用本实用新型电离源进行检测信号强度将大幅提高。显示使用本实用新型电离源不仅可以对固体样品可以直接检测，而且具有较高的灵敏度，同时由于试剂无毒性,还对于药品和食品等实现在线质谱检测具有重大意义，本实用新型也将对环保、化工、公共安全和生命科学等领域产生积极的影响。为进一步提高信号强度，提高质谱分析灵敏度，可以在检测中进一步优化影响信号强度的主要因素从而优化离子源的有关参数。1、放电针尖至质谱入口毛细管的距离在560mm之间选择放置，检测信号强度随距离的变化如图6。显示，当距离超过20mm后，信号强度己达最大值，与距离的相关度已很小。所以放电针尖至质谱入口毛细管的距离在20mm之上均可，结合样品的位置，可选择50mm的距离。2、化学电离试剂气流的压力在O.1200psi范围内按图7点的数值改变化学电离试剂气流的压力，结果显示信号强度随气流气压增加而增加，当气压超过一固定值后信号强度达到最大水平。SDPACI信号强度变化符合这一趋势(如图8所示)，当气压超过20psi后，信号强度达到最大值(1.16X106)，而且再不随压力增加而变化。这种小气流压力亦有高灵敏度，适宜于粉末样品分析。该压力远比DESI源(大于300psi)所需要的压力小得多，这就是DESI源不能对固体粉末进行直接分析，而本实用新型离子源可以对固体粉末进行分析的原因。由于无须使用高压钢瓶等笨重设备，也有利于将SDAPCI用于小型质谱仪进行现场分析。3、放电针尖电压选择针尖放电电压直接决定气态反应离子数的多少，放电电压越高，产生的带电离子数越多，对样品的离子化效率越高。分别采用氦气和氮气两种载气(化学电离试剂)对电压进行了优化，如图8所示，氮气作为反应气体较氦气可在较低电压下产生更高的信号强度。因此，选择20psi的氮气，4KV放电电压可作为测定Claritin⑧药片时的最佳仪器条件。另外，由于空气的80%为氮气，采用空气作为SDAPCI-MS的反应气体也可以，并且这样可以大大节省费用。实验证明，SDAPCI代替DESI和APCI作为表面分析质谱的新型离子源，很好地克服了DESI和APCI两种离子源的缺点，表明SDAPCI可成为一种全新的离子源。一方面，使用本实用新型在无须样品预处理的前提下可以对各种不同表面吸附的痕量非挥发性物质进行常压解吸化学电离，可大幅度提高了灵敏度；另一方面，由于SDAPCI电离源不需要使用高压气体，能够直接对粉末样品进行分析，非常适合在小型质谱仪上使用。随着质谱仪的小型化和质谱手段应用的普及，由于SDAPCI电离源无需样品预处理、测定速度快、无毒无污染等特点，可用于在小型质谱仪上进行复杂物质的现场快速质谱分析，应用于食品、药品等质量控制和现场检测中。权利要求1、一种试剂离子发生系统，其特征在于，用于质谱仪表面解吸常压化学电离源中，包括一毛细管和置于毛细管中外加高压的一电晕放电针，放电针一端延伸至毛细管的喷嘴端之外。2、根据权利要求l所述的试剂离子发生系统，其特征在于，所述毛细管的另一端连通化学电离试剂气流。3、根据权利要求2所述的试剂离子发生系统，其特征在于，所述毛细管外设有加热装置。4、一种质谱仪表面解吸常压化学电离源，用于向质谱仪的进样管提供样品离子流，其特征在于，包括前述任一权利要求所述试剂离子发生系统和一进样系统，所述进样系统配备一样品承载盘，所述毛细管喷嘴端指向样品承载盘，且与质谱仪进样管端距离2-80mm，夹角90-180°。5、根据权利要求4所述质谱仪表面解吸常压化学电离源，其特征在于，所述样品承载盘具有多个分隔样品空间的载槽。6、根据权利要求4所述质谱仪表面解吸常压化学电离源，其特征在于，还包括多维调节系统，设多个三维调节架和角度调节器，所述毛细管、样品承载盘和质谱仪进样管均安装在多维调节系统中被精确调节距离及角度。7、根据权利要求4或5或6所述质谱仪表面解吸常压化学电离源，其特征在于，还包括显示与控制系统，包括数字显示系统和由单片机构成的智能控制系统，所述试剂离子产生系统工作中用到的高压发生装置、试剂输入与调节装置以及高压保护装置与所述控制系统电连接，所述高通量进样系统设有的驱动装置和步进电机与所述控制系统电连接，所述多维调节系统设有的调节电机与所述控制系统电连接，通过控制系统控制所述质谱仪表面解吸常压化学电离源整体工作。专利摘要公开了一种质谱仪表面解吸常压化学电离源，主要由一毛细管和置于其中的一放电针组成试剂离子发生系统，由毛细管导入的试剂在毛细管一端喷出时由于放电极电晕放电使试剂离子化而产生试剂离子，试剂离子碰撞样品盘中的样品而发生样品离子化，并被引入质谱仪入口毛细管中用于检测。本实用新型电离源配有活动接口，可与常见的质谱仪如LCQ、LTQ、TSQ等联接，使其能升级、强大，以表面解吸常压化学电离质谱技术实现样品在无需样品预处理的条件下对复杂基体样品的快速、灵敏测定，并可用于工业或环境过程中的原位、实时、在线、非破坏性分析。文档编号H01J49/08GK201185172SQ20072030872公开日2009年1月21日申请日期2007年12月29日优先权日2006年12月29日发明者燮张,李建强,王志畅,罗明标,陈焕文申请人:东华理工大学