专利名称：一种铬酸酐的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及铬盐工业中铬酸酐生产的一种新工艺。
背景技术：
铬酸酐003是一种重要的无机化工原料。国外铬酸酐最大用途是制水溶性木材防 腐剂铬砷酸铜，其次是金属精饰(主要为电镀)、制催化剂、三氧化二铬和磁性材料二氧化 铬及用作氧化剂。我国主要将铬酸酐用于制三氧化二铬，为铬酸酐最大用户，其次为电镀、 催化剂、氧化剂及用于制取其他铬盐及试剂。 目前，世界各国对铬酸酐的工业生产大都以红矾钠为原料，生产工艺有电解法、结 晶法和熔融法。电解法属于清洁工艺，由于耗电量大，成本高且Na+浓度过高一直没能得到 解决，导致产品的电镀质量不是很好；结晶法是世界上公认的最先进的方法，但目前只有英 国一家公司拥有该项技术，其缺点是成本高，投资大，现已停止大规模生产；熔融法生产铬 酸酐是目前世界各国包括中国在内的通用方法，该方法的主要缺点铬酸酐长时间处于熔 融状态(无论是在反应容器中还是制片之前)，而铬酸酐在熔融状态下是不稳定的，它不仅 在过热状态(温度高于熔点)时发生分解，即使熔体处于过冷状态(温度低于熔点)时，也 发生不同程度的热分解，造成产品的水不溶物上升、浊度高、收率低及质量下降。
采用本方法生产的铬酸酐，通过溶液对片状铬酐的溶解过滤可以除去部分杂质， 通过重结晶可以进一步纯化铬酸酐，消除生产所带来的以及铬酐处于熔融态分解产生的不 溶物等杂质。含量可达到99. 9%，水不溶物降低70%，杂质含量降低；外观为粒状，流散性 好，无粉尘。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产高质量铬酸酐的新工艺，是对熔融法生产铬酸酐工 艺的一次技术改进。该工艺能大幅度提高铬酸酐产品的质量尤其是电镀质量，同时能很好 的降低产品的水不溶物及杂质含量，提升产品的品味。
本发明的目的可以通过以下技术措施完成 将片状铬酸酐在搅拌下全部溶解到加有自制添加剂的蒸馏水中，澄清、过滤、蒸发 结晶、离心分离得到晶体铬酐和母液，铬酸酐晶体流态烘干后与母液在一定温度下于流化 床中造粒得到粒状高纯度铬酸酐产品。后期工艺过程中铬酸酐不分解，收率高，产品质量 好。
具体实施例方式实施例1 :按片状铬酸酐与蒸馏水质量比为1. 5 : 1在搅拌下加入到容器中溶解，
得到温度大约在4(TC的近饱和溶液，过滤后控温到ll(TC进行减压蒸发至析出大部分铬酸 酐晶体、控温到95t:离心分离得到晶体铬酐和母液。铬酸酐晶体控温在85t:流态烘干后与 母液(控温在85°C )于流化床(控温在80°C )中制粒1. 5小时得到粒状高纯度铬酸酐产品，自然冷却后装包。
实施例2:按片状铬酸酐与蒸馏水质量比为2 : l在搅拌下加入到容器中溶解，得
到部分溶解的铬酸酐溶液，控温到95t:进行过滤、后升温到ll(TC减压蒸发至析出大部分 铬酸酐晶体、控温到95t:离心分离得到晶体铬酐和母液。铬酸酐晶体控温在105t:流态烘
干后与母液(控温在95°C )于流化床(控温在90°C )中制粒1小时得到粒状高纯度铬酸
酐产品，自然冷却后装包。
权利要求
一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于将片状铬酸酐按一定的比例在搅拌条件下溶解，得到铬酸酐饱和溶液，经澄清、过滤、蒸发结晶、离心分离得到晶体铬酐和母液，铬酸酐晶体流态烘干后与母液在一定温度下于流化床中造粒得到粒状高纯度铬酸酐产品；或直接将滤液用作母液与流态烘干的铬酸酐晶体在一定温度下于流化床中造粒得到粒状高纯度铬酸酐产品。
2. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于溶解熔融铬酸酐的冷却 液包含水、铬酸酐溶液及配有电镀添加剂的溶液等。
3. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于铬酐与冷却液的质量比 为1-2. 4:1。
4. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于过滤设备包含有管式过滤器、板式过滤器、压滤机、真空过滤设备等。
5. 根据权利要求4所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于过滤设备所用的过滤材 料为聚四氟乙烯滤布或聚四氟乙烯针剌毡、陶瓷过滤材料、多孔钛材料以及哈氏合金多孔 材料等。
6. 根据权利要求l所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于过滤时母液温度 20-130°C。
7. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于离心设备材料为钛材、 哈氏合金或表面涂有四氟材料(F40四氟乙烯与乙烯共聚物、F46聚全氟代乙丙烯、F30三 氟氯乙烯与乙烯共聚物、F23偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物、F24偏氟乙烯与四氟乙烯共聚 物、F26偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物、ETFE四氟乙烯与乙烯的共聚物、ECTFE乙烯一三氟氯 乙烯共聚物、PTFE聚四氟乙烯)；过滤材料为内衬聚四氟乙烯滤布或聚四氟乙烯针剌超，其 孔径为0. 1 ii m-100 ii m。
8. 根据权利要求l所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于所述脱水温度为 70-130°C。
9 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于蒸发装置为夹套蒸发、 盘管蒸发、列文蒸发、板式蒸发、多效蒸发等。
10. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于造粒所用设备为间歇 式或连续流化干燥制粒机。
11. 根据权利要求10所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于制粒机材质为各种不 锈钢、内涂四氟(F40四氟乙烯与乙烯共聚物、F46聚全氟代乙丙烯、F30三氟氯乙烯与乙烯 共聚物、F23偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物、F24偏氟乙烯与四氟乙烯共聚物、F26偏氟乙烯 与六氟丙烯共聚物、ETFE四氟乙烯与乙烯的共聚物、ECTFE乙烯一三氟氯乙烯共聚物、PTFE 聚四氟乙烯等)或内衬四氟板、内衬搪瓷、钛材、哈氏合金等。
12. 根据权利要求13所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于干燥制粒机进口风温 50-400°C。
13. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于铬酸酐晶体流态烘干 温度在40-165 。C。
14. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于造粒时流化床温控范 围40-160°C。
15. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于制粒时铬酸酐母液控 温在50-100°C。
16. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于制粒时铬酸酐溶液浓 度为40-71%，以饱和溶液为优选。
17. 根据权利要求1所述的一种铬酸酐的制备工艺，其特征在于溶解、储存及输送设备 所用防腐材料为聚四氟乙烯、纯钛以及哈氏合金等。
全文摘要
本发明提供了一种采用生产铬酸酐的新工艺，该工艺将片状铬酸酐全部溶解得到饱和溶液，经澄清、过滤、蒸发结晶、离心分离得到晶体铬酸酐和母液。铬酸酐晶体流态烘干后，与母液在一定温度下于流化床中造粒，得到粒状高纯度铬酸酐产品；或直接将滤液与流态烘干的铬酸酐晶体，在一定温度下于流化床中造粒，得到粒状高纯度铬酸酐产品。
文档编号C01G37/033GK101704550SQ20091018083
公开日2010年5月12日 申请日期2009年10月19日 优先权日2009年10月19日
发明者张国庆, 李先荣, 秦龙 申请人:四川省安县银河建化(集团)有限公司