专利名称：盐和锍盐的制作方法
鲜盐和锍盐
本发明涉及具有[(11°)30]+阳离子和阴离子的锌盐和具有[(11°)38]+ 阳离子和阴离子的锍盐，涉及其制备方法以及其用途，尤其是制备离 子液体的用途，其中R。表示具有l-8个C原子的直链或支链烷基、或 者未取代的苯基或被R。、 OR°、 N(R°)2、 CN或卣素取代的苯基，而阴 离子选自[PFx(CyF2y+LzHz)6.J-阴离子，其中2^x《，1SyS8, 0》$2y+l,
或者阴离子选自[BFn(CNVn]-阴离子，其中！1=0、 1、 2或3，或者阴
离子选自[(RflS02)2NT阴离子，或者阴离子选自[BFwRf24.w]'阴离子。
传统挥发性有机溶剂的有效替代。而且，离子液体用作新的反应介质 有可能成为用于溶剂发散以及催化剂再生问题的实用解决方案。
离子液体或液体盐是由有机阳离子和一般的无机阴离子组成的 离子物质。它们不含任何中性分子，通常其熔点在373 K以下。然而， 在不限制所述盐在所有应用领域的可用性的情况下，熔点还可以更高 一些。有机阳离子的实例尤其为四烷基铵、四烷基辚、N-烷基吡啶镄、 1，3-二烷基-咪唑镜或三烷基^1。在众多适宜的阴离子中，可提及的例 如有BF4-、 PF6-、 SbF6-、 NCV、 CF3S03-、 (CF3S02)2N-、芳基SO/、 CF3C02-、 CH3C02A Al2Cl7-。
离子液体的特性，例如熔点、热和电化学稳定性或粘度，由选择 的阳离子和阴离子决定。关于离子液体的综述文章例如有R. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids" CTzem. Cowm肌，2001， 2399-2407; M丄Earle， K.R. Seddon "Ionic liquids. Green solvent for the future", 尸we ^ p/. C/zem., 72 (2000), 1391-1398; P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fliissigkeiten - neue L6sungen ftir die tJbergangsmetall-katalyse" [Ionic liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis],
CAem., 112 (2000)， 3926-3945; T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis", CZ em. T ev.， 92 (1999), 2071-2083或R. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions，，, J HwoWwe CTzew.， 105 (2000), 221-227)。
许多具有全氟烷基氟磷酸根、双(全氟烷基磺酰)亚胺、全氟烷基 硼酸根或四氰基硼酸根阴离子的镜盐为离子液体。
具有上述阴离子的相应镥盐通常通过阴离子交换产生，例如由卣 化镜的水性介质溶液产生。然而，如果卣化输对水不稳定，则该处理 路线被证实是不实际的。这适用于例如一系列的锌或锍阳离子。
因此，需要获得具有全氟烷基氟磷酸根、双(全氟烷基磺酰)亚胺、 全氟烷基硼酸根或四氰基硼酸根阴离子的镥盐，其不具有上述缺点。 因此，本发明的目的是提供一种替代合成方法。
上述目的由本发明的锌盐和锍盐及其在制备具有所述阴离子的 镜盐中的用途而达到。
因此，本发明首先涉及具有[(11°)30]+阳离子和阴离子的锌盐和具 有[(R。)3S]+阳离子和阴离子的锍盐，其中R。表示具有l-8个C原子的 直链或支链烷基、或者未取代的苯基或被R。、 OR°、 N(R°)2、 CN或卣 素取代的笨基，而选自阴离子[PF"CyF2y+kHz)6.x]-阴离子，其中2Sx《， 改8， 0乂2y+l，或者阴离子选自[BFn(CN)4-n]-阴离子，其中"0、 1、 2或3，或者阴离子选自[(RnS02)2N]-阴离子，其中Rn表示F或具 有1-20个C原子、优选具有l-12个C原子的全氟化直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基，具 有2-20个C原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基，具有 3-7个C原子的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环 烷基，尤其是苯基，所述基团可以被全氟烷基取代，或者阴离子选自 [BFwR^-w]-阴离子，其中w-O、 1、 2或3，其中R^表示具有l-20个 C原子、优选具有1-12个C原子的全氟化直链或支链烷基，具有2-20
个C原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基，具有2-20个C 原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基，具有3-7个C原子 的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，尤其是 苯基，所述基团可以被全氟烷基取代，
其中Rn或R^在所有情况下均可以相同或不同， 其中Rn或RG可通过单键或双键彼此成对连接， 以及其中在Rfl或RG中，不在杂原子的a-位的一个或两个非相邻 碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -802-和-服，-，或 者被端基-S02X，置换，其中R，-非氟化的、部分氟化的或全氟化的
C,至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基，包括-C6Fs, X，
=F、 Cl或Br。
本发明的锌盐中的适宜阴.离子例如为[(CF3S02)2Nr 、 [(C2F5S02)2N]- 、[(FS02)2N]_ 、[P(C2F5)3F3]- 、[P(CF3)3F3]-、 [P(C2F4HXCF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]-、 [P(C2F5)(CF3)2F3]-、 [P(C3F7)3F3]_、 [P(C4F9)3F3]-、 [P(C2F5)2F4]-、 [BF3(CF3)]-、 [BF2(C2F5)2]-、 [BF3(C2F5)〕-、 [BF2(CF3)2]_ 、 [B(C2F5)4]—、 [BF3(CN)]—、 [BF2(CN)2]-、 [B(CN)4]—、 [B(CF3)4]—。该组别的非常优选的阴离子是:[(CF3S02)2NT 、 [(C2F5S02)2N]-、 [B(CN)4]-、 [(C2F5)3PF3]-、 [(C2F5)2PF4]-、 [(C4F9)3PF3]-、 [(C3F7)3PF3]—、 [B(C2F5)F3r或[B(CF3)4]-。该组别的非常特别优选的阴 离子是[(CF3S02)2NT、 [B(CN)4]-、 [(C2F5)3PF3]—或[8((3^5^3]—。+阳离子或[(R。)3S]+阳离子中的R。优选为具有1-8个原子、 优选具有l-4个C原子的直链烷基，尤其为曱基或乙基，非常特别地 优选乙基。
此外，本发明涉及制备本发明的具有[PFx(CyF2y+,-zHz乂x]—阴离子 的锌盐和锍盐以及含有有机阳离子和[PFx(CyF2y+^Hz)"]-阴离子的镜 盐的方法，其中[(R。)30]+[BF4]-或[(R。)30]+[PF6]-或者[(R。)3S]+[BF4]-或 [(R0)3S]+[PF6〗—([(R0)3O]+ tetrafluoroborate or hexafluorophosphate)或者
四氟硼酸镜或六氟磷酸镜与通式PFa(CyF2y+^Hz)5-a的正膦反应，其中
19^4, R°、 y和z具有上文所限定的含义。
用于本发明方法的正膦容易获得，例如经由烷基正膦或烷基膦的 电化学氟化而获得。该类方法是本领域技术人员已知的，例如参见EP 1 037 896。除了本发明的锌盐和锍盐以外，本发明的方法还可得到具 有[PFx(CyF2y+kHz)6《]-阴离子的其它锵盐。以前例如通过使相应的卤化 镜与相应的全氟烷基氟磷酸锂反应进行这些镜盐的合成。这些方法的 缺点在于主要产物会被卣化锂污染。本发明的方法可更简单地得到相 应的镜盐，而且纯度可以较高。
在用于本发明方法的具有有机阳离子的镜盐中，有机阳离子可以 是铵、辚、胍镜、脲镜、硫脲錄阳离子或杂环阳离子。适宜的阳离子 在本申请后文的类似卣化镜的描述中有提及和描述。
在替代的变化中，可通过使[(R。)30]+[BF4]—或[(R。)30]+[PF6厂或者 [(R。)3S]+[BF4r或[(R。)3S]+[PF6]—与 PT[PFx(CyF2y+LzHz)6-xr 、 H"[BFn(CNVnr 、 fT[(RnS02)2Nf或ff[BFwR w]-反应，或者与 H"[PFx(CyF2y+LzHzVx]— 、 iT[BFn(CN:U— 、 ^[(^302)2^_或 H"[BFwR w]-的碱金属盐或碱土金属盐反应，获得本发明的锌盐和锍 盐，其中R。、 x、 y、 z、 n、 Rfl、 if和w具有上文所限定的含义。
可通过由文献如EP 1 399 453已知的合成方法，制备 fr[PFx(CyF2y+LzHz)6-x]-型酸。相应的H"[BFn(CN)4_n]—或iT[BFwR -w]— 型酸可通过在德国申请DE 10 2004 051 278.7中描述的方法获得。
H"[(R^S02)2N]—型化合物是已知的，例如参见D.D. Desmarteau， M. Witz, J. Fluorine Chem. 52 (1991)第7-12页；T. Netscher， W. Bonrath， A. Haas, E. Hoppmann, H. Pauling, Chimia, 58 (2004)，第153-155页。
所用的具有式[(R。)30]+[BF4]—的四氟硼酸锌优选为含有具有1-8 个C原子、优选具有1-4个C原子的直链或支链烷基的四氟硼酸锌， 所述基团在每种情况下均彼此独立。优选使用其中烷基相同的四氟硼 酸锌。
所用的具有式[(R。)3S]+[BF4]-的四氟硼酸4^优选为含有具有1-8个
C原子、优选具有l-4个C原子的直链或支链烷基的四氟硼酸锍，所 述基团在每种情况下均彼此独立。优选使用其中烷基相同的四氟硼酸 锍。
所用的四氟硼酸锌或四氟硼酸4危一般可商购，或者可以通过由文 献已知的合成方法制备，例如在标准教科书中的方法，例如 Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg隱Thieme-Verlag， Stuttgart, 或 Richard C. Larock， Comprehensive Organic Transformations,第2版,Wiley-VCH， New York, 1999。在本文还可以利用自身已知的变体，因此在本文并没有 更详细地提及。
四氟硼酸锌的实例为四氟硼酸三甲基锌、四氟硼酸三乙基锌(米 尔文盐(Meerweinsalt))、四氟硼酸三(正丙基)锌、四氟硼酸二甲基乙基 锌、四氟硼酸二乙基曱基锌或四氟硼酸三(异丙基)锌。非常特别地优 选使用四氟硼酸三曱基锌或四氟硼酸三乙基锌。
四氟硼酸锍的实例为四氟硼酸三曱基锍、四氟硼酸三乙基锍、四 氟硼酸二曱基乙基锍、四氟硼酸二乙基甲基锍、四氟硼酸二丙基甲基 锍、四氟硼酸二丙基乙基锍、四氟硼酸二丁基曱基锍、四氟硼酸二仲 丁基曱基锍、四氟硼酸二丁基乙基锍。非常特别地优选使用四氟硼酸 三甲基锍和四氟硼酸三乙基锍。
本发明的方法可在溶剂中实施，或者在不加入溶剂的情况下实 施。适宜的溶剂例如为二氯曱烷或乙醚。
所述方法优选在不加入溶剂的情况下进行。
反应温度在0匸至150。C的范围内，优选在50。C至10(TC的范围内。
本发明的锌盐和锍盐可以多种方式使用，有利于得到多种衍生 物。此外，本发明尤其涉及本发明的锌盐和锍盐在制备含有有机阳离 子和[PFx(CyF2y+1.zHz)6.x]- 、 [BFn(CN)4.n]_ 、 [(RflS02)2N]A [BFwRG4,r阴 离子的镜盐中的用途，其中x、 y、 z、 n、 Rfl、 R^和w具有上文所限
定的含义。使用本发明的锌盐和锍盐制备的许多镜盐为离子液体，因 此对许多应用有极大吸引力。总之，对本发明的锌盐和锍盐的规定提 供了针对普通离子液体的替代获取路线，或者使单独的离子液体的合 成完全成为可能。这尤其涉及其中阳离子在常用合成方法使用的水性 介质中不稳定的离子液体。
镄盐的有机阳离子可以是三苯甲基输、铵、辚、胍錄、、脲镜、硫 脲镜阳离子或杂环阳离子。
在最简单的情况下，具有[PFx(CyF2y+1-zHz)6_x]- 、 [BFn(CN)4_n]-、 [(RfiS02)2N]-或[BFwR ^;r阴离子的相应镜盐通过使有机阳离子的相 应卣化镜与本发明的相应锌盐或锍盐反应制备。另外，相应的四氟硼 酸镜或六氟磷酸输也适于与本发明的锌盐或4克盐反应。
卣化铵或卣化辚例如可以用下式(l)描述
<formula>formula see original document page 14</formula>其中
X表示N、 P
Hal表示Cl、 Br或I，和
R在所有情况下均彼此独立地表示
H，其中所有取代基R不能同时为H，
具有1-20个C原子的直链或支链烷基，
具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基，
具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，其可被具有1-6个C原子的烷基取代，
其中一个或多个R可净皮F部分或完全取代，但其中全部4个或3 个R不能同时被F完全取代，
以及其中在R中，不在ot-位的一个或两个非相邻碳原子可被选自 以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S(O)-、 -S02^p-NR，-，或者 被端基CN、 -<:(0)乂，或-802乂，置换，其中R、H、非氟化的、部分氟
化的或全氟化的Q至Q烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基、 或者未取代或取代的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br。
然而，其中全部4个或3个取代基R被卣素完全取代的式(l)化 合物被排除在外，例如三(三氟曱基)曱基氯化铵、四(三氟曱基)氯化铵 或四(九氟丁基)氯化铵、三(三氟甲基)曱基氯化辚、四(三氟曱基)氯化 憐或四(九氟丁基)氯化辚。相应的四氟硼酸铵或四氟硼酸辚或者六氟 磷酸铵或六氟磷酸辚可以类似方式同样使用。
卣化脲錄或卣化石克脲镜例如可以用下式(2)描述^隱(:(=:^117)(^3114)]+ Har (2)，
而卣化胍錄例如可以用下式(3)描述十Hal- (3),
其中
X在式(2)中表示0或S，
Hal在式p)中表示Br或I，而在式(3)中表示Cl、 Br或I，和
R1至R7各自彼此独立地表示
氬或CN，其中对于R7,氢被排除在外，
具有1-20个C原子的直链或支链烷基，
具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基，
具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，其可被具有l-6个C原子的烷基取代，
其中取代基R^至I^中的一个或多个可被F部分或完全取代，但 其中N原子上的所有取代基不能同时被F完全取代，
其中取代基R1至R 可通过单键或双键彼此成对连接，
以及其中在取代基W至I^中，不直接与杂原子键合的一个或两 个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S(O)-、 -S02-和-NR，-,或者被端基CN、 -<:(0)乂，或-802乂，置换，其中 R，=H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的C!至Q烷基、C3至C7环
烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br。
具有杂环阳离子的卣化物例如可以用下式(4)描述 [HetNfHar (4),
其中
Hal表示Cl、 Br或I，和 HetW表示选自以下的杂环阳离子
<formula>formula see original document page 16</formula>
咬啉输 异全啉镨 喹喔啉镜 二氩丐l咮镜
其中取代基
W'至114'各自彼此独立地表示
氢或CN,
具有1-20个C原子的直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基， 含有具有l-4个C原子的烷基的二烷基氨基，但其不与杂环的杂 原子键合，
具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，其可被具有l-6个C原子的烷基或芳基-d-C6-烷基取代，
其中取代基R"至R"'可被F部分或完全取代，但其中R"和W不 能同时被F完全取代，
其中取代基Ri'至y可被OR'、 N(R')2、 CN或卤素部分或完全取 代，以及其中在R"至114'中，不在杂原子的oc位的一个或两个非相邻 碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S(V和-NR，-， 或者被端基CN、 -C(0)X，或-S02X，置换，其中R、H、非氟化的、部 分氟化的或全氟化的d至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的 苯基、或者未取代或取代的杂环，X，=OH、 F、 Cl或Br。
对于本发明，完全不饱和的取代基还用于指芳香族取代基。按照本发明，式(1)至(3)的化合物的适宜取代基R和R1至R7除了 氢以外还优选为d至C2。烷基，尤其是Q至Cw烷基，以及饱和的 或不饱和的(亦即芳香族的)C3至C7环烷基，其可被d至Cs烷基取代， 尤其为苯基。然而，取代基R和W至I^同样可被其它官能团取代， 例如被CN、 S02R，、 S020R，或COOR，取代。R，表示非氟化的、部分 氟化的或全氟化的d至Cs烷基、C3至C7环烷基，未取代或取代的苯 基。
式(l)化合物中的取代基R在本文可以相同或不同。优选地，式(l) 中的3个取代基是相同的，1个取代基是不同的。
取代基R特别优选地为曱基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁 基、戊基、己基、辛基、癸基、十四烷基或烷氧基烷基，其中烷氧基 是指-O-(C,-CV烷基)。
胍镜阳离子多达4个取代基还可以成对连接，以此方式形成单环、 双环或多环阳离子。
在不限制一般性的原则下，这些胍镜阳离子的实例为<formula>formula see original document page 18</formula>，其中取代基R^至R 和RS可具有上述含义或特别优
选的含义。
上述胍镜阳离子的碳环或杂环任选地还可以被以下基团取代d 至C6烷基、d至C6烯基、N02、 F、 Cl、 Br、 I、 d國CV烷氧基、SCF3、 S02CH3、 S02CF3、 COOR"、 S02NR"2、 S02X，、 S03R"、取代或未取 代的苯基，其中X，和R"具有上文或下文所限定的含义。
脲镜或硫脲镜阳离子[(R^I^N)-C^XR")(NRSR,]+多达4个取代基 还可以成对连接，以此方式形成单环、双环或多环阳离子。
在不限制 一般性的原则下，这些阳离子的实例如下所示:
<formula>formula see original document page 19</formula>义或特别优选的含义。
上述胍镜阳离子的碳环或杂环任选地还可以被以下基团取代 至Cs烷基、Q至C6烯基、N02、 F、 Cl、 Br、 I、 C广C6-烷氧基、SCF3、 S02CH3、 S02CF3、 COOR"、 S02NR，，2、 S02X，、 S03R"、取代或未取 代的苯基，其中X，和R"具有上文或下文所限定的含义。
Crd4烷基例如为曱基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基或
x
n人m
，或
113和117可具有上述含
叔丁基，此外还为戊基、l-、 2-或3-甲基丁基、l，l-、 1,2-或2,2-二曱 基丙基、l-乙基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、 十二烷基、十三烷基或十四烷基。任选地全氟化，例如为二氟曱基、 三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基。
其中还可以存在多个双键的具有2-20个C原子的直链或支链烯 基例如为乙烯基、烯丙基、2-或3-丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基，此 外为4-戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、-C9H17、 -C10H19 至-C加H39;优选烯丙基、2-或3-丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基，此外 优选4-戊烯基、异戊烯基或己烯基。
其中还可以存在多个三键的具有2-20个C原子的直链或支链炔 基例如为乙炔基、l-或2-丙炔基、2-或3-丁炔基，此外为4-戊炔基、 3-戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、-C9H15、 -C1QH17至-C2qH37,优 选乙炔基、1-或2-丙炔基、2-或3-丁炔基、4-戊炔基、3-戊炔基或己 炔基。
芳基-d-Q-烷基是指例如千基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、 苯基戊基或苯基己基，其中苯环以及亚烷基链可如上所述被F部分或 完全取代，尤其优选千基或苯基丙基。然而，苯环或亚烷基链同样可 被其它官能团取代，例如被CN、 S02R，、 S020R，或COOR，取代。R， 在本文具有上文限定的含义。
因此，具有3-7个C原子的未取代的、饱和的或部分不饱和的或 完全饱和的环烷基为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环 戊烯基、环戊-l，3-二烯基、环己烯基、环己-l，3-二烯基、环己-l，4-二 烯基、苯基、环庚烯基、环庚-l,3-二烯基、环庚-1，4-二烯基或环庚-1,5-二烯基，所述各基团均可被d至Q烷基取代，其中环烷基或d至
C6烷基取代的环烷基又还可被卣素原子或N02取代，所述卣素原子例
如为F、 Cl、 Br或I，尤其为F或C1。然而，环烷基同样可被其它官 能团取代，例如被CN、 S02R，、 S020R，或COOR，取代。R，在本文具 有上文限定的含义。 在取代基R、 R^至Re或R"至I^'中，不在a位键合杂原子的一个
-S-、 -S(O)画、-S02-或-NR'匿。
在不限制一般性的原则下，以此方式修饰的取代基R、 W至R6 或R1'至R4'的实例为-OCH3 、 -OCH(CH3)2 、 -CH2OCH3 、 -CH2-CH2-0-CH3、 -C2H4OCH(CH3)2、 -C2H4SC2H5、 -C2H4SCH(CH3)2 、 -S(0)CH3、 -S02CH3、 -S02C6H5、 -S02C3H7、 -S02CH(CH3)2、 -S02CH2CF3、 -CH2S02CH3、 -0-C4H8-0-C4H9、 -CF3、 -C2F5、 -C3F7、 -C4F9、 -CF2CF2H、 -CF2CHFCF3、 -CF2CH(CF3)2、 -C2F4N(C2F5)C2F5 、 -CHF2、 -CH2CF3、 -C2F2H3、 -C3FH6、 -CH2C3F7、 -CH2C(0)OCH3 、 -012(:61"15或-(:(0)(:6115。
在R，中，C3至C7环烷基例如为环丙基、环丁基、环戊基、环己
基或环庚基。
在R，中，取代的苯基是指被d至C6烷基、d至Q烯基、N02、 F、 Cl、 Br、 I、 d-(V烷氧基、SCF3、 S02CH3、 S02CF3、 COOR"、 S02X，、 S02NR"2或SO:sR"取代的苯基,其中X，表示F、 Cl或Br， 而R"如对R，的定义一样，表示非氟化的或部分氟化的d至Ce烷基 或C3至C7环烷基，例如邻、间或对曱基苯基，邻、间或对乙基苯基， 邻、间或对丙基苯基，邻、间或对异丙基苯基，邻、间或对叔丁基苯 基，邻、间或对硝基苯基，邻、间或对曱氧基苯基，邻、间或对乙氧 基苯基，邻、间或对(三氟曱基)苯基，邻、间或对(三氟甲氧基)苯基， 邻、间或对(三氟曱基磺酰基)苯基，邻、间或对氟苯基，邻、间或对 氯苯基，邻、间或对溴苯基，邻、间或对碘苯基，还优选2,3-、 2,4-、 2，5-、 2,6-、 3，4-或3，5-二曱基苯基，2，3-、 2,4画、2，5誦、2,6-、 3，4-或3,5-二氟苯基，2,3-、 2,4-、 2，5-、 2，6-、 3,4-或3,5-二氯苯基，2,3-、 2，4-、 2,5画、2,6-、 3，4画或3,5-二溴苯基，2,3隱、2，4-、 2,5-、 2,6國、3,4画或3,5-二曱氧基苯基，5-氟-2-曱基苯基，3,4,5-三曱氧基苯基或2,4，5-三曱基 苯基。
取代基R1至R7优选各自彼此独立地为具有1 -10个C原子的直链
或支链烷基。在式(2)和(3)的化合物中的取代基W和R2、尺3和114以 及R5和R6在本文可以相同或不同。R1至R7特别优选地各自彼此独立 地为曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、苯基或环己基， 非常特别地优选曱基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。
按照本发明，式(4)化合物的适宜取代基W至W除了氢以外还优 选为CN、 Q至C2。烷基，尤其是d至Cu烷基，以及饱和的或不饱
和的(亦即芳香族的)C3至C7环烷基，其可被d至Q烷基(尤其为苯 基)或芳基-C,-C6-烷基或具有d-Cr烷基的二氨基烷基取代，只要其不 与杂原子键合。然而，取代基R"至R、尤其是R"和RS'，同样可被 其它官能团取代，例如被CN、 S02R，、 S020R，或COOR，取代。R，表
示H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的Q至C6烷基、C3至C7环烷
基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环。
取代基RJ'和F^'特别优选地各自彼此独立地为CN、烷氧基乙基， 其中烷氧基是指-O-(C广CV烷基)，尤其为曱氧基乙基、曱基、乙基、 异丙基、丙基、丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、环己基、 苯基、笨基丙基或节基。它们非常优选地为CN、甲基、乙基、正丁 基或己基。在吡咯烷镜、哌啶镜或二氢吲哚输化合物中，两个取代基 !^'和RA'优选是不同的。
在所有情况下，取代基R"或RS'彼此独立地尤其为氢、曱基、乙 基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、二曱基氨基、 二乙基氨基、曱基乙基氨基、苯基或苄基。W尤其优选地为二甲基氨 基、氢、曱基、乙基、异丙基、丙基、丁基、仲丁基或叔丁基。R2' 和W非常特别地优选为氢、二甲基氨基或曱基。 式(4)的HetW优选为 -.
<formula>formula see original document page 22</formula>
<image>image see original document page 23</image>
其中取代基W至R"'各自彼此独立地具有上述含义。
HetN"特别优选地为如上定义的咪唑镜、吡咯烷镜或吡^镜，其 中取代基R"至W各自彼此独立地具有上述含义。
锌盐和卤化镜、四氟硼酸镜或六氟磷酸镄之间的反应通常在0°C 至100。C之间的温度下进行，优选在20。C-60。C进行，特别优选地在室 温进行。在与本发明的锍盐进行反应时，反应在O'C至15(TC之间的 温度下进行，优选在20。C-10(TC进行。不需要溶剂。然而，也有可能 使用溶剂，例如二甲氧基乙烷、乙腈、二氯曱烷、四氲呋喃、二曱基 亚砜、二嚼烷、丙腈或彼此的混合物。
反应以过量的或等摩尔量的相应本发明锌盐或锍盐进行。
反应可在大气压和0.1 mbar之间的压力下进行。为了加速反应， 优选使用降至0.1 mbar的减压。这尤其适用于溴化镜或硤化镜的反应。
除了制备离子液体的用途以外，本发明的锌盐和锍盐还适合作为 烷基化剂或用于阳离子聚合或光化学诱导的聚合的催化剂，其中具有 三苯基锍阳离子的锍盐似乎特别合适。
本发明同样涉及如上所述可通过与本发明的锌盐和锍盐反应而 获得的选定盐。 —
因此，本发明还涉及提供具有阳离子和阴离子的盐(I),阳离子选
自
<image>image see original document page 23</image>
<formula>formula see original document page 24</formula>
其中取代基
W'表示CN,而R"至W各自彼此独立地具有以下含义 氢，
具有1-20个C原子的直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基， 含有具有l-4个C原子的烷基的二烷基氨基，但其不与杂环的杂 原子键合，
具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，其可被具有l-6个C原子的烷基或芳基-CrCV烷基取代，
其中取代基R"和W可被F部分或完全取代，
其中取代基W和RS'可被卣素部分或完全取代，或被N02或CN 部分取代， ...
以及其中在取代基R"至R4'中，不直接与杂原子键合的一个或两 个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、
-s(o;Ml-so2-，
而阴离子选自[PFx(CyF2y化zHz)6-x]-阴离子，其中2^x￡5， 1$$8， 0%2y+l ，
或者阴离子选自[BFn(CN)4-n]-阴离子，其中"0、 1、 2或3， 或者阴离子选自[(R"S02)2N]-阴离子，其中R"表示F或具有1-20 个C原子的全氟化直链或支链烷基、具有2-20个C原子和一个或多 个双键的全氟化直链或支链烯基、具有2-20个C原子和一个或多个 三键的全氟化直链或支链炔基、具有3-7个C原子的全氟化的且饱和 的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，其可以被全氟烷基取代，或者阴离子选自[BFwR -w]7月离子，其中w-0、 1、 2或3,其中Rf2 表示具有1-20个C原子的全氟化直链或支链烷基、具有2-20个C原 子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基、具有2-20个C原子 和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基、具有3-7个C原子的全 氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，其可以被全 氟烷基取代，
其中R"或rG在所有情况下均可以相同或不同，
其中Rn或！^可通过单键或双键彼此成对连接，
以及其中在Rfl或RG中，不在杂原子的a-位的一个或两个非相邻 碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -802-和-顺，-，或 者被端基-S02X，置换，其中R，-非氟化的、部分氟化的或全氟化的 d至Q烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或 取代的杂环，X，=F、 Cl或Br。
盐(I)的阴离子优选选自[(CF3S02)2N]— 、 [(C2F5S02)2Nr 、 [(FS02)2Nr、 [P(C2F5)3F3r 、 [P(CF3)3F3]- 、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]- 、 [P(C2F5)(CF3)2F3]- 、 [P(C3F7)3F3r 、 [P(C4F9)3F3]-、 [P(C2F5)2F4]-、 [BF3(CF3)]_、 [BF2(C2F5)2]-、 [BF3(C2F5)]-、 [BF2(CF3)2]-、 [B(C2F5)4]—、 [BF3(CN)]—、 [BF2(CN)2]-、 [B(CN)4]-、 [B(CF3)4]—阴离子。
所述盐(I)为N-氰基吡啶镜盐、N-氰基咪唑镜盐、N-氰基吡,镟 盐、N-氰基嘧啶镜盐、N-氰基喹啉锚盐、N-氰基异会啉镜盐、N-氰基 吲哚镜盐，它们可以多种方式使用。 ，
在所述盐(I)中，R"至W优选选自不与C键合的氢、具有1-20个 C原子的直链或支链烷基，或选自其中烷基指d-Cr烷基的二烷基氨 基。
盐(I)非常特别地优选为化合物三(五氟乙基)三氟磷酸l-氰基-4-二 曱基氨基吡啶镜、双(三氟曱基磺酰)亚胺1 -氰基-4-二曱基氨基吡啶输、 四氰基硼酸l-氰基-4-二曱基氨基吡啶镜和(五氟乙基)三氟硼酸1-氰基 -4-二甲基氨基吡啶镜。
而且，本发明同样涉及具有阳离子和阴离子的盐(II)，阳离子选 吡咯烷锵1，2,4-三唾镜 1,2，4-三峻镜 哌啶镜 吗啉锵
<formula>formula see original document page 26</formula>
其中取代基
R"至R"'各自彼此独立地具有以下含义 氬或CN,
具有1-20个C原子的直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基， 含有具有l-4个C原子的烷基的二烷基氨基，但是其不与杂环的 杂原子键合，
具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，其可被具有l-6个C原子的烷基或芳基-CrC6-烷基取代，
其中取代基R"和R"'可被F部分或完全取代，但其中R"和R"'不 同时为CN,或者不能同时被F完全取代，
其中取代基R"和RS'可被面素部分或完全取代，或者被NCb或 CN部分取代，
以及其中在取代基R"至W中，不与杂原子直接键合的一个或两 个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S(O)-、曙S02-和画NR，画，或者被端基CN、 -C(0)X，或-S02X，置换，其中 R，=H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的d至Cs烷基、C3至C7环 烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br,
而阴离子选自[PFx(CyF2y+LzHzVx]-阴离子，其中2$x《，1$^8， 0Sz^2y+l，其中三(五氟乙基)三氟磷酸l-丁基-l-曱基-吡咯烷镜被排除 在外。
盐(II)的阴离子优选选自[P(C2F5)3F3]— 、 [P(CF3)3F3]—、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]-、 [P(C2F5)(CF3)2F3]-、 [P(C3F7)3F3]-、 [P(C4F9)3F3]>[P(C2F5)2F4]-。
在所述盐(II)中，R"至W优选选自氢、具有l-20个C原子的直 链或支链烷基、含有具有l-4个C原子的烷基的二烷基氨基，但是其 不与杂环的杂原子键合，其中，在取代基R"至R"'中，不与杂原子直 接键合的一个或两个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团 置换-O-、 -S-、 -S(O)-、 -S02-和-NR，-，或者被端基CN、 -C(O)X，或 -S02X，置换，其中R，=H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的d至 Q烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代 的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br。上文已提及了所述取代基的实例。 在所述盐(II)中，R"至R"'特别优选地选自氢、具有l-20个C原子的 直链或支链烷基、或烷氧基烷基，其中烷氧基是指CrQ烷氧基，烷 基是指d-Cs烷基。
盐(II)非常特别地优选为具有吡咯烷镜、哌啶输和吗啉镜阳离子 的那些盐。
本发明还涉及具有阳离子和阴离子的盐(m),阳离子选自
其中取代基
R"至114'彼此各自独立地具有以下含义
具有1-20个C原子的直链或支链烷基，前提条件是取代基R 或R4'中的至少 一个为具有9-20个C原子的直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基，
具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，其可被具有1 -6个C原子的烷基取代，
其中取代基Ri'和W可被F部分或完全取代，但其中R"和W'不 能同时被F完全取代，
其中取代基R"和RS'可被OR'、 N(R')2、 CN或卣素部分或完全取 代，以及其中在W至R"'中，不在杂原子的a位的一个或两个非相邻 碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S02-和-NR，-， 或者被端基CN、 -C(0)X，或-S02X，置换，其中R、H、非氟化的、部 分氟化的或全氟化的d至Q烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的 苯基、或者未取代或取代的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br，
而阴离子选自[PFx(CyF2y+LzHzVx]-阴离子，其中2$x$5， l$yS8， 0^z^2y+l ，其中三(五氟乙基)三氟磷酸3-曱基-l-十八烷基咪唑镜被排 除在外。
盐(III)的阴离子优选选自[P(C2F5)3F3]— 、 [P(CF3)3F3]—、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]-、 [P(C2F5)(CF3)2F3r、 [P(C3F7)3F3]-、 [P(C4F9)3F3],P(C2F5)2F4]-。
在所述盐(III)中，W至114'优选选自具有1-20个c原子的直链或 支链烷基，前提条件是取代基R"或R《中的至少一个为具有9-20个C 原子的直链或支链烷基，其中取代基W和rs'可被OR'、 N(R')2、 CN 或卣素部分或完全取代，以及其中在R卩至W中，不在杂原子的a位 的一个或两个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换 -O-、 -S-、 -S02^o-NR，-，或者被端基CN、 -(:(0)乂，或-802乂，置换，其 中R、H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的d至Q烷基、C3至C7 环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，X，-OH、 F、 Cl或Br。 R"至W优选选自具有1-20个C原子的直链或支链烷基， 前提条件是取代基R1 '或R4'中的至少 一个为具有9-20个C原子的直链 或支链烷基。
盐(in)非常特别地优选为具有咪唑镜阳离子的化合物，其中r1'
表示具有1-8个C原子的直链或支链烷基，R"'表示具有9-20个C原 子的直链或支链烷基。盐(III)同样特别优选地为具有吡啶镜阳离子的 化合物，其中Ri'表示具有9-20个C原子的直链或支链烷基，112'表示 具有1-8个C原子的直链或支链烷基。
所述盐(i)、 (n)和(m)或其混合物尤其适合作为溶剂或溶剂型添加
剂、作为相转移催化剂、作为萃取剂、作为传热介质、作为表面活性 物质、作为增塑剂、作为阻燃剂和/或作为用于电化学电池的导电盐。 另外，式(I)的盐特别适合作为有机基质的氰化试剂。对于本发明，有 机基质用于指其中可通过盐(I)引入氰基的所有有机化合物。这些基质 可以是简单的化学结构，但也可以是复杂的生物化学相关化合物，例
如蛋白质、碳水化合物、多肽、RNA、 DNA等，均可借助于这些氰 化试剂被活化，用于进一步的反应。
这些反应的用途和性能是本领域技术人员已知的。在所述氰化反 应中，本发明的盐(I)具有以下优势它们比目前所用的四氟硼酸N-氰基-3-(二曱基氨基)吡啶镜更稳定。因为所述盐与例如溶剂具有不同 的混合特性，所以可根据需要采用用于氰化反应的反应条件。由此可 通过使用本发明的盐为用户简化用于完成反应的过程管理。
即使没有进一步的说明，也假定本领域技术人员能够在最广泛范 围内使用以上描述。因此，优选的实施方案和实施例应仅被视为描述 性的公开内容，其绝没有以任何方式起限制作用。
对本领域技术人员不言而喻的是，在上下文提及的化合物中的取 代基，例如H、 N、 O、 Cl、 F，可被相应的同位素置换。
除非在实施例中另有说明，否则}H-、 "F-和31P-NMR谱在乙腈-D3 中于Bruker Avance 250波谱仪(对!H为250.13 MHz，对19F为235,36 MHz,对31P为101.25 MHz)上进行检测。CC13F和TMS在19F NMR 和质子NMR谱检测中用作内标。对于"PNMR镨，在乙腈"03中的 85% H3POJ々D20溶液作为外标以230.11 Hz的频率在单独的试-验中 进行检测。
实施例
实施例1:三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌+[BF4-+ (C2F5)3PF2 75隱80。C.' [(C2H5)30+[(C2F5)3PF3-+ BF31
3 h
将5.2 g (27.37 mmol)四氟硼酸三乙基锌和12.8 g (30.05 mmol)三 (五氟乙基)二氟正膦的混合物加热至75-80。C(油浴温度)，并在氮气氛 下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于75-80。C(油浴温度)，在1小时内 用泵抽出挥发性成分，得到14.7g固体。按照所用的四氟硼酸三乙基 锌计算，三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的得率为98.0%。通过核磁 共振波谱法对产物进行了研究。
H NMR i普，ppm: 1.52 t (3CH3)， 4.66 q (3CH2); J3H,H = 7.1 Hz。 19F NMRi普，ppm: -43.57 dm (PF), -79.62 m (CF3), -81.30 m (2CF3)， -87.04 dm (PF2)， -115.01 dm (CF2), -115.56 dm (2CF2); J!p，f = 889 Hz, jV,f = 906 Hz， J2p,f = 86 Hz, J2P,F = 107 Hz。
实施例2:三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锍+BF4-+ (C2F5)3PF2 75墨8。。C.' [(C2H5)3Sn(C2F5)3PF3-+ BF3!
3 h
将3.0 g (14.56 mmol)四氟硼酸三乙基锍和6.8 g (15.97 mmol)三 (五氟乙基)二氟正膦的混合物加热至75-80。C(油浴温度)，并在氮气氛 下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于75-80。C(油浴温度)，在1小时内 用泵抽出挥发性成分，得到14.7g固体。按照所用的四氟硼酸三乙基 锍计算，三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锍的得率为97.4%。通过核磁 共振波谱法对产物进行了研究。
!HNMR谱，ppm: 1.401 (3CH3), 3.21 q (3CH2); J3H，H = 7.4Hz。
19F NMR谱，ppm: -43.62 dm (PF)， -79.67 m (CF3), -81.36 m (2CF3), -87.03 dm (PF2), -115.09 dm (CF2), -115.62 dm (2CF2); JV,F = 889 Hz, J'p,f = 906 Hz, J2p，F = 84 Hz, J2P,F = 105 Hz。
31P NMR谱，ppm: -149.0 d,t,m。
实施例3:双(三氟曱基磺酰)亚胺三乙基锌
<formula>formula see original document page 31</formula>
将3.7 g (19.47 mmol)四氟硼酸三乙基锌和5.47 g (19.46讓ol)双 (三氟甲基磺酰)亚胺的混合物加热至75-80。C(油浴温度)，并在氮气氛 下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于75-80。C(油浴温度)，在l小时内 用泵抽出挥发性成分，得到7.46g油状物。实际定量双(三氟曱基磺酰) 亚胺三乙基锌的得率。通过核磁共振波谱法对产物进行了研究。
'H NMR谱，ppm: 1.51 t (3CH3)， 4.68 q (3CH2); J3H,H = 7.1 Hz。
19F NMR谱，ppm: -78.98 s。
实施例4:双(三氟甲基磺酰)亚胺三乙基4t
<formula>formula see original document page 31</formula>
将2.82 g (13.69 mmol)四氟硼酸三乙基锍和3.85 g (13.69 mmol) 双(三氟曱基vf黄酰)亚胺的混合物加热至75-8(TC(油浴温度)，并在氮气 氛下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于75-80。C(油浴温度)，在1小时 内用泵抽出挥发性成分，得到5.35 g固体。双(三氟甲基vf黄酰)亚胺三 乙基锍的得率为97.9%。通过核磁共振波谱法对产物进行了研究。
JHNMR i普，ppm: 1.39 t (3CH3), 3.22 q (3CH2); J3H，H = 7.4 Hz。
19F NMR谱，ppm: -78.89 s (CF3)。
实施例5:四氰基硼酸三乙基锌
<formula>formula see original document page 31</formula>
将1.00 g (5.26 mmol)四氟硼酸三乙基锌和1.195 g (5.26 mmol)四 氰基硼酸与乙醚的络合物H[B(CN)4].1.5 Et20的混合物加热至75-80°C (油浴温度)，并在氮气氛下搅拌3小时。在减压(7Pa)下，于75-80。C(油 浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到0.98g油状物。四氰
基硼酸三乙基锌的得率为85.4%。通过核磁共振波语法对产物进行了 研究。
'HNMR谱，ppm: 1.51 t(3CH3)， 4.68 q (3CH2); J3H,H = 7.1 Hz。
"B NMR谱，(溶剂乙腈-03;参比BFr乙醚溶液外标)ppm: -38.6
实施例6:五氟乙基三氟硼酸三乙基锍+ [BF4]_ + H+ [C2F5BF3]. [(C2H5)3S]+ [C2F5BF3]-) + HBF4
3H20 H2。 I
边搅拌边将1.3 g (5.34 mmol)五氟乙基三氟硼酸三水合物 H[C2F5BF3].3H20加入1.0 g (4.85 mmol)四氟硼酸三乙基锍在10 ml水 水中的溶液。立即用二氯曱烷(3x20ml)萃取悬浮液，所得溶液用硫酸 镁干燥。在滤出MgS04后，于室温真空(7 Pa)除去二氯曱烷，残余物 再真空干燥3小时，得到1.24g浅黄色油状物。按照所用的四氟硼酸 三乙基锍计算，五氟乙基三氟硼酸三乙基锍的得率为83.5°/。。通过核 磁共振波谱法对产物进行了研究。
画R谱，ppm: 1.39 t (3CH3), 3.22 q (3CH2); J3H,H = 7.5 Hz。
19F丽R谱,ppm: -83.17 q (CF3), -136.00 q (CF2), -152.83 q,q (BF3); J、,f = 40.7 Hz, J2B,F = 19.6 Hz， J4F，F = 5.0 Hz。
"B NMR谱，(参比BF3-乙醚溶液外标)ppm: -0.61 q,t; J、f = 40.7 Hz, J2B,F = 20.4 Hz。
实施例7:五氟乙基三氟硼酸三乙基4克+ [BF4]- + K+ [C2F5BF3]- [(C2H5)3S]+ [C2F5BF3]〗+ KBF4
边搅拌边将1.03 g (4.56 mmol)五氟乙基三氟硼酸钾K[C2F5BF3] 在10 ml水水中的溶液加入0.87 g (4.22 mmol)四氟硼酸三乙基4克在5 ml冰水中的溶液。立即用二氯甲烷(3x20ml)萃取悬浮液，所得溶液用 硫酸镁干燥。在滤出MgS04后，于室温真空(7 Pa)除去二氯甲烷，残 余物再真空干燥3小时，得到1.11 g浅黄色油状物。按照所用的四氟
硼酸三乙基锍计算，五氟乙基三氟硼酸三乙基锍的得率为85.9%。通 过核磁共振波i普法对产物进行了研究。波谱对应于实施例7的波谱。
实施例8:三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌- + H+ [(C2F5)3PF3〗-75-80 °C; [(C2H5)30+ [(C2F5)3PF3-+ HF! + BF31 ■n(C2,3h +(C2H5)20
将1.00 g (5.26 mmol)四氟硼酸三乙基鲜和2.35 g (5.27 mmol)三
(五氟乙基)三氟磷酸在2.8 cm3乙醚中的混合物加热至75-80。C(油浴温
度)，并在氮气氛下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于75-80。C(油浴温
度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到2.76g油状物。三(五氟
乙基)三氟磷酸三乙基锌的得率为95.7%。通过核磁共振波谱法对产物
进行了研究。
H丽R谱，ppm: 1.511 (3CH3), 4.68 q (3CH2); J3H,H = 7.1 Hz。
19F NMR谱，ppm: -43.59 dm (PF)， -79.64 m (CF3)， -81.33 m (2CF3)，
-87.07 dm (PF2)， -115.08 dm (CF2)， -115.59 dm (2CF2); JV,F = 889 Hz，
JVF = 905 Hz, J2PF = 83 Hz, J2PF = 107 Hz。
实施例9:三(五氟乙基)三氟磷酸l-氰基-4-二曱基氨基吡啶镓 N(CH3)2 N(CH3)2
<formula>formula see original document page 33</formula>将5.93 g (25.90 mmol)溴化l-氰基-4-二甲基氨基吡啶镜和14.30 g (26.09 mmol)实施例1的三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的混合物加热 至60。C(油浴温度)，并在氮气氛下搅拌5小时。在减压(7 Pa)下，于 5(TC(油浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到14.32g固体。 基于所用的溴化l-氰基-4-二曱基氨基吡啶镜，三(五氟乙基)三氟磷酸 "氛基-4—二曱基氨基吡啶输的得率为93.2%。通过核磁共振波谱法对 产物进行了研究。
& NMR谱,ppm: 3.34 s (2CH3), 6.99 d (CH), 7.03 d (CH)， 8.04 d (CH), 8.20 d (CH); J3H,H - 8.2 Hz。
19F NMR谱，ppm: -43.57 dm (PF), -79.60 m (CF3)， -81.30 m (2CF3)， -87.00 dm (PF2)， -115.05 dm (CF2), -115.60 dm (2CF2); J、,f = 889 Hz, J'p,f = 906 Hz， J2p,F = 81 Hz, J2p,F = 107 Hz。
实施例10:三(五氟乙基)三氟磷酸l-乙基-3-曱基咪唑输
c2h「N^^-CH3+ [(C2H5)30+[(C2F5)3PF3]-i^C2hVN^y>CH3 + (C2H5)20 + C2H5CI Cl(C2F5)3PF3]-
将1.12 g (7.64 mmol)氯化l-乙基-3-曱基咪唑镜和4.19 g (7.64 mmol)实施例1的三(五氟乙基)三氟石舞酸三乙基锌的混合物加热至 70-80。C(油浴温度)，并在氮气氛下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于 7(TC(油浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到4.20g液体。 基于所用的氯化l-乙基-3-甲基咪唑镄，三(五氟乙基)三氟磷酸1-乙基 -3-曱基咪唑镜的得率为98.9%。通过核磁共振波谱法对产物进行了研 咒。
NMR语，ppm: 1.47 t (CH3)， 3.84 s (CH3)， 4.18 q (CH2)， 7.34 m (CH), 7.39 m (CH)， 8.43 br, s. (CH); J3H,H = 7.3 Hz。
19F画R谱,ppm: -43.54 dm (PF)， -79.60 m (CF3)， -81.29 m (2CF3), -86.96 dm (PF2)， -115.03 dm (CF2), -115.55 dm (2CF2); jV,f = 889 Hz, JV'f = 906 Hz, J2p，F = 84 Hz， J2P,F = 106 Hz。
31P NMR谱，ppm: -149.0 d,t，m。
实施例11:三(五氟乙基)三氟磷酸l-乙基-3-甲基咪唑镜
c2^v^^^^j一cH3 + [(c2h5)3o]+[(c2f5)3pf3]-^2: c2h『Ki^y>ch3 + (c2h5)2o + c2h5Ft
同_ [(C2F5)3PF3- +BF3l
<formula>formula see original document page 34</formula>
将0.54 g (2.73 mmol)四氟硼酸l-乙基-3-曱基咪唑输和1.50 g (2.74 mmol)实施例1的三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的混合物加热 至IO(TC(油浴温度)，并在氮气氛下搅拌10小时。在减压(7Pa)下，于 IO(TC(油浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到1.37g液体。 基于所用的四氟硼酸l-乙基-3-曱基咪哇镜，三(五氟乙基)三氟磷酸1-乙基-3-曱基咪唑镜的得率为90.3%。通过核磁共振波谱法对产物进行 了研究。
NMR数据参见实施例10。
实施例12:三(五氟乙基)三氟磷酸l-乙基-3-曱基咪唑镜
C2>V^1^>J-CH3+ [(C2H5)30+[(C2F5)3PF3T^￡:C2IVI^^CH3 + (C2H5)20 + C2H5F'
10 h3C+CI- + [(C2H5)30]+[(C2F5)3PF3]-^^ [(CH3)2N]3C+ + (C2H5)20 + C2H5CI
' 3h [(C2F5)3PF3-
将1.81 g (10.07 mmol)氯化六曱基胍镜和5.53 g (10.09 mmol)实施 例1的三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的混合物加热至70-80。C(油浴 温度)，并在氮气氛下搅拌3小时。在减压(7 Pa)下，于7(TC(油浴温度)， 在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到5.88g固体。基于所用的氯化
六甲基胍输，三(五氟乙基)三氟磷酸六曱基胍镄的得率为98.9%。通 过核磁共振波i普法对产物进行了研究。
& NMR谱，ppm: 2.89 s (6CH3)。
19F NMR谱，ppm: -43.63 dm (PF)， -79.68 m (CF3), -81.37 m (2CF3)， -87.05 dm (PF2)， -115.07 dm (CF2)， -115.64 dm (2CF2); J、,f-891 Hz， jV,f =卯6 Hz， J2P,F = 84 Hz, J2P,F = 105 Hz。
31P NMR谱，ppm: -149.0 d,t,m。
实施例14:双(三氟甲基磺酰〗亚胺l-氰基-4-二曱基氨基吡啶输 N(CH3)2 N(CH3)2<formula>formula see original document page 36</formula>
将5.22 g (22.89 mmol)溴化l-氰基-4-二甲基氨基吡啶输和8.77 g (22.88 mmol)实施例3的双(三氟曱基磺酰)亚胺三乙基锌的混合物加热 至60。C(油浴温度)，并在氮气氛下搅拌5小时。在减压(7 Pa)下，于 50。C(油浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到14.32 g固体。 基于所用的溴化l-氰基-4-二甲基氨基吡咬镜，双(三氟甲基磺酰)亚胺 1_氛基_4-二曱基氨基吡啶镜的得率为98.2%。通过核磁共振波谙法对 产物进行了研究。
<formula>formula see original document page 36</formula>
实施例15:双(三氟甲基磺酰)亚胺l-乙基-3-甲基咪峻镥
<formula>formula see original document page 36</formula>
将1.32 g (9.0 mmol)氯化l-乙基-3-曱基咪唑镜和3.45 g (9.0 mmol) 实施例3的双(三氟曱基磺酰)亚胺三乙基锌的混合物加热至70-80°C (油浴温度)，并在氮气氛下搅拌4小时。在减压(7 Pa)下，于70。C(油 浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到3.45 g固体。基于所 用的氯化l-乙基-3-曱基咪唑镜，双(三氟曱基磺酰)亚胺l-乙基-3-曱基 咪唑镜的得率为97.9%。通过核磁共振波谱法对产物进行了研究。
NMR谱，ppm: 1.45 t (CH3); 3.83 s (CH3); 4.17 q (CH2); 7.37 m (CH); 7.43 m (CH); 8.57 br. s. (CH); 3JH,H = 7.3 Hz。
19F NMR谱，ppm: -78.91 s (CF3)。
实施例16:三(五氟乙基)三氟磷酸l-乙基-3-曱基咪唑锚
C2H『r<Viy>—CH3 + (C2F5)3PF2翻°C > C2H5—N^^N—CH3 + BF3| 、 z 10 h 、 z— [(C2F5)3PF3-将0.47 g (2.37 mmol)四氟硼酸l-乙基-3-甲基咪唑翁t和1.12 g (2.63 mmol)三(五氟乙基)二氟正膦的混合物加热至70-80。C(油浴温 度)，并在氮气氛下搅拌10小时。在减压(7Pa)下，于70。C(油浴温度)， 在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到1.30g液体。基于所用的四氟 硼酸l-乙基-3-曱基咪唑错，三(五氟乙基)三氟磷酸l-乙基-3-曱基咪唑 镜的得率为98.5%。通过核磁共振波谱法对产物进行了研究。 NMR数据参见实施例10。
实施例17:三(五氟乙基〗三氟磷酸l-乙基-3-甲基咪唑锚
C2H5—N、V,乂N-CH3 + (C2F5)3PF2 70-80 °C> C2H5—.N、^^N—CH3 + PF51
_ 10 h-
将2.34 g (9.14 mmol)六氟磷酸l-乙基-3-甲基咪唑镜和4.28 g
(10.05 mmol)三(五氟乙基)二氟正膦的混合物加热至70-S0。C(油浴温
度)，并在氮气氛下搅拌10小时。在减压(7Pa)下，于WC(油浴温度)， 在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到4.95g液体。基于所用的六氟 磷酸l-乙基-3-曱基咪唑锚，三(五氟乙基)三氟磷酸l-乙基-3-曱基咪唑 镜的得率为97.4%。通过核磁共振波谱法对产物进行了研究。 NMR数据参见实施例10。
实施例18:三(五氟乙基)三氟磷酸三苯曱基输
<formula>formula see original document page 38</formula>将1.12 g (4.02 mmol)氯化三苯曱基镨和2.20 g (4.02 mmol)实施例 1的三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的混合物加热至70-80。C(油浴温 度)，并在氮气氛下搅拌10小时。在减压(7Pa)下，于7(TC(油浴温度)， 在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到2.59 g固体。三(五氟乙基)三 氟磷酸三苯曱基镜的得率为93.6%。通过核磁共振波谱法对产物进行 了研咒。
'H丽R谱，ppm: 7.18-740 m (3C6H5);
19F NMR谱，ppm: -43.65 dm (PF), -79.69 m (CF3)， -81.39 m (2CF3)， -87.07 dm (PF2)， -115.14 dm (CF2)， -115.68 dm (2CF2); JV,f-891 Hz， jV,f = 902 Hz, J2p，F = 87 Hz, J2PF = 105 Hz。
实施例19:三(五氟乙基)三氟磷酸l-癸基-3-曱基咪唑镜
<formula>formula see original document page 38</formula>
将0.34 g (1.31 mmol)氯化l-癸基-3-甲基咪啖镜和0.72 g (1.31 mmol)实施例1的三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的混合物加热至 80。C(油浴温度)，并在氮气氛下搅拌3小时。在减压(7Pa)下，于80。C (油浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到0.84g液体。三(五 氟乙基)三氟磷酸l-癸基-3-曱基咪唑输的得率为96%。通过核磁共振
波语法对产物进行了研究。
'HNMR谱，ppm: 0.90 m (CH3), 1.30 m (7CH2)， 1.82 m (CH2)， 3.82 s (CH3)， 4.11 t (CH2), 7.32 d,d (CH), 7.36 d，d (CH), 8.37 m (CH); J3H，H = 7.4 Hz, J4H，H= 1.8Hz。
19F NMR谱，ppm: -43.61 dm (PF)， -79.65 m (CF3), -81.34 m (2CF3)， -87.07 dm (PF2)， -115.09 dm (CF2)， -115.61 dm (2CF2); J!p'f:891 Hz， jV,f = 906 Hz, J2p,F = 83 Hz, J2P,F = 105 Hz。
31P NMR谱，ppm: -148.1 d，t，m。
实施例20:三(五氟乙基〗三氟磷酸l-己基-l-甲基吡咯烷镜
<formula>formula see original document page 39</formula>
将0.20 g (0.97 mmol)氯化l-己基-l-甲基吡咯烷镜和0.53 g (0.97 mmol)实施例1的三(五氟乙基)三氟磷酸三乙基锌的混合物加热至 80。C(油浴温度)，并在氮气氛下搅拌3小时。在减压(7Pa)下，于80。C (油浴温度)，在1小时内用泵抽出挥发性成分，得到0.55 g液体。三(五 氟乙基)三氟磷酸l-己基-l-曱基吡咯烷输的得单为93°/。。通过核磁共 振波谱法对产物进行了研究。
tHNMR谱，ppm: 0.92 m (CH3), 1.35 m (3CH2), 1.74 m (CH2), 2.16 m (2CH2), 2.93 s (CH3)， 3.18 m (CH2), 3.40 m (2CH2)。
19F画R谱，ppm: -43.58 dm (PF), -79.64 m (CF3), -81.34 m (2CF3), -87.00 dm (PF2)， -115.03 dm (CF2)， -115.58 dm (2CF2); J、,f-891 Hz， jV,f = 906 Hz, J2p,F = 84 Hz， J2P,F = 106 Hz。
31
P NMR谱，ppm: -148.1 d,t，m。
的方式类似地制备。
权利要求
1. 具有[(Ro)3O]+阳离子和阴离子的盐和具有[(Ro)3S]+阳离子和阴离子的锍盐，其中Ro表示具有1-8个C原子的直链或支链烷基、或者未取代的苯基或被Ro、ORo、N(Ro)2、CN或卤素取代的苯基，而阴离子选自[PFx(CyF2y+1-zHz)6-x]-阴离子，其中2≤x≤5，1≤y≤8，0≤z≤2y+1，或者阴离子选自[BFn(CN)4-n]-阴离子，其中n＝0、1、2或3，或者阴离子选自[(RflSO2)2N]-阴离子，其中Rf1表示F或具有1-20个C原子的全氟化直链或支链烷基、具有2-20个C原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基、具有2-20个C原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基、具有3-7个C原子的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，所述基团可以被全氟烷基取代，或者阴离子选自[BFwRf24-w]-阴离子，其中w＝0、1、2或3，其中Rf2表示具有1-20个C原子的全氟化直链或支链烷基、具有2-20个C原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基、具有2-20个C原子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基、具有3-7个C原子的全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，所述基团可以被全氟烷基取代，其中Rf1或Rf2在所有情况下均可以相同或不同，其中Rf1或Rf2可通过单键或双键彼此成对连接，以及其中，在Rf1或Rf2中，不在杂原子的α-位的一个或两个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换:-O-、-SO2-和-NR’-，或者被端基-SO2X’置换，其中R’＝非氟化的、部分氟化的或全氟化的C1至C6烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，X’＝F、Cl或Br。
2. 权利要求1的锌盐或锍盐，其特征在于阴离子选自 [(CF3S02)2N]-、 [(C2F5S02)2N]-(FS02)2N]—、 [P(C2F5)3F3]-、 [P(CF3)3F3]-、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]-、 [P(C2F5)(CF3)2F3]-、 [P(C3F7)3F3]-、 [P(C4F9)3F3]-、 [P(C2F5)2F4]-、 [BF3(CF3)]-、 [BF2(C2F5)2]_、 [BF3(C2F5)]-、 [BF2(CF3)2]-、 [B(C2F5)4]_、 [BF3(CN)r、 [BF2(CN)2]-、 [B(CN)4]-、 [B(CF3)4]_ 阴离子。
3. 权利要求1或2的锌盐或锍盐，其特征在于[(R。)30]+阳离子是[(C2Hs)30]+阳离子，或者[(R。)3S]+阳离子是[(C2Hs)3S]+阳离子。
4. 用于制备具有[PFx(CyF2y+kHz)6-x]-阴离子的权利要求1-3中任 一项的锌盐或锍盐或含有有机阳离子和[PF"CyF2y+^Hz)6.x]-阴离子的 输盐的方法，其特征在于[(R°)30]+[BF4]—或[(R°)30]+[PF6]—或 [(R°)3S]+[BF4]—或[(R。)3S]+[PF6]-或四氟硼酸錄或六氟磷酸镜与通式 PFa(CyF2，zHz)5-a的正膦反应，其中l￡a$4， R°、 y和z具有权利要求 1所限定的含义。
5. 用于制备权利要求1-3中任一项的锌盐或^t庑盐的方法，其特征 在于:[(R。)30]+[BF4]—或[(R0)30]+[PF6]-或[(R。)3S]+[BF4]—或 [(R°)3S]+[PF6]_与 iT[PFx(CyF2y+LzHz)6-xr 、 H"[BFn(CN)4—nr 、 H"[(RfiS02)2N]-或IT[BFwR ，]-反应，或与H^PF^Cyl^+LzHz)"]-, H^BFn(CN)4-J、 ！T[(RnS02)2N]-或tf[BFwR w]-的碱金属盐或碱土金 属盐反应，其中R。、 x、 y、 z、 n、 Rfl、 f^和w具有权利要求1所限 定的含义。
6. 权利要求4的方法，其特征在于所述有机阳离子是铵、辚、 胍锁、脲输、石克脲输阳离子或杂环阳离子。
7. 权利要求4-6中任一项的方法，其特征在于所迷反应在溶剂 中进行，或在没有加入溶剂的情况下进行。
8. 权利要求4-7中任一项的方法，其特征在于所述反应在0。C 至150。C的温度下进行。
9. 权利要求1-3中任一项的锌盐和锍盐在制备含有有机阳离子 和[PFx(CyF2y+LzHzVx]-、 [BFn(CN)4.n]-、 [(11^02)2^或[8 ^ ，]-阴离 子的输盐中的用途，其中R。、 x、 y、 z、 n、 Rf、 R^和w具有权利要求1所限定的含义。
10. 权利要求9的用途，其特征在于所述有机阳离子是三苯曱 基镜、铵、辚、胍输、脲镜、硫脲锵阳离子或杂环阳离子。
11. 权利要求9或IO的用途，其特征在于通过使卣化镜与权利 要求1的锌盐或锍盐反应进行锁盐的制备。
12. 具有阳离子和阴离子的盐(I)，阳离子选自味哇输 他啶输 嘧咬镨 此秦镜<formula>formula see original document page 4</formula>其中取代基R"表示CN，而W至W彼此各自独立地具有以下含义 氢，具有1-20个C原子的直链或支链烷基，具有2-20个C原子和一个或多个双4定的直链或支链烯基，具有2-20个C原子和一个或多个三^T建的直链或支链炔基，含有具有l-4个C原子的烷基的二烷基氨基，但是所述二烷基氨 基不与杂环的杂原子键合，具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，所述环烷基可被具有1-6个C原子的烷基或芳基-d-C6-烷基取代，其中取代基R"和F^'可被F部分或完全取代，其中取代基R"和R^可被卤素部分或完全取代，或者被N02或 CN部分取代， 以及其中，在取代基Fe'至w中，不与杂原子直接键合的一个或两个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、-s(o)-或画so2-，而阴离子选自[PFx(CyF2y+LzHz)6-x]-阴离子，其中2^x55， l$y$8， 以及0^zS2y+l，或阴离子选自[BFn(CN)4.J阴离子，其中11 = 0、 1、 2或3， 或者阴离子选自[(RnS02)2NT阴离子，其中Rn表示F或具有1-20 个C原子的全氟化直链或支链烷基、具有2-20个C原子和一个或多 个双键的全氟化直链或支链烯基、具有2-20个C原子和一个或多个 三键的全氟化直链或支链炔基、具有3-7个C原子的全氟化的且饱和 的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，所述基团可以被全氟烷基 取代，或者阴离子选自[BFwR .w]-阴离子，其中w-0、 1、 2或3，其中 R^表示具有1-20个C原子的全氟化直链或支链烷基、具有2-20个C 原子和一个或多个双键的全氟化直链或支链烯基、具有2-20个C原 子和一个或多个三键的全氟化直链或支链炔基、具有3-7个C原子的 全氟化的且饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷基，所述基团 可以被全氟烷基取代，其中Rfl或RG在所有情况下均可以相同或不同， 其中Rfl或RG可通过单键或双键彼此成对连接， 以及其中，在Rn或R^中，不在杂原子的a-位的一个或两个非相 邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S02-和-NR，-， 或者被端基-S02X，置换，其中R、非氟化的、部分氟化的或全氟化的 Q至Q烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或 取代的杂环，X、F、 Cl或Br。
13.权利要求12的盐，其特征在于阴离子选自[(CF3S02)2N]-、 [(C2F5S02)2N]-(FS02)2N]- 、 [P(C2F5)3F3]- 、 [P(CF3)3F3]-、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]—、 [P(C2F3H2)3F3]—、 [P(C2F5)(CF3)2F3]—、 [P(C3F7)3F3]-、 [P(C4F9)3F3]-、 [P(C2F5)2F4]—、 [BF3(CF3)〗—、[BF2(C2F5)2]-、 [BF3(C2F5)]—、 [BF2(CF3)2]_、 [B(C2F5)4]-、 [BF3(CN)]-、 [BF2(CN)2]_、 [B(CN)4]-、 [B(CF3)4]_阴离子。
14.具有阳离子和阴离子的盐(II),阳离子选自吡咯烷锵 1,2,4-三峻镜 1，2,4-三唑锵哌啶输 吗啉镜R2'R3' /R2' /R2' R4'+ /R2'R3'、 R3,\ n 。2'"」w, ^》一，乂 > :。或R1' R4'，其中取代基W'至114'彼此各自独立地具有以下含义 氢或CN,具有1-20个C原子的直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基， 含有具有l-4个C原子的烷基的二烷基氨基，但是所述二烷基氨 基不与杂环的杂原子键合，具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，所述环烷基可被具有1-6个C原子的烷基或芳基-d-CV烷基取代，其中取代基R"和y可被F部分或完全取代，但其中R"和R"'不 同时为CN，或者不能同时被F完全取代，其中取代基R"和113'可被卣素部分或完全取代，或者被N02或 CN部分取代，以及其中，在取代基RT至W中，不与杂原子直接^t合的一个或 两个非相邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S(O)-、 -S02^p-NR，-,或者被端基CN、 -(:(0)乂，或-802乂，置换，其中 R，=H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的d至Cs烷基、C3至C7环 烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br,-R-Nils: 而阴离子选自[PFx(CyF2y+^HU阴离子，其中2^x55, 1SyS8， 0Sz^2y+l，其中三(五氟乙基)三氟磷酸l-丁基-l-曱基-吡咯烷输被排除在外。
15. 权利要求14的盐，其特征在于阴离子选自[P(C2F5)3F3]一、 [P(CF3)3F3]_、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]-、 [P(C2F5)(CF3)2F3]-、 [P(C3F7)3F3]—、 [P(C4F9)3F3]-、 [P(C2F5)2F4]-阴离子。
16. 具有阳离子和阴离子的盐(III)，阳离子选自 咪铺 艘镜其中取代基Ri'至W彼此各自独立地具有以下含义具有1-20个C原子的直链或支链烷基，前提条件是取代基R1' 或R4'中的至少 一个为具有9-20个C原子的直链或支链烷基， 具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链烯基， 具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链炔基， 具有3-7个C原子的饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环烷 基，所述环烷基可被具有1 -6个C原子的烷基取代，其中取代基R"和R"'可被F部分或完全取代，但其中R"和R"'不 能同时被F完全取代，其中取代基R"和y可被OR'、 N(R')2、 CN或卣素部分或完全取 代，以及其中，在R"至R"'中，不在杂原子的a-位的一个或两个非相 邻碳原子可被选自以下的原子和/或原子团置换-O-、 -S-、 -S02-和 -NR，-,或者被端基CN、 -C(0)X，或-S02X，置换，其中R， =H、非氟化的、部分氟化的或全氟化的Ci至Q烷基、C3至C7环烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的杂环，X， = OH、 F、 Cl或Br， 而阴离子选自[PFx(CyF2y+1.zHz)6_x]-阴离子，其中2Sx《，ByS8 ， 0Sz^2y+l ，其中三(五氟乙基)三氟磷酸3-曱基-l-十八烷基咪唑锵被排 除在外。
17. 权利要求16的盐，其特征在于阴离子选自[P(C2F5)3F3]一、 [P(CF3)3F3]-、 [P(C2F4H)(CF3)2F3]-、 [P(C2F3H2)3F3]-、 [P(C2F5)(CF3)2F3]-、 [P(C3F7)3F3]-、 [P(C4F9)3F3]-、 [P(C2F5)2F4]-阴离子。
18. 权利要求1-3中任一项的锌盐和锍盐作为烷化剂或者作为用 于阳离子聚合或光化学诱导的聚合的催化剂的用途。
19. 权利要求12-17中任一项的盐或其混合物作为溶剂或溶剂型 添加剂、作为相转移催化剂、作为萃取剂、作为传热介质、作为表面 活性物质、作为增塑剂、作为阻燃剂和/或用于电化学电池的导电盐的 用途。
20. 权利要求12或13的盐作为氰化试剂或活化试剂的用途。
全文摘要
本发明涉及具有[(R<sup>o</sup>)<sub>3</sub>O]<sup>+</sup>阳离子和阴离子的盐和具有[(R<sup>o</sup>)<sub>3</sub>S]<sup>+</sup>阳离子和阴离子的锍盐，其中R<sup>o</sup>表示具有1-8个C原子的直链或支链烷基、或者未取代的苯基或被R<sup>o</sup>、OR<sup>o</sup>、N(R<sup>o</sup>)<sub>2</sub>、CN或卤素取代的苯基，而阴离子选自[PF<sub>x</sub>(C<sub>y</sub>F<sub>2y+1-z</sub>H<sub>z</sub>)<sub>6-x</sub>]<sup>-</sup>阴离子，其中2≤x≤5，1≤y≤8，0≤z≤2y+1，或者阴离子选自[BF<sub>n</sub>(CN)<sub>4-n</sub>]<sup>-</sup>阴离子，其中n＝0、1、2或3，或者阴离子选自[(R<sup>f1</sup>SO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>N]<sup>-</sup>阴离子，或者阴离子选自[BF<sub>w</sub>R<sup>f2</sup><sub>4-w</sub>]<sup>-</sup>阴离子。本发明还涉及所述盐的制备方法以及其用途，尤其是制备离子液体的用途。
文档编号C07F9/52GK101379070SQ200780004438
公开日2009年3月4日 申请日期2007年1月5日 优先权日2006年2月4日
发明者G·比斯基, H·威尔纳, N·(M·)伊格纳特耶夫 申请人:默克专利股份公司