专利名称：近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种生物质资源化利用的新方法，尤其涉及一种近临界甲醇中植物多
糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯的方法。
背景技术：
植物多糖，又称植物多聚糖，是植物细胞代谢产生的聚合度超过10个的聚糖，一 般植物多糖由100个以上甚至几千个单糖基组成。植物多糖按在植物体内的功能分为两 类一类是形成植物的支持组织，如纤维素，占植物界碳含量的50%以上，每年约生产1011 吨纤维素；一类为植物的贮存养料，可借酶水解后释放单糖以供应能量，如淀粉。随着石化 燃料储量的日趋减少和石油价格的日趋上升，再加上环保问题的日益突出，以纤维素、淀粉 等生物质资源为原料实现大规模、经济地制备各种新型平台化合物具有重要的战略意义。
乙酉先丙酸甲酉旨(Methyl Levulinate，4-Oxovaleric acid methyl ester， Methyl4-oxovalerate， CAS No :624-45-3)，分子式C6H1(103，结构式如下，无色液体，密度为 1. 051，沸点193 195°C。
<formula>formula see original document page 3</formula> 乙酰丙酸甲酯是一种重要的平台化合物，可直接用作香料、食品添加剂和汽油添 加剂，同时可通过其结构上羰基和酯基，发生水解、酯交换、加成、取代、氧化还原等反应合 成各种化合物，广泛地应用于树脂、医药、涂料、橡胶和塑料助剂等工业。 乙酰丙酸甲酯的制备工艺主要是通过生物质水解法、糠醇水解法等先合成乙酰丙 酸，再经甲酯化两步制备得到。虽然乙酰丙酸的甲酯化工艺收率高(80 90%)、生产成本 低，但是乙酰丙酸的制备工艺却存在着副反应多，易形成的大量副产物及固体废弃物，严重 影响反应的传质、传热和产物的提纯分离；同时乙酰丙酸的沸点高[139 140°C (lkPa)]， 从水相中蒸馏提取需较高能耗，蒸馏提纯成本占总操作成本的65%左右，这些造成乙酰丙 酸的生产成本居高不下，影响了其下游产品的开发。因此寻找新的工艺，实现经济、环保、高 效地制备乙酰丙酸甲酯是目前急需解决的问题。 近临界甲醇(临界温度240°C，临界压力为79. 54bar)通常是指温度在150 24(TC之间的压縮液态甲醇，其介电常数、离子积常数等物理化学性质随温度、压力可在较 宽的范围内连续可调，因此可根据反应的需要，调整温度、压力使近临界甲醇表现出不同的 溶剂性质和反应性能。甲醇作为极性溶剂(介电常数为32)，在高温高压状态下对相对分子 质量较大的物质具有良好的溶解性，如纤维素、木质素等生物质资源和高分子材料，便于物 料的传质和传热；近临界甲醇也可作甲基化试剂参与化学反应，替代目前广泛使用的有毒有害的甲基化试剂，节约反应的步骤；最后甲醇的沸点(64. 7°C )较低，产物的分离提纯更 为简便和节能。 利用近临界甲醇的特性，可以从六元糖一步直接生成乙酰丙酸甲酯，实现生产过 程的经济环保(吕秀阳，吴晓宇。近临界甲醇中六元糖醇解制备乙酰丙酸甲酯的方法，申请 号200910155290.6，申请日2009年12月10日)，但是作为原料的六元糖，自然界中主要 存在于纤维素、淀粉等植物多糖中，为了提高该技术工业化的经济价值，突破原料来源的限 制，同时也为生物质资源的广泛利用提供指导，本发明提出了一种近临界甲醇中植物多糖 醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯的方法，利用近临界甲醇对多糖优良的溶解性和反应性，实 现了从植物多糖出发醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯，本发明原料为生物质、来源充裕，一锅 法制备过程简单、绿色，具有重要的工业应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯 的方法。
方法的步骤如下 1)在高压反应釜中加入甲醇、植物多糖和酸催化剂，植物多糖质量浓度为10 120g/L，酸催化剂的摩尔浓度为0. 01 0. 06mol/L，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；
2)升温至160 200。C，醇解1 10h ;
3)醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚； 4)醇解液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到 乙酰丙酸甲酯。 本发明步骤l)中"密闭后用氮气置换釜内空气"的目的是去除釜内的氧气，减少
由于氧气的存在所引起的副反应的发生；反应釜内搅拌的转速为250转/min。 本发明步骤1)中所述的植物多糖为淀粉或纤维素；酸催化剂为硫酸、对甲苯磺酸
或盐酸。 本发明步骤2)醇解温度优选为170 190°C 。 本发明步骤3)中调pH值所用的试剂为碳酸氢钠或氢氧化钠水溶液。 本发明步骤3)中"二甲醚"主要来源于甲醇在酸催化剂作用下先生成酸氢甲酯，
再生成二甲醚。 本发明的优点 參原料为生物质、来源充裕； 參一锅法制备过程简单、绿色； 參产物收率和纯度高； 參良好的工业应用价值。
附图是近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯的工艺流程简图。
具体实施例方式
本发明中，产品乙酰丙酸甲酯采用气相色谱法(Agilent 1790F)进行分析，具体 分析条件如下色谱柱采用30mX0. 32mmX0. 4iim FFAP柱，FID，进样器温度200°C ，检测器 温度20(TC，柱温90°C，N2柱前压80KPa，H2柱前压100KPa。采用内标法对产物定量，内标 物为正辛醇。 本专利得到的产品与乙酰丙酸甲酯标样在气相色谱中(条件同上)的停留时间相 同，结合NMR分析，可以确定产物是乙酰丙酸甲酯。 本发明中的收率指实际得到的乙酰丙酸甲酯量与植物多糖加入量的百分比值。
以下实施例中纤维素是微晶纤维素，购自Acros Organics，平均粒径50 ii m ;淀粉 产自浙江湖州食品化工联合公司菱湖食品化工厂，是可溶性淀粉(A. R.)。
实施例1 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素3g和硫酸(98% )0. 6g(纤维 素质量浓度为10g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至17(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸 氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯O. 53g，质量收率17.6%，纯度98. 5% (GC)。
实施例2 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素6g和硫酸(98X)0.3g(纤维 素质量浓度为20g/L，硫酸摩尔浓度0.01mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至17(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸 氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯0.69g，质量收率11.6%，纯度98.9% (GC)。
实施例3 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素6g和硫酸(98X)1.2g(纤维 素质量浓度为20g/L，硫酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至17(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢氧 化钠水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯1.67g，质量收率27.9X，纯度98. 1% (GC)。
实施例4 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素6g和硫酸(98X)1.8g(纤维 素质量浓度为20g/L，硫酸摩尔浓度0. 06mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至17(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢氧 化钠水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯1.7化，质量收率28.5%，纯度98.3% (GC)。
实施例5 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素9g和硫酸(98X)0.6g(纤维 素质量浓度为30g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至16(TC醇解10h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸 氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙CN 酸甲酯2. 13g，质量收率23. 7%，纯度98. 7% (GC)。
实施例6 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素9g和硫酸(98X)0.6g(纤维 素质量浓度为30g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至18(TC醇解3h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸 氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯2. 52g，质量收率28. 0 % ，纯度98. 4 % (GC)。
实施例7 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素9g和硫酸(98X)0.6g(纤维 素质量浓度为30g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至19(TC醇解3h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢氧 化钠水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯2. 63g，质量收率29. 2%，纯度98. 5% (GC)。
实施例8 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素9g和硫酸(98X)0.6g(纤维 素质量浓度为30g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升 温至20(TC醇解lh ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢氧 化钠水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙 酸甲酯2. 30g，质量收率25.6%，纯度98. 9 % (GC)。
实施例9 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素12g和硫酸(98% )0. 6g(纤 维素质量浓度为40g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至18(TC醇解6h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢 氧化钠水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酯3.81g，质量收率31.8X，纯度98. 1% (GC)。
实施例10 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素18g和硫酸(98% )0. 6g(纤 维素质量浓度为60g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至18(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳 酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酯5.59g，质量收率31. 1%，纯度98.7% (GC)。
实施例11 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素24g和硫酸(98% )0. 6g(纤 维素质量浓度为80g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至18(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳 酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酯7. 16g，质量收率29.8X，纯度98. 1% (GC)。
实施例12在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素30g和硫酸(98% ) 1. 2g(纤
6维素质量浓度为100g/L，硫酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至18(TC醇解2h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳 酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酯8. 59g，质量收率28. 6%，纯度98. 4% (GC)。
实施例13 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素36g和硫酸(98% ) 1. 8g(纤 维素质量浓度为120g/L，硫酸摩尔浓度0. 06mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至17(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳 酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酉旨10. 17g，质量收率28. 2%，纯度98.6% (GC)。
实施例14 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素12g和盐酸(35% ) 1. 25g(纤 维素质量浓度为40g/L，盐酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至18(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢 氧化钠水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酯3. 62g，质量收率30. 2%，纯度98. 7% (GC)。
实施例15 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素12g和盐酸(35% ) 1. 88g(纤 维素质量浓度为40g/L，盐酸摩尔浓度0. 06mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至17(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳 酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酉旨3. 04g，质量收率25. 4% ，纯度98. 4% (GC)。
实施例16 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素6g和对甲苯磺酸1. 03g (纤维 素质量浓度为20g/L，对甲苯磺酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅 拌；升温至20(TC醇解lh ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入 氢氧化钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙 酰丙酸甲酯1.678，质量收率27.6%，纯度98.2% (GC)。
实施例17 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素12g和对甲苯磺酸2. 07g(纤 维素质量浓度为40g/L，对甲苯磺酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开 搅拌；升温至19(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加 入碳酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到 乙酰丙酸甲酯4. 15g，质量收率34.6X，纯度98. 7% (GC)。
实施例18 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素24g和对甲苯磺酸3. lg(纤维 素质量浓度为80g/L，对甲苯磺酸摩尔浓度0. 06mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅 拌；升温至20(TC醇解lh ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入 碳酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙
7酰丙酸甲酯9.08g，质量收率37.8X，纯度98. 5% (GC)。
实施例19 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、纤维素36g和对甲苯磺酸2. 07g(纤 维素质量浓度为120g/L，对甲苯磺酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气， 开搅拌；升温至17(TC醇解7h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中 加入氢氧化钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得 到乙酰丙酸甲酯10.07g，质量收率27.9X，纯度98. 3% (GC)。
实施例20 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉6g和硫酸(98% )0. 6g(淀粉质 量浓度为20g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温至 19(TC醇解2h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸氢钠 水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸甲 酯1.28g，质量收率21.4X，纯度98. 9% (GC)。
实施例21 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉9g和硫酸(98% )0. 6g(淀粉质 量浓度为30g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温至 18(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸氢钠 水溶液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸甲 酯2. 75g，质量收率30. 6 % ，纯度98. 5 % (GC)。
实施例22 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉18g和硫酸(98% ) 1. 2g(淀粉 质量浓度为60g/L，硫酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温 至17(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸氢 钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸 甲酯5. 02g，质量收率27. 9%，纯度98. 2% (GC)。
实施例23 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉27g和硫酸(98% )0. 6g(淀粉 质量浓度为90g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温 至17(TC醇解9h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢氧化 钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸 甲酯7. 65g，质量收率28. 3%，纯度98. 0% (GC)。
实施例24 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉36g和硫酸(98% )0. 6g(淀粉 质量浓度为120g/L，硫酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温 至18(TC醇解3h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸氢 钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸 甲酯9. 35g，质量收率25. 9%，纯度98. 2% (GC)。
实施例25在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉18g和盐酸(35% ) 1. 25g(淀粉质量浓度为60g/L，盐酸摩尔浓度0. 04mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温 至18(TC醇解8h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入氢氧化 钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸 甲酯5. 60g，质量收率31. 1%，纯度98. 6% (GC)。
实施例26 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉18g和盐酸(35% ) 1. 88g(淀粉 质量浓度为60g/L，盐酸摩尔浓度0. 06mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；升温 至17(TC醇解5h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳酸氢 钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸 甲酯4. 49g，质量收率24. 9%，纯度98. 9% (GC)。
实施例27 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉9g和对甲苯磺酸1. 03g (淀粉质 量浓度为30g/L，对甲苯磺酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌； 升温至17(TC醇解8h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入碳 酸氢钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰 丙酸甲酯2.53g，质量收率28. 1%，纯度98.5% (GC)。
实施例28 在500mL间歇高压反应釜中加入甲醇300mL、淀粉18g和对甲苯磺酸1. 03g(淀 粉质量浓度为60g/L，对甲苯磺酸摩尔浓度0. 02mol/L)，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅 拌；升温至18(TC醇解4h ;醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；醇解液中加入 氢氧化钠水溶液调PH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙 酰丙酸甲酯5. Olg，质量收率27. 9%，纯度98. 8% (GC)。
权利要求
一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯的方法，其特征在于，方法的步骤如下1)在高压反应釜中加入甲醇、植物多糖和酸催化剂，植物多糖质量浓度为10～120g/L，酸催化剂的摩尔浓度为0.01～0.06mol/L，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；2)升温至160～200℃，醇解1～10h；3)醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；4)醇解液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸甲酯。
2. 根据权利要求1所述的一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯 的方法，其特征在于步骤1)中所述的植物多糖为淀粉或纤维素。
3. 根据权利要求1所述的一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯 的方法，其特征在于步骤1)中所述的酸催化剂为硫酸、对甲苯磺酸或盐酸。
4. 根据权利要求1所述的一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯 的方法，其特征在于步骤2)中所述的醇解温度为170 190°C。
5. 根据权利要求1所述的一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯 的方法，其特征在于步骤4)中所述的调pH值所用的试剂为碳酸氢钠或氢氧化钠水溶液。
全文摘要
本发明公开了一种近临界甲醇中植物多糖醇解一锅法制备乙酰丙酸甲酯的方法。方法的步骤如下1)在高压反应釜中加入甲醇、植物多糖和酸催化剂，植物多糖质量浓度为10～120g/L，酸催化剂的摩尔浓度为0.01～0.06mol/L，密闭后用氮气置换釜内空气，开搅拌；2)升温至160～200℃，醇解1～10h；3)醇解结束后，冷却至室温，打开排气阀收集二甲醚；4)醇解液调pH值至中性，经常压蒸馏蒸去低沸点产物及溶剂，再经减压蒸馏得到乙酰丙酸甲酯。本发明原料为生物质、来源充裕，一锅法制备过程简单、绿色，具有重要的工业应用价值。
文档编号C07C67/00GK101781210SQ20101010617
公开日2010年7月21日 申请日期2010年2月2日 优先权日2010年2月2日
发明者吕秀阳, 吴晓宇 申请人:浙江大学