专利名称：一种2,5-二氯苯酚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种2，5-二氯苯酚的合成方法，尤其涉及一种路线短、工艺简单、成本低的2，5- 二氯苯酚的合成方法。
背景技术：
2，5- 二氯苯酚是重要的有机中间体。是安息香酸系除草剂一麦草畏的关键中间体。同时也是氮肥增效剂及皮革防霉剂。高纯度的2，5-二氯苯酚为白色针状晶体，有特殊臭味，放置空气中会慢慢变黄色，颜色逐渐加深。目前2，5-二氯苯酚的合成方法主要有二氯苯胺重氮水解法；三氯苯水解法；三氯苯磺化碱溶法。这几种方法普遍存在一些缺点反应路线长，反应时间长，工艺复杂，设备投资大、腐蚀严重，反应结束后产生大量的废酸或废碱，对环境污染较大，不利于清洁生产。鉴于以上原因，开发一种2，5- 二氯苯酚合成新方法十分必要。
发明内容
本发明针对现有技术中的不足，提供了一种2，5- 二氯苯酚的合成方法，该方法路线短、工艺简单，便于工业化大生产。本发明是通过以下技术方案实现的
一种2，5- 二氯苯酚的合成方法，其特征是包括以下步骤以2，5- 二氯苯胺为原料，无机酸水溶液为水解剂及溶剂，先将2，5- 二氯苯胺和无机酸水溶液在常压下加热预混，使2，5- 二氯苯胺完全溶解在无机酸水溶液中，然后将混合液在惰性气体存在、高温高压条件下进行水解，水解完毕后，将反应液降温、降压，静止分层，分出有机相，即为2，5- 二氯苯酚。本发明合成方法中，所述无机酸水溶液优选为稀硫酸，稀硫酸浓度一般为3_15wt%0当无机酸为硫酸时，本发明反应式为
,ClOH α
I j I IhO i Ii2SO4 --- I I . KH4HSO4
Cf.Z ΖCl,
本发明合成方法中，2，5- 二氯苯胺与无机酸的摩尔比为1:1-3。
本发明合成方法中，2，5- 二氯苯胺和无机酸在90-95°C下进行预混。本发明合成方法中，水解的温度为160°C -280°c，压力(表压，下同)为0.8_10MPa，水解时间为2-10小时。本发明合成方法中，水解完毕后，反应液在50-90°C下静止分层。
本发明合成方法中，分层所得水相可回收利用，水相检测无机酸含量后，可以作为溶剂回收利用，例如无机酸为硫酸时，一般将浓硫酸稀释配成稀硫酸，那么水相就可以与浓硫酸按比例混合配成稀硫酸用于下一批的合成反应中，水相套用10次以上有固体析出，过滤所得固体为硫酸铵或硫酸氢铵，可作为副产用于其它方面，过滤后的滤液可以再套回到合成中。本发明合成方法中，分层所得下层有机相2，5-二氯苯酚，其可转入精馏塔，进行精馏，得到高纯度的2，5-二氯苯酚，也可作为原料用于麦草畏的合成工艺中。本发明以稀酸为水解剂，降低了原料消耗，利用高温高压下的稀酸溶液的高活性对2，5- 二氯苯胺进行水解，直接得到2，5- 二氯苯酚，转化率高，流程短，工艺简单，合成完毕后后处理方式简单，可较好的回收2，5-二氯酚。进一步的，水相可以不断套回系统，使 废水排放量大大减少，三废少，环境友好，此外，从水相中可回收析出的铵盐，增加了有效产出。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。实施例I
向IOOOml四口烧瓶中加入636g水，然后取质量分数为98%的浓硫酸50g，搅拌状态下将其加入到上述烧瓶中，配成3. 68%的稀硫酸溶液，待混合完毕之后,加入81. 8g质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，然后加热升温至92 °C，保温至物料全溶解。然后将物料转入2L的锆高压釜内。通氮气至O. SMpa置换里面气体，然后密闭高压釜进行加热。升温至160°C，保温2小时，然后降温，待温度降至60°C，开放空，然后静止，分层、分液得到水相629. 8. lg，酚含量O. 12%，油相86g，酚含量90. 6%，将油相减压于O. 099Mpa真空度下精馏，收集70°C以上馏分共77. 3g，测得馏分2，5- 二氯酚含量99. 6%，收率95. 4%。实施例2
向IOOOml四口烧瓶中加入950g水，然后取质量分数为98%的浓硫酸100g，搅拌状态下将其加入到上述烧瓶中，配成9. 33%的稀硫酸溶液，待混合完毕之后，加入81. Sg质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，然后加热升温至90°C，保温至物料全溶解。然后将物料转入2L的锆高压釜内。通氮气至5. OMpa置换里面气体，然后密闭高压釜进行加热。升温至280°C，保温3小时，然后降温，待温度降至50°C，开放空，然后静止，分层、分液得到水相1044. Ig,酚含量O. 13%，油相86. Ig,酚含量90. 3%，将油相减压与O. 099Mpa真空度下精馏，收集70°C以上馏分共77g，测得馏分2，5- 二氯酚含量99. 5%，收率95%。实施例3
向IOOOml四口烧瓶中加入861g水，然后取质量分数为98%的浓硫酸108. 9g，搅拌状态下将其加入到上述烧瓶中，配成11. 00%的稀硫酸溶液，待混合完毕之后，加入81. Sg质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，然后加热升温至90°C，保温至物料全溶解。然后将物料转入2L的锆高压釜内。通氮气至3. OMpa置换里面气体，然后密闭高压釜进行加热。升温至180°C，保温5小时，然后降温，待温度降至70°C，开放空，然后静止，分层、分液得到水相964. 7g，酚含量O. 18%，油相85. 6g，油相酚含量91. 3%，收率96. 4%。
实施例4
向1000ml四口烧瓶中加入809g水，然后取质量分数为98%的浓硫酸123. 7g，搅拌状态下将其加入到上述烧瓶中，配成13. 00%的稀硫酸溶液，待混合完毕之后，加入81. Sg质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，然后加热升温至93 °C，保温至物料全溶解。然后将物料转入2L的锆高压釜内。通氮气至7. OMpa置换里面气体，然后密闭高压釜进行加热。升温至210°C，保温8小时，然后降温，待温度降至80°C，开放空，然后静止，分层、分液得到水相928. Ig,酚含量O. 21%，油相85. 2g,将油相减压与O. 098Mpa真空度下精馏，收集70°C以上馏分共76. 3g，测得馏分2，5- 二氯酚含量99. 1%，收率93. 74%。实施例5
向IOOOml四口烧瓶中加入821g水，然后取质量分数为98%的浓硫酸148. 4g，搅拌状态下将其加入到上述烧瓶中，配成15. 00%的稀硫酸溶液，待混合完毕之后，加入81. Sg质量 分数为98%的2，5-二氯苯胺。然后加热升温至95°C，保温至物料全溶解。然后将物料转入2L的锆高压釜内。通氮气至10. OMpa置换里面气体，然后密闭高压釜进行加热。升温至250°C，保温10小时，然后降温，待温度降至90°C，开放空，然后静止，分层、分液得到水相965. Ig,酚含量O. 3%，油相85. 4g，将油相减压与O. 099Mpa真空度下精馏，收集70°C以上馏分共76. 8g，测得馏分2，5- 二氯酚含量99. 4%，收率94. 64%。实施例6
向IOOOml四口烧瓶中加入950g水，然后取质量分数为98%的浓硫酸55g，搅拌状态下将其加入到上述烧瓶中，配成5. 36%的稀硫酸溶液，待混合完毕之后,加入81. 8g质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，然后加热升温至95￡，保温至物料全溶解。然后将物料转入2L的锆材质高压釜内。通氮气至IMpa置换里面气体，然后密闭高压釜进行加热。升温至220°C，保温5小时，然后降温，待温度降至90°C，开放空，然后静止，分层、分液得到水相997. 3g，酚含量O. 35%，油相85. 5g，油相中2，5- 二氯酚含量为89. 27%，收率94. 63%。实施例7
取实施例6中的水相990g加入到IOOOml四口烧瓶中，然后加入30g质量分数为98%的浓硫酸，之后加入81. Sg质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，升温至95°C，全溶后转入高压釜，冲氮至5Mpa置换釜内气体并排空后，密闭反应釜。然后升温至180度，压力1.5Mpa，保温8小时。然后降温至60°C，开放空，静止、分层、分液得到水相1006. 5g，油相85. 4g，油相2，5- 二氯酚含量为93. 1%，收率98. 5%。实施例8
取实施例7中水相再次进行套用，至第11批，然后取第11批的水相900g加入到IOOOml四口烧瓶中，然后加入IOOg水，之后加入81. 8g质量分数为98%的2，5- 二氯苯胺，升温至95°C，全溶后转入高压爸，冲氮置至IMpa换釜内气体后，密闭反应爸。然后升温至240度，保温4小时。然后降温至80°C，将高压釜内溶液进行抽滤，得到硫酸铵固体llg。滤液静止、分层、分液得到水相981. 3g，油相86. 2g，油相2，5- 二氯酚含量为91. 1%，收率97. 3%。实施例9
采用与实施例6相同的步骤制备2，5-二氯酚，不同的是水解温度为160°C，水解压力lOMPa，水解时间为10h，最终所得油相重量为85. 2g，2，5- 二氯酚含量为91%，收率96. 1%。通过以上实施例可知，采用此新方法可由2，5-二氯苯胺一锅法得到好品质2，5-二氯酚，流程简单，产品收率高，三废少。利于清洁生产，具有较好的推广价值 。
权利要求
1.一种2，5-二氯苯酚的合成方法，其特征是包括以下步骤以2，5-二氯苯胺为原料，无机酸水溶液为水解剂及溶剂，先将2，5- 二氯苯胺和无机酸水溶液在常压下加热预混，使2，5- 二氯苯胺完全溶解在无机酸水溶液中，然后将混合液在惰性气体存在、高温高压条件下进行水解，水解完毕后，将反应液降温、降压，静止分层，分出有机相，即为2，5-二氯苯酚。
2.根据权利要求I所述的合成方法，其特征是所述无机酸水溶液为稀硫酸。
3.根据权利要求I或2所述的合成方法，其特征是所述稀硫酸浓度为3-15wt%。
4.根据权利要求I或2所述的合成方法，其特征是2，5-二氯苯胺与无机酸的摩尔比为 1:1-3。
5.根据权利要求I所述的合成方法，其特征是2，5-二氯苯胺和无机酸水溶液在90-95 °C下进行预混。
6.根据权利要求I所述的合成方法，其特征是水解的温度为160°C_280°C，压力为O.8-1OMPaο
7.根据权利要求I或5所述的合成方法，其特征是水解时间为2-10小时。
8.根据权利要求I所述的合成方法，其特征是水解完毕后，反应液在50-90°C下静止分层。
9.根据权利要求I所述的合成方法，其特征是分层所得水相循环套用，分层所得有机相进入精馏塔经进一步精馏得高纯度2，5- 二氯苯酚。
全文摘要
本发明公开了一种2,5-二氯苯酚的合成方法，以2,5-二氯苯胺为原料，无机酸水溶液为水解剂及溶剂，先将2,5-二氯苯胺和无机酸水溶液在常压下加热预混，使2,5-二氯苯胺完全溶解在无机酸水溶液中，然后将混合液在惰性气体存在、高温高压条件下进行水解，水解完毕后，将反应液降温、降压，静止分层，分出有机相，即为2,5-二氯苯酚。本发明以稀酸为水解剂，降低了原料消耗，利用高温高压下的稀酸溶液的高活性对2,5-二氯苯胺进行水解，直接得到2,5-二氯苯酚，转化率高，流程短，工艺简单，合成完毕后后处理方式简单，可较好的回收2,5-二氯酚。
文档编号C07C37/05GK102838457SQ20121035117
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月20日 优先权日2012年9月20日
发明者孙国庆, 侯永生, 陈桂元, 李志清, 邹宗加, 张 杰 申请人:山东潍坊润丰化工有限公司