含有苯基取代哒嗪结构单元的化合物及其制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含有苯基取代哒嗪结构单元的化合物及其制备方法与应用。该含有苯基取代哒嗪结构单元的化合物，其结构通式如式I所示。该式I所示化合物，核磁检测正确，基于现阶段近红外材料研究较少，存在着缺乏高效率、高稳定性的近红外发光材料，提供了一系列含有苯基取代哒嗪结构的近红外发光材料。该类化合物，而且原料易得，制备简便，总体收率高，对于研究近红外材料的进展与应用，具有重要的应用价值。
【专利说明】含有苯基取代哒嗪结构单元的化合物及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成【技术领域】，涉及一种含有苯基取代哒嗪结构单元的新化合物及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002]对于有机电致发光(简称0LED)及相关的研究，早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了 20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快、驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。
[0003]经过二十几年的发展，有机EL材料已经全面实现了红、蓝、绿色发光，应用领域也从小分子扩展到了高分子以及金属络合物等领域。最近几年有机电发光显示技术已经得到了巨大进展，并且实现了红、蓝、绿三原色发光。但是目前已知有实用价值和潜力的材料还非常有限，特别是综合指标优异的有机材料急需研制和开发，绿色材料发展最快，基本可以满足商业化实用的需求，而红色和蓝色材料的问题较多，离实际应用尚有距离。因此，稳定、高效率红光和蓝光材料的分子设计与合成成为重要的研究内容。
【发明内容】
[0004]为解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种含有苯基取代哒嗪结构单元的新化合物及其制备方法与应用。所述材料是种高效率、高稳定性的近红外发光材料，并且在采用本发明的合成方法时，原料易得，制备简便，总体收率高。
[0005]本发明提供了含有苯基取代哒嗪结构单元的化合物，其结构通式如式I所示，
[0006]
Q
【权利要求】
1.式I所示化合物:
2.一种制备权利要求1的式I所示化合物的方法，包括如下制备步骤: 当Ra不为H时，制备步骤包括如下: 将下式VIII所示化合物与水合肼进行关环反应得到式I所示化合物，
3.根据权利要求2的方法，包括如下制备步骤: 当Ra不为H时，制备步骤包括如下: 1)将式II所示取代苯化合物在三氯化铝作为催化剂的条件下与式III所示丁二酸单乙酯酰氯进行酰基化反应，反应完毕后加入1-3N、优选2N盐酸在体系pH值为1-2条件下进行酸化反应得到式IV所示化合物；
4.根据权利要求2或3的方法，其特征在于: 在所述步骤I)中:式II化合物与三氯化铝的摩尔比为1:0.5~1.5，优选1:1.0 ;式II化合物与式III化合物的摩尔比为1:1~2，优选1:1.2 ;式II化合物与1-3N、优选2N盐酸中HCl的摩尔比为1:2~8，优选1:5; 在所述步骤2)中:所述式IV化合物与邻苯二甲醛的摩尔比为1:1~2，优选1:1.0 ;选用叔丁醇钾调节反应体系的PH值为8~14，式IV化合物与叔丁醇钾的摩尔比为1:1~.5，优选1:2.5 ;式IV化合物与9-15N、优选12N盐酸中HCl的摩尔比为1:2~8，具体可为.1: 2、1: 3、1: 4、1: 5、1: 6、1: 7、1: 8，优选 1: 6; 在所述步骤3)中:所述式V化合物与硼氢化钠的摩尔比为1: 2~8，优选1: 4;式V化合物与9-15N、优选12N盐酸中HCl的摩尔比为1: 2~8，优选1: 6;式V化合物与对甲苯磺酸的摩尔比为1: 0.2~1.0，优选1: 0.2; 在所述步骤4)中:所述VI化合物与RABr的摩尔比为1:1~2，优选1: 1.2 ;式VI所示的化合物与Mg的摩尔比为1:1~2，优选1: 2.0 ;式VI所示的化合物与碘的摩尔比为1: 0.2~1，优选1: 0.2 ;在所述步骤5)中:所述式VII化合物与PCC的摩尔比为1:1~2，优选1: 1.0;在所述步骤6)中:所述VIII化合物与水合肼的摩尔比为1:1~2，优选1: 1.5;在所述步骤7)中:所述VI化合物与DIBAL-H的摩尔比为1:1~2，优选1: 1.1 ; 在所述步骤8)中:所述式IX化合物与草酰氯的摩尔比为1:1~2，优选1: 1.5;选用三乙胺调节反应体系的pH值为8~14，式IV化合物与三乙胺的摩尔比为1: 2~12，优选1: 10 ;以及在所述步骤9)中:所述X化合物与水合肼的摩尔比为1:1~，优选1: 1.5。
5.根据权利要求3-4中任一项所述的方法，其特征在于: 在所述步骤1)中:酰基化反应温度为_40°C~40°C，优选-20°C~0°C ;反应时间为1~6小时，优选为1~2小时；酸化反应温度为-20°C~60°C，优选(TC~20°C，反应时间为0.5~4小时，优选为0.5~1小时； 在所述步骤2)中:关环反应温度为0°C~80°C，优选20°C~40°C;反应时间为4~10小时，优选为6~8小时；酸化反应温度为O°C~80°C，优选20V~40°C;反应时间为0.5~4小时，优选为1~2小时； 在所述步骤3)中:还原反应温度为0°C~80°C，优选20°C~40°C ;反应时间为12~24小时，优选为16~18小时；酸化反应温度为0°C~80°C，优选20°C~40°C;反应时间为1~4小时，优选为1~2小时；酯化反应温度为40°C~120°C，优选100°C~120°C ;反应时间为2~8小时，优选为4~6小时； 在所述步骤4)反应步骤中:温度为20°C~100°C，优选40°C~60°C;时间为8~24小时，优选为10~14小时； 在所述步骤5)反应步骤中:温度为0°C~60°C，优选20°C~40°C;反应时间为2~18小时，优选为6~12小时； 在所述步骤6)反应步骤中:温度为20°C~100°C，优选60°C~80°C;时间为2~12小时，优选为4~8小时； 在所述步骤7)反应步骤中:温度为-100°C~-20°C，优选_80°C~_60°C ;时间为1~8小时，优选为2~4小时； 在所述步骤8)反应步骤中:温度为-100°C~-20°C，优选-80°C~_60°C ;时间为1~8小时，优选为2~4小时；以及 在所述步骤9)反应步骤中:温度为20°C~100°C，优选60°C~80°C;时间为2~12小时，优选为4~8小时； 所述步骤1) -9)均在溶剂中进行； 所述步骤1) -9)中的溶剂彼此独立地选自四氢呋喃、己烷、乙酸、二甲苯、乙醇、甲苯、水、邻二氯苯、醋酸和1，4-二氧六环中的至少一种； 所述步骤1) -9)中，反应气氛均为惰性气氛,优选氩气气氛。
6.权利要求1的式1所示化合物在制备有机电致发光器件材料或制备有机发光二极管中的用途。
7.含有权利要求1的式1所不化合物的有机电致发光器件材料或有机发光二极管。
【文档编号】C07D401/10GK103896851SQ201410088996
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年3月12日 优先权日:2014年3月12日
【发明者】郭剑, 隋岩, 曹建华, 华瑞茂 申请人:石家庄诚志永华显示材料有限公司