制备可灭踪的工艺、其新颖形式及其用途
【专利摘要】本发明提供一种制备可灭踪的工艺，该方法包括在碱存在下，于水性介质中使4,4-二甲基-3-异噁唑酮与2-氯芐基氯反应。本发明亦揭示一种制备可灭踪的方法，该方法包括(a)于有机溶剂中从溶液形成可灭踪结晶；及(b)分离出所得结晶。N-苯尤其适合用作溶剂。此外，本发明提供第I型2-[(2-氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑酮(可灭踪)晶体，其中第I型多晶体具有以下最少一种特性：(i)X光粉末衍射谱图的特征峰以2θ(+/-0.20°θ)列示，位于下列一个或多个位置：约10.63、16.07、18.08、19.11、19.34、21.20、24.78及28.80；及(ii)红外线光谱图的特征峰位于：约2967及2870cm-1。
【专利说明】制备可灭踪的工艺、其新颖形式及其用途 【【技术领域】】
[0001] 本发明涉及一种农用除草剂2-[ (2-氯苯基）甲基]-4, 4-二甲基-3-异噁唑酮 (2_[ (2_chlorophenyl)methyl] _4, 4-dimethyl-3_i soxazoIidinone，可灭踪）。本发明特别 涉及新型可灭踪结晶多晶体、其制备过程及包含其的组成物。
[0002] 【先前技术】
[0003] 2-[ (2-氯苯基）甲基]-4, 4-二甲基-3-异噁唑酮，一种通用名称+-为可灭踪 (chlomazone)的化合物，是于US 4, 405, 357揭示，包括描述其除草特性。此除草异卩惡唑酮 的化学结构式（I)如下：
【权利要求】
1. 一种制备可灭踪的工艺，其工艺包含： 在第一碱存在下，在水性介质中使4, 4-二甲基-3-异噁唑酮2-氯苄基氯进行反应。
2. 根据权利要求1的工艺，其中该碱是选自氢氧化物、碳酸盐、氢化物或其混合物。
3. 根据上述权利要求中任一所述的工艺，其中该碱为金属碱。
4. 根据权利要求3的工艺，其中该金属为碱金属或碱土金属。
5. 根据权利要求4的工艺，其中该金属为钠或钾。
6. 根据上述权利要求中任一所述的工艺，其中反应混合物的pH值介于7. 5至9. 5之 间。
7. 根据权利要求6的工艺，其中该pH值介于8. 5至9. 5之间。
8. 根据上述权利要求中任一所述的工艺，其中反应是在升高的温度下进行。
9. 根据权利要求8的工艺，其中该反应是在介于50至95°C之间的温度下进行。
10. 根据权利要求9的工艺，其中该反应是在介于60至90°C之间的温度下进行。
11. 根据上述权利要求中任一所述的工艺，其中使用第二碱环化3-氯-N-羟 基-2, 2-二甲基丙酰胺以制备含2-氯苄基氯的4, 4-二甲基-3-异噁唑酮。
12. 根据权利要求11的工艺，其中该环化反应在溶剂存在下进行。
13. 根据权利要求12的工艺，其中该溶剂为水。
14. 根据权利要求11至13中任一所述的工艺，其中该第二碱选自氢氧化物、碳酸盐、氢 化物或其混合物。
15. 根据权利要求11至14中任一所述的工艺，其特征在于，第二碱为金属碱。
16. 根据权利要求15的工艺，其中该金属为碱金属或碱土金属。
17. 根据权利要求16的工艺，其中该金属为钠或钾。
18. 根据权利要求11至17中任一所述的工艺，其中反应混合物的pH值是介于7. 5至 9. 5之间。
19. 根据权利要求11至18中任一项所述的方法，其中反应是在升高的温度下进行。
20. 根据权利要求19的工艺，其中反应是在介于20至60°C之间的温度下进行。
21. 根据权利要求20的工艺，其中反应是在介于30至50°C之间的温度下进行。
22. 根据权利要求11至21中任一所述的工艺，其中 在第三碱存在下，经由3-氯-2, 2-二甲基丙酰氯与氢氯化羟胺的反应，制备 氯-N-轻基-2, 2-二甲基丙酰胺。
23. 根据权利要求22的工艺，其中反应是在溶剂存在下进行。
24. 根据权利要求23的工艺，其中该溶剂为水。
25. 根据权利要求22至24中任一所述的工艺，其中第三碱选自氢氧化物、碳酸盐、氢化 物或其混合物。
26. 根据权利要求22至25中任一所述的工艺，其中该第三碱为金属碱。
27. 根据权利要求26的工艺，其中该金属为碱金属或碱土金属。
28. 根据权利要求27的工艺，其中该金属为钠或钾。
29. 根据权利要求22至28中任一所述的工艺，其中反应混合物的pH值是介于7. 0至 9. 5之间。
30. 根据权利要求22至29中任一所述的工艺，其中该反应是在升高的温度下进行。
31. 根据权利要求30的工艺，其中反应是在介于50至95°C之间的温度下进行。
32. 根据权利要求31的工艺，其特征在于反应是在介于60至90°C之间的温度下进行。
33. -种制备可灭踪的方法： (a) 于有机溶剂中从溶液形成可灭踪结晶；及 (b) 分离出所得结晶。
34. 根据权利要求33的方法，其中该溶剂为非极性。
35. 根据权利要求33或34的方法，其中该溶剂是选自甲酰胺类、苯及取代苯衍生物、 腈、卤代烷烃类、烷类及其混合物。
36. 根据权利要求35的方法，其中该溶剂是选自二甲基甲酰胺、苯、甲苯、乙腈、二氯甲 烷、己烷及其混合物。
37. 根据权利要求33至36中任一所述的方法，其中该溶剂为正己烷。
38. -种第I型2-[(2-氯苯基）甲基]-4, 4-二甲基-3-异噁唑酮（可灭踪）晶体，其 特征在于第I型多晶体具有以下最少一种特性： (i) X光粉末衍射谱图的特征峰以2 Θ (+/-〇. 20° Θ )列示，位于下列一个或多个位置： 约 10. 63、16· 07、18· 08、19· 11、19· 34、21· 20、24· 78 及 28. 80 ;及 (ii) 红外线（IR)光谱图的特征峰位于：约2967及2870CHT1。
39. -种控制某一地点的植物生长的方法，该方法包含于地点施用一调配物，该调配物 是包含经由权利要求1至32的工艺或权利要求33至37的方法制备的可灭踪或第I型可 灭踪。
40. -种以权利要求1至32的工艺或权利要求33至37的方法制备的可灭踪或使用第 I型可灭踪的用途，其是用于控制植物生长。
41. 一种制备可灭踪的工艺，其大致如上文所述。
42. -种以结晶技术制备可灭踪的方法，其大致如上文所述。
【文档编号】C07D261/04GK104277008SQ201410307168
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年6月30日 优先权日:2013年7月3日
【发明者】J·T·布里斯托 申请人:龙灯农业化工国际有限公司