一种用于铜版纸的乳胶的制备方法

专利名称：一种用于铜版纸的乳胶的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苯乙烯-丁二烯乳胶，特别是一种用于铜版纸的乳胶制备方法，这种方法可以使得铜版纸在保持印刷性能时显示乳胶良好的粘附力，以及用于制备铜版纸的一种组合物。
背景技术：
近来一些公司在制备用于涂层的纸张时，通过增加涂层速度来降低成本价格，另外还通过加入一些功能性的无机颜料和减少粘合剂的量降低成本。尤其是涂层组合物中包含的一种乳胶，其通过小颗粒化而得的机械稳定性和聚合稳定性都是重要的因素，而且粘附力也成了印刷特性中非常重要的一个性能。
传统的通过涂层组合物进行涂层的纸张涂层方法包括从供料滚轴将涂层溶液传送到纸张表面，通过刀片或者气刀将多余的涂层溶液移除。在这种情况下，因为涂层溶液被设为较高的压力，因此不同于乳胶的聚合稳定性的较高剪切流变性和机械稳定性是非常重要的。这样，随着涂层速度的加快，较高剪切流变性和机械稳定性会很重要而且是决定铜版纸产量的重要因素。
如果在高压下乳胶的稳定性被破坏，供料滚轴周围的涂层溶液也就被粘合，使得纸张的质量变质，同时其连续的产量显著降低。
另外在制备用于铜版纸的乳胶时，因为乳胶是用来作粘合剂，搅拌器或者反应器的内部会产生大量的结垢。由于乳胶被做成小颗粒状，凝结剂也要增加。它们在下面的步骤中作为杂质，所以需要更多的时间和精力移除它们，导致了连续的步骤中材料特性的不均衡并减少了产量。
与以上大多数反应器中的凝结剂不同，细的凝结物处于悬浮状态。由于乳胶被作成小颗粒，因此也要求更多的凝结剂。凝结物在完成聚合后过筛，并在制备涂层溶液时过筛。如果有很多杂质，由于需要很多时间和更高的成本，因此很难控制产品。同时会出现在纸张的表面出现条纹这样的严重问题，以至于破坏纸张的质量。
由于近来随着发展纸张的高速涂层，要求乳胶具有稳定性，而随着高速印刷的趋势，乳胶具有粘附力变得越来越重要。
以上所说的纸张涂层组合物包含一种色素，粘合剂以及其他添加剂。像苯乙烯-丁二烯乳胶这样的合成乳胶主要用来做粘合剂。粘合剂主要影响印刷纸的质量，尤其是粘附力。
重要的印刷特性包括粘附力(干燥抗剥落性)，油墨干燥速度，光泽度，防水性，湿油墨接受能力。
因为用于涂层组合物的乳胶的高额成本以及高速印刷的趋势，粘附力的重要性也因各个厂商减小乳胶用量的需要而变得更高了。也就是说，铜版纸应该相对于铜版纸的颜料层保持较强的机械强度，同时尽可能是乳胶的量少，以便不出现涂层层脱落或者颜料脱落。这样，铜版纸就可以得到较为清洁的印刷效果。
另外，影响铜版纸的粘附力的苯乙烯-丁二烯的因素是玻璃化转变温度，颗粒尺寸，单体成分等等。一般来讲，在决定凝胶体的成分中，粘附力显示了重要的价值，最优化凝胶含量主要依赖于单体的成分。
另外一个重要的因素是油墨的干燥速度。如果多色印刷，印刷主要通过四个颜色完成，即蓝、黑、红、黄。随着印刷速度的加快，印刷下一颜色的时间期限变得更短了，这样就需要更高的油墨干燥速度。如果油墨没有很好的干燥而进入的下一步骤，就会出现墨点或者污点。凝胶含量和油墨干燥速度的关系根据凝胶含量影响着薄膜可成形性，如同膨胀指数显示了乳胶可以包含的溶剂数量。
光泽度是增加印刷纸张的商业价值和质量的重要因素。光泽度包括了铜版纸的纸张光泽度和印刷后的印刷光泽度。随着两者数值提高纸张的性能也更好。
为了增加纸张的光泽度，一般应增加乳胶的颗粒尺寸或者减少乳胶的含量。然而这些方法具有降低粘附力的缺点。为了增加印刷光泽度，应当减小空气渗透性以使溶剂保留在纸张表面，直到印刷后油墨有较为稳定的分布。这样就需要降低油墨干燥速率。
另外，防水性也是胶版印刷的一个重要印刷特性。在胶版印刷中，水是应用在印刷过程中。如果防水性(润湿抗剥落性能)降低，印刷中应用的高机械强度可以使颜料脱落。
与粘附力相似，防水性和凝胶含量也有关系。也就是说，防水性是决定凝胶含量的非常重要的因素。然而，显示很高的防水性的凝胶含量和显示最高粘附力的凝胶含量是不一致的。有这样一个趋势，在较低凝胶含量时防水性显示最大点，在较高凝胶含量时粘附力显示最大点。
胶版印刷中还需要的另外一个印刷特性是湿油墨接受能力。如上所述，因为水使用在胶版印刷中，如果铜版纸在印刷中不能有效的吸收水分，与水没有兼容性的油墨就不会粘附在铜版纸上，导致印刷质量较低。一般的，油墨润湿接受能力和防水性是相反的特性，因此很难同时提高两者。
如上所述，制备可以提供非常好的印刷特性的铜版纸的乳胶是非常困难的，同时涂层和印刷也变得更加严格。

发明内容
鉴于以上在先技术存在的问题，本发明通过控制分子、凝胶含量和乳胶结构提供了一种显著地改进了聚合稳定性和机械稳定性的乳胶制备的方法。
本发明的另一个目的是通过增加在生产纸张中使用的固体比例浓度提供一种提高生产力的方法，通过小颗粒化改进乳胶的质量。
为了达到以上目的，本发明提供的制备苯乙烯-丁二烯方法包含一个乳液聚合的步骤，这个步骤中要加入0.1-10份的链转移剂重量，该链转移剂包括；i)单体硫醇化合物，和ii)多官能团硫醇化合物，至少包括两个硫醇官能团，该官能团以苯乙烯-丁二烯单体组合物重量的一百份为基础。
更为特殊的，本发明提供了一种制备苯乙烯-丁二烯胶体的方法，包括a)通过乳液聚合苯乙烯-丁二烯单体组合物和链转移剂制备小颗粒乳胶；b)制备第一外壳覆盖乳胶的步骤，通过把包含苯乙烯和丁二烯单体组合物和链转移剂的涂层组合物加入到所述的种子乳胶中并使它们乳液聚合；和c)制备第二外壳覆盖乳胶步骤，通过把包含苯乙烯和丁二烯单体组合物和链转移剂的涂层组合物加入到所述的第一外壳覆盖乳胶中并使它们乳液聚合；另外，本发明提供一种按照以上方法制备的苯乙烯-丁二烯乳胶。
而且本发明提供了一种包含根据以上方法制备的乳胶的纸张涂层组合物。
另外本发明提供了一种通过覆盖以上所述的纸张涂层组合物而制备的纸张。
下面，详细介绍本发明。
广泛研究用于铜版纸的乳胶后，本发明得出苯乙烯-丁二烯乳胶改进的聚合稳定性和机械稳定性，并且具有很好的印刷特性，该乳胶可以通过控制凝胶含量和乳胶结构来制备。这样本发明就以此为基础来完成。
制备乳胶中，传统上只有例如烷基硫醇这样的单体硫醇化合物被用作链转换剂。然而本发明中提供了一种制备苯乙烯-丁二烯乳胶的方法，可以通过使用多官能团硫醇，例如一个分子中具有两个、三个、四个硫醇官能团加入单体硫醇来控制分子、凝胶含量和乳胶结构。通过这种方法制备的乳胶具有更好的聚合稳定性和机械稳定性以及比已知技术更好的粘附力，以至于使用这种乳胶制备的铜版纸具有良好的印刷性能，并且可以以较高的速度印刷。
为了达到以上目的，本发明包含一个加入一个确定量的链转换剂以使苯乙烯-丁二烯单体组合物乳液聚合的步骤，该链转换剂包含单体硫醇化合物和多功能团硫醇化合物。
在这种情况下，链转换剂的单体硫醇化合物实际上要用到所有的步骤中，在制备种子乳胶中，只有单体硫醇化合物被使用。以上的多功能团硫醇化合物在第二步和第三步中与单体硫醇化合物混合以控制分子、凝胶含量和乳胶结构，这两个步骤分别覆盖第一外壳和第二外壳。
本发明中制备乳胶包括两步或者多个步骤。传统上，乳胶是通过连续地覆盖预先制备好的种子乳胶的第一到第三层外壳来乳液聚合得到的。其他的反应条件例如聚合引发剂、乳化剂、电解质等等同已知技术相同。也就是说，乳胶的制备过程包括步骤a)制备种子乳胶；步骤b)制备第一外壳覆盖的乳胶；步骤c)制备第二外壳覆盖的乳胶。
上面的步骤a)，也就是一个制备种子乳胶的步骤，包括添加的苯乙烯-丁二烯单体组合物，链转换剂、聚合引发剂并使之聚合。
上面的步骤b)，也就是说制备覆盖乳胶的第一外壳的步骤，包括添加苯乙烯-丁二烯单体组合物，链转换剂、改变了量的聚合引发剂，并使之聚合。
同时上面的步骤c)，是制备覆盖乳胶的第二外壳的步骤，包括添加苯乙烯-丁二烯单体组合物，链转换剂、改变了量的聚合引发剂，并使之聚合。这样控制了分子和凝胶含量的乳胶就被制备好了。
以上步骤中使用的苯乙烯-丁二烯单体组合物，可以是按照所有单体100份重量的基础上1，3丁二烯是20-55份重量，苯乙烯是45-80份重量，乙烯不饱和酸单体为1-15份重量量。
1，3丁二烯提供了共聚物的柔软性。当含量小于20份重量时，共聚物变得坚硬；当含量大于55份重量时，防水性降低。
苯乙烯提供了提供了合适的硬度和防水性。当含量小于45份重量时，影响就不足；当含量大于80份重量时，粘附力和薄膜成型性降低。
乙烯不饱和酸单体被用来适当地改进聚合物的粘附力和改进乳胶颗粒的稳定性。重量宜为2-9份。当含量小于1份重量时，不会得到以上的影响；当含量大于15份重量时，就会出现聚合稳定性的问题。乙烯不饱和酸单体的最好例子是至少一个从以下的不饱和羧酸中选取，甲基丙烯酸、丙烯酸、甲叉丁二酸、chrotonic酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸；不饱和聚羧酸烷基酯至少分子中具有一个羧基官能团，诸如，甲叉丁二酸单乙烷基酯、反丁烯二酸单丁基酯，顺丁烯二酸单丁基酯。
苯乙烯-丁二烯单体组合物的数量还包括基于100份总单体重量的0.1-20份重量的氰化乙烯单体，和0.1-30份重量的可共聚乙烯基单体。
氰化乙烯单体能有效地改进印刷光泽度，而且其重量最好是3-8份。特别的例子就是丙烯腈或者甲基丙烯腈。
如果需要，在本发明中的进行合成共聚乳胶时，可以使用能与以上单体共聚的乙烯基单体。这些单体的例子至少可以从以下包含不饱和羧酸烷基酯的甲基丙烯酸酯、异丁烯酸甲脂、丙烯酸乙酯、异丁烯酸乙脂、丙烯酸丁酯或异丁烯酸丁酯；不饱和羧酸羟烷基酯如β-羟乙基丙烯酸酯、β-羟丙基丙烯酸酯或β-羟乙基甲基丙烯酸酯；不饱和羧酸酰胺如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、衣康酰胺、马来酰胺或它们的衍生物；芳族乙烯基单体如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或对甲基苯乙烯。上述不饱和羧酸烷基酯提供共聚物以适当的硬度并提高成膜能力。其含量最好在3-15份重量内。当其含量超过30份重量时，对防水性有较坏的影响。上述不饱和羧酸酰胺和它们的衍生物能提高化学稳定性，机械稳定性和共聚物胶乳的防水性，并且其含量宜不超过10份重量。
如上面所述，本发明中应用的链转换剂是单官能团的硫醇组合物的混合物，例如烷基硫醇，或者分子中至少包含两个硫醇官能团且其比率为1∶0.1或1∶10的多官能团硫醇组合物。它们可以控制共聚物的分子、凝胶含量和凝胶结构。包含以上组合物的链转换剂按以下的比例使用基于100份苯乙烯和丁二烯单体组合物重量的0.1-10份重量，最好是在0.1-2.0份重量。当低于0.1份重量时，很难使其效果体现，当超过10份重量时，对反应速度和反应的稳定性就会有坏的影响。以上的单官能团硫醇组合物可以是，正-十二烷基硫醇，特-十二烷基硫醇。多官能团硫醇的链转换剂的特殊例子可以从以下中选取，1，5-戊二硫醇，1，6-己二硫醇，2-乙基己基3-巯基丙酸脂，丁基3-巯基丙酸脂，十二烷基3-巯基丙酸脂，乙基2-巯基丙酸脂，乙基3-巯基丙酸脂，甲基3-巯基丙酸脂，季戊四醇四(3-巯基丙酸脂)，2-乙基己基-巯基醋酸酯，乙基2-巯基醋酸脂，2-羟甲基-2甲基-1，3-丙烷硫醇，季戊四醇四(2-巯基丙酸脂)。
通过这种方法制造的乳胶，其玻璃化转变温度是-20℃到25℃，最好是-5℃到15℃。同时乳胶的颗粒尺寸是80-200nm，最好是100-150nm。如果颗粒尺寸小于100nm，则低剪切流动性增加，而纸张光泽度、油墨干燥速度、湿油墨接受能力却降低了。相反如果颗粒尺寸超过150nm，高剪切流动性增加，而印刷光泽度、粘附力、防水性却降低了。另外，乳胶的凝胶含量是40-95％，最好是60-80％。
如上所述，通过以上方法制备的乳胶的性能可以控制，以致当制备铜版纸时包含涂层组合物的纸张改进了聚合稳定性，机械稳定性和粘附力。
参考下面的实施例可以更为详细的解释本发明。然而这些实施例并不是用来限制本发明的范围。
实施例1-6中的颗粒尺寸和凝胶含量，以及对比实施例1-3通过下面所述来实施。
1)乳胶的颗粒尺寸使用激光散射分析器(NICOMP)2)凝胶含量聚合完成的乳胶的PH值被设定在7-8，并在普通温度下干燥24小时以上。当薄膜已经成型，其被切成预定的尺寸，放置进80目的网状物中，在过量四氢呋喃中溶解14小时。未溶解的含量用百分率表示。
具体实施例方式
第一步在10升压力的反应器中配置一个搅拌器，一个温度计，一个冷却器，一个氮气入口，并装置成能连续的提供单体、乳化剂和聚合引发剂并被氮气净化，然后加入表1中第一步所需要的一些成分，并加热到65℃。加入作为聚合引发剂的一份重量过硫酸钾，并搅拌300分钟使种子乳胶聚合完全。得到的晶种平均颗粒尺寸在70nm，转化率为98％，凝胶含量为86％。
第二步为了使第一外壳覆盖第一步得到的种子乳胶，加入28份质量的种子乳胶，并加热到75℃。表1中第二步骤的一些成分被连续的加入，并聚合150分钟。加入全部成分后，再搅拌60分钟以完成聚合。得到覆盖有第一外壳的乳胶平均颗粒尺寸为105nm，转化率为90％，凝胶含量62％。
第三步为了使第二外壳覆盖第一步得到的乳胶，表1中第三步骤的一些成分被连续的加入反应器中60分钟。该反应器中已经填装了上一步得到507份重量的乳胶并加热至75℃。当加入全部物质后，再搅拌200分钟使其完成聚合。最终得到的覆盖有第二外壳的乳胶的平均尺寸为123nm，转化率为98％，凝胶含量75％。
表1

实施例2-4除了如表2中链转换剂的种类和数量与实施例1不同，反应条件和过程与实施例都相同。
表2

实施例5第一步与实施例1相同。
第二步为了使第一外壳覆盖第一步得到的种子乳胶，向反应器中加入28份重量的种子乳胶，并加热温度到75℃。如表格3中的第二步所需成分被连续加入，并聚合150分钟。加入全部成分后，再搅拌60分钟以完成聚合。得到覆盖有第一外壳的乳胶平均颗粒尺寸为107nm，转化率为90％，凝胶含量71％。
第三步为了使第二外壳覆盖第二步得到的乳胶，表3中第三步骤的一些成分被连续的加入反应器中60分钟，该反应器中已经填装了第二步得到507份重量的乳胶并加热到75℃。当加入全部物质后，再搅拌200分钟使其完成聚合。最终得到的覆盖有第二外壳的乳胶的平均尺寸为125nm，转化率为98％，凝胶含量79％。
表3

实施例6除了如表4中链转换剂的种类和数量与实施例5不同，反应条件和过程与实施例5都相同。
表4

对比实施例1和对比实施例2实施例2的所有反应条件和过程都与实施例1相同，除了每个步骤中作为链转换剂用来制备乳胶的单官能团化合物不同，其含量如表5所示。
表5

对比实施例3实施例3的所有反应条件和过程都与实施例5相同，除了每个步骤中作为链转换剂用来制备乳胶的单官能团硫醇化合物不同，其含量如表6所示。
表6

根据实施例1的试验(乳胶性能测试)为了测量在以上实施例1-6以及对比实施例1和3中制备的乳胶的聚合稳定性，这些乳胶都能分别通过150、200、325目的筛网，基于固体比率而测量的数量标度以ppm为单位，如表7中所示。
表7

另外，为了比较实施例1-6以及对比实施例1-3的聚合稳定性，表8中显示了聚合完成后的内部标度重量。
表8

实施例7(涂层组合物的制备)为了比较并评估实施例1-6中以及对比实施例1-3中得到的乳胶，制备了如表9中所示的纸张涂层溶液。加入的蒸馏水占有固体比率的67.3％。
表9

实施例8(制备铜版纸)根据以下条件，通过实施例7中制备的纸张涂层溶液涂覆制得铜版纸。
涂层棒式涂层，No.6干燥105℃烘箱，30秒砑光强度砑光机，80℃，100kg/cm，4m/min，砑光两次原始纸张商业供应纸(平均重量72gsm)这些的特性可以通过以下的方法来测量，并在

图10中显示。
1)粘附力在RI印刷机印刷几次过后，撕裂程度通过肉眼可以测量，并且用5分的方法评估。随着分数的增加，粘附力逐渐增强。通过使用粘性数值为12，14和16的油墨，经过测量可以得到一个平均值。
2)防水性在通过熔化辊向R1印刷机加入润湿粘附水后，开始印刷，破孔程度可以使用与测量粘附力的同样方法测量。印刷一次后，使用粘性数值为14的油墨测量其数值。
3)油墨干燥速度在经R1印刷机印刷后，通过5分法测量其玷污程度，随着分数的增加，油墨干燥速度也更高。
4)湿油墨接受能力在向R1印刷机加入水并印刷后，通过5分法测量油墨转移程度。使用低粘性数值的油墨是为了避免出现撕裂。随着分数的增加，湿油墨接受能力也更高。
5)纸张光泽度通过使用光学光泽计(HUNTER类型，光泽度75)来测量铜版纸不同的部分，从而得到其平均数值。
6)印刷光泽度在R1印刷机中印刷后24小时后，使用测量纸张光泽度的同样方法测量该数值。
表10

本发明制备的苯乙烯-丁二烯乳胶可以容易地通过作为链转换剂的多官能团硫醇化合物控制分子、凝胶含量，以致可以实现以较高速度印刷纸张，并在保持多种的印刷性能的同时改进了粘附力。另外，在制备涂层组合物时可以降低乳胶重量。
权利要求
1.一种制备苯乙烯-丁二烯乳胶的方法，包括一步通过加入0.1-10份重量的链转换剂以乳液聚合的步骤，其中链转换剂包括i)单官能团硫醇化合物，和ii)含有基于100份重量苯乙烯-丁二烯单体组合物的至少两个硫醇官能团的多官能团化合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的聚合包括a)通过乳液聚合苯乙烯和丁二烯单体组合物和链转换剂制备种子乳胶；b)通过把包含苯乙烯和丁二烯单体组合物和链转换剂的覆盖组合物覆盖到种子乳胶上，并使之乳液聚合，从而得到第一外壳覆盖的乳胶；c)通过把包含苯乙烯和丁二烯单体组合物和链转换剂的覆盖组合物覆盖到所述第一外壳覆盖的乳胶上，并使之聚合，从而得到第二外壳覆盖的乳胶；
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的单官能团硫醇化合物是正-十二烷基硫醇或者特-十二烷基硫醇。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的多官能团硫醇化合物至少可以从以下组中选择一种，包括1，5-戊硫醇，1，6-己硫醇，2-乙基己基-3-巯基丙酸脂，丁基3-巯基丙酸脂，十二烷基3-巯基丙酸脂，乙基2-巯基丙酸脂，乙基3-巯基丙酸脂，甲基3-巯基丙酸脂，季戊四醇四(3-巯基丙酸脂)，2-乙基己基—巯基醋酸酯，乙基2-巯基醋酸脂，2-羟甲基-2甲基-1，3-丙烷硫醇，季戊四醇四(2-巯基丙酸脂)。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述单官能团化合物和至少两个硫醇官能团的多官能团硫醇化合物的重量比为1∶0.1到1∶10。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯乙烯和丁二烯单体组合物包含基于100份总单体重量的20-55份重量的1，3-丁二烯，45-80份重量的苯乙烯和1-15份重量乙烯基不饱和酸单体。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯乙烯和丁二烯单体组合物还包含基于100份总单体重量的0.1-20份重量的氰化乙烯单体和0.1-30份质量的可与氰化乙烯单体共聚的乙烯基单体。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的乙烯不饱和酸单体至少可以从以下包含不饱和羧酸组中选取，包括，甲基丙酸烯、丙烯酸、甲叉丁二酸、chrotonic酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸；具有一个羧基官能团不饱和聚羧酸烷基酯，可从以下选择，甲叉丁二酸单乙烷基酯、反丁烯二酸单丁基酯，顺丁烯二酸单丁基酯。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的氰化乙烯单体是丙烯腈或者甲基丙烯腈。
10.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的可聚合的乙烯基单体至少可以从以下包含不饱和羧酸烷基酯的官能团中选择一种，包括，甲基丙烯酸酯、异丁烯酸甲脂、丙烯酸乙酯、异丁烯酸乙脂、丙烯酸丁酯或异丁烯酸丁酯；不饱和羧酸羟烷基酯如β-羟乙基丙烯酸酯、β-羟丙基丙烯酸酯或β-羟乙基甲基丙烯酸酯；不饱和羧酸酰胺如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、衣康酰胺、马来酰胺或它们的衍生物；芳族乙烯基单体如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或对甲基苯乙烯。
11.根据权利要求1的方法制备的一种苯乙烯-丁二烯乳胶。
12.如权利要求11所述的乳胶，其特征在于，所述的乳胶凝胶含量是40％-90％，玻璃化转变温度是-20-25℃，平均颗粒尺寸为80-200nm。
13.一种包含如权利要求11所述的苯乙烯-丁二烯乳胶的纸张涂层组合物。
14.一种通过涂覆权利要求13所述的纸张涂层组合物而制备的纸张。
全文摘要
本发明涉及一种苯乙烯－丁二烯乳胶，特别是一种用于铜版纸的乳胶的制备方法，在保持印刷性能的同时显示良好的粘附力，以及用于铜版纸的乳胶组合物。为了达到本发明的以上目的，本发明提供了制备苯乙烯－丁二烯乳胶的方法，包括一个通过加入0.1－10份重量的链转换剂以乳液聚合的步骤，所述的链转换剂包括i)单官能团硫醇化合物，和ii)含有基于100份重量苯乙烯－丁二烯单体组合物的至少两个硫醇官能团的多官能团硫醇化合物。通过本发明方法制备的乳胶可以容易地控制分子和凝胶含量，这样就改进了聚合稳定性和机械稳定性，也就可能以较高的速度印刷纸张并改进粘附力。
文档编号C08F236/04GK1404489SQ01805296
公开日2003年3月19日 申请日期2001年12月20日 优先权日2000年12月20日
发明者崔浩烈, 佘承旭, 韩章善, 车完轼 申请人:Lg化学株式会