专利名称：一种70/30型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种热固性混合型聚酯树脂的制备方法，特别涉及一种70/30型高Tg 混合型聚酯树脂的制备方法。
背景技术：
粉末涂料以其无污染、节省能源并且可回收利用，综合性能也十分优异等优点，在涂料工业中占有很大的优势，近年来得到了快速的发展。混合型聚酯树脂与环氧树脂固化， 主要应用于户内，具有很好的装饰性能和耐酸、耐碱、耐腐蚀性能。混合型聚酯树脂主要有 50/50,60/40 和 70/30 三种类型。通常70/30混合型聚酯树脂的制备方法为将釜温升至100°C左右，加入新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、二甲基1-3丙二醇、精对苯二甲酸、己二酸、单丁基氧化锡，在氮气保护下升温到245°C，维持此温度，直到反应物的酸值为18-2aiigK0H/g，降温至230°C，进行减压真空操作，直至反应物的酸值为5-8mgK0H/g，降釜温至210°C以下，投入偏苯三酸酐，维持此温度至反应物酸值为27-3aiigK0H/g，然后投入固化促进剂和抗氧化剂，维持15-30分钟即完成实验。将制备出的热固性聚酯树脂加入填料、流平剂、增光剂、固化剂混合均勻后经挤出机挤出，用磨粉机磨碎，然后过筛成粉末涂料。此种方法制备出的粉末涂料固化条件为 180 200°C /10-15分钟，施工方便，便于回收，节能环保。70/30混合型树脂是为了进一步降低固化剂环氧树脂的量，在60/40型基础上开发出来的新产品。由于降低了固化剂的量，要想固化反应完全进行，就必须要增大聚酯树脂的活性。一般情况下，选择增加树脂粘度或者加大活性单体的量的方法来增加树脂的活性。 但支化度较高的单体如三羟甲基丙烷和偏苯三酸酐量的增加会明显降低板面的流平性能， 桔皮很严重；如果选用脂肪族长链单体己二酸，会明显改善板面流平性能，但又会使玻璃化温度降低。但由于地球气温的普遍升高，特别是一些亚热带国家，温度偏高，较低的玻璃化温度使树脂的储存稳定性下降
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高Tg的70/30型混合型聚酯树脂的制备方法。本发明解决技术问题的技术方案为一种70/30型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，包括合成工序、抽真空及固化工序在合成工序中在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、 对苯二甲酸、1，4_环己烷二甲醇和单丁基氧化锡；投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在 20-2%igK0H/g ；
降釜温至230°C，投入己二酸，维持反应1. 5小时，当顶温降至70°C以下，取样检测酸值在 42-45mgK0H/g ；新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、1，4_环己烷二甲醇和单丁基氧化锡、己二酸的摩尔比为 10-15 8-12 1 30-40 5-7 0.5-1.5 2.5-4.5。所述的抽真空及固化工序真空温度控制在230 °C，反应釜真空度小于-0. 090MPa,维持此条件反应2小时，取样检测树脂的酸值在27_3aiigK0H/g，粘度在 0. 35-0. 55Pa. s，然后投入固化促进剂，维持20分钟结束反应，放料。本发明与现有技术相比，采用后期全部用己二酸的工艺，能有效改善板面的流平性能；原材料中大量加入1，4_环己烷二甲醇，明显提高树脂的玻璃化温度，但板面性能有所下降，通过调整生产工艺，选择较低温度，较长时间的真空操作，使树脂分子量分布更均勻，从而在提高树脂玻璃化温度的同时保证了板面的综合性能。本发明产品玻璃化温度可以达到67°C左右，综合性能也要好于目前市场上的产品。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做详细叙述实施例1 A、合成工序在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇4. ^kg、乙二醇2. 0kg、三羟甲基丙烷0. 1kg、精对苯二甲酸12kg、己二酸0. 5kg和单丁基氧化锡20g。 投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到245°C时维持反应2小时， 待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在18 2aiigK0H/g ；B 抽真空工序降釜温至230°C，进行真空操作，反应釜真空度小于-0. 090MPa，维持此条件反应2小时，取样检测酸值在6-9mgK0H/g ；C、固化工序降釜温至210°C以下，投入偏苯三酸酐0. 7kg，在205-210条件下维持反应1小时，取样检测酸值在27-3aiigK0H/g，粘度在0. 2-0. 4Pa. s。然后投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷70g，维持20分钟结束反应，放料。D、混合工序将制备出的热固型纯聚酯加入固化剂、填料、流平剂、增光剂混合均勻后，经挤出机熔融挤出，用磨粉机磨成粉末涂料。实施例2 A、合成工序在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇3. 88kg、乙二醇2. 0kg、三羟甲基丙烷0. 1kg、精对苯二甲酸12kg和单丁基氧化锡20g。投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到245°C时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在20-2%igK0H/g ；降釜温至230°C，投入己二酸0. 75kg，维持反应1. 5小时，当顶温降至70°C以下，取样检测酸值在42-45mgK0H/g ；B、抽真空及固化工序进行真空操作，真空温度控制在230°C，反应釜真空度小于-0. 090MPa,维持此条件反应2小时，取样检测树脂的酸值在27_3aiigK0H/g，粘度在 0. 3-0. 5Pa. s，然后投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷70g，维持20分钟结束反应，放料。C、混合工序将制备出的热固型纯聚酯加入固化剂、填料、流平剂、增光剂混合均勻后，经挤出机熔融挤出，用磨粉机磨成粉末涂料。
实施例3 除A合成工序为在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇 3. 88kg、乙二醇1. 7kg、三羟甲基丙烷0. 1kg、1，4-环己烷二甲醇0. 5kg、精对苯二甲酸12kg 和单丁基氧化锡20g。投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到 2450C时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在20-2%igK0H/g 夕卜，其余工序与实施例2相同。实施例4 除A合成工序为在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇 3. 88kg、乙二醇1. 0kg、三羟甲基丙烷0. 1kg、1，4-环己烷二甲醇1. 5kg、精对苯二甲酸12kg 和单丁基氧化锡20g。投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到
245°C时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在20-2%igK0H/ g ；B、抽真空及固化工序中真空时间为1. 5小时外，其余工序与实施例2相同。实施例5 除B、抽真空及固化工序中，真空温度为220°C，真空时间为2. 5小时，真空后粘度控制在0. 35-0. 55Pa. s外，其余工序与实施4相同。本发明的酸值按照GB/T 6743-2008的标准进行检测。本发明的粘度按照GB/T 9751. 1-2008的标准进行检测。本发明的软化点按照GB/T 12007. 6-1989的标准进行检测。本发明的玻璃化温度按照GB/T 19466. 2-2004的标准进行检测。实施例1-5所制备的混合型聚酯树脂的一次性能指标如表1所示表一
权利要求
1.一种70/30型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，包括合成工序、抽真空及固化工序 其特征在于在合成工序中在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、1，4_环己烷二甲醇和单丁基氧化锡；投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到245°C时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测， 酸值在 20-2%igK0H/g ；降釜温至230°C，投入己二酸，维持反应1. 5小时，当顶温降至70°C以下，取样检测酸值在 42-45mgK0H/g。
2.根据权利要求1所述的一种70/30型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，其特征在于新戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、1，4_环己烷二甲醇、单丁基氧化锡、己二酸的摩尔比为 10-15 8-12 1 30-40 5-7 0.5-1.5 2.5-4.5。
3.根据权利要求1所述的一种70/30型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的抽真空及固化工序真空温度控制在230°C，反应釜真空度小于-0. 090MPa，维持此条件反应2小时，取样检测树脂的酸值在27-3aiigK0H/g，粘度在0. 35-0. 55Pa. s，然后投入固化促进剂，维持20分钟结束反应，放料。
全文摘要
本发明公开一种70/30型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，包括合成工序、抽真空及固化工序。本发明与现有技术很相比，采用后期全部用己二酸的工艺，能有效改善板面的流平性能；原材料中大量加入1，4-环己烷二甲醇，明显提高树脂的玻璃化温度，但板面性能有所下降，通过调整生产工艺，选择较低温度，较长时间的真空操作，使树脂分子量分布更均匀，从而在提高树脂玻璃化温度的同时保证了板面的综合性能。本发明产品玻璃化温度可以达到67℃左右，综合性能也要好于目前市场上的产品。
文档编号C08G63/78GK102516512SQ201110374688
公开日2012年6月27日 申请日期2011年11月23日 优先权日2011年11月23日
发明者刘志坚, 吴德清, 李保才, 杨兆攀, 祝红广 申请人:安徽神剑新材料股份有限公司