包含具有大体积取代基的硅桥联茂金属的高活性催化剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了采用具有大体积取代基的硅桥联茂金属化合物的催化剂组合物。还提供了制造这些硅桥联茂金属化合物和在用于烯烃聚合的催化剂组合物中使用这些化合物的方法。
【专利说明】包含具有大体积取代基的硅桥联茂金属的高活性催化剂组
合物
[0001]发明背景
[0002]聚烯烃如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和线性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可以利用催化剂系统和聚合方法的各种组合进行生产。在一些最终用途应用中，聚合物具有高分子量可以是有益的。此外，采用的催化剂系统具有高烯烃聚合催化活性可以是有益的，使得反应器催化剂浓度降低、总成本降低并且操作效率提高。因此，本发明针对的是这些目的。
[0003]发明概述
[0004]提供本概述用于以简化形式介绍概念的选择，其在下面的详述中被进一步描述。本概述并非意欲确定所要求保护主题的需要的或必要的特征。本概述也非意欲用于限制所要求保护主题的范围。
[0005]本发明一般而言涉及新的催化剂组合物、制备该催化剂组合物的方法、使用该催化剂组合物聚合烯烃的方法、用这些催化剂组合物生产的聚合物树脂以及用这些聚合物树脂生产的物品。具体而言，本发明涉及具有大体积取代基(bulky substituent)的娃桥联茂金属化合物，以及使用这些桥联茂金属化合物的催化剂组合物。含有这些桥联茂金属化合物的本发明的催化剂组合物可被用于生产例如基于乙烯的均聚物和共聚物。
[0006]根据本发明的一方面,在此公开和描述了具有下式的娃桥联茂金属化合物或其衍生物:
[0007]
【权利要求】
1.具有下式的化合物或其衍生物:
2.权利要求1所述的化合物，其中M是Zr或Hf。
3.权利要求1所述的化合物，其中η等于O。
4.权利要求1所述的化合物，其中Ra是C3至C8端烯基。
5.权利要求1所述的化合物，其中Ra是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基或癸烯基。
6.权利要求1所述的化合物，其中X1和X2独立地是氢；卤根；ΒΗ4K1至C18的烃基、烃氧基、烃氨基、烃基甲硅烷基或烃氨`基甲硅烷基；或者OBR12或OSO2R1,其中R1是C1至C18烃基。
7.权利要求1所述的化合物，其中X1和X2独立地是F、Cl、Br、1、甲墓、苄基或苯基。
8.权利要求1所述的化合物，其中X1和X2独立地是烷氧基、芳氧基、烷基氨基、二烷基氣基、二经基甲娃烷基或经氣基甲娃烷基。
9.权利要求1所述的化合物，其中所述化合物是:
10.催化剂组合物，其包括:(i)具有式(I)的硅桥联茂金属化合物或其衍生物:
11.权利要求10所述的组合物，其中所述活化剂包括铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、电离化离子化合物或其任何组合。
12.权利要求10所述的组合物，其中所述活化剂包括活化剂-载体，其包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物，其中: 所述固体氧化物包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅涂布的氧化铝、磷酸铝、铝磷酸盐、杂多钨酸盐、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、其混合的氧化物或者其任意组合；并目 所述吸电子阴离子包括硫酸根、硫酸氢根、氟根、氯根、溴根、碘根、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、氟钛酸根、磷钨酸根或者其任意组合。
13.权利要求10所述的组合物，其中所述活化剂包括活化剂-载体，其包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-氧化钛、氟化二氧化硅涂布的氧化铝、硫酸化二氧化硅涂布的氧化铝、磷酸化二氧化硅涂布的氧化铝或其任何组合。
14.权利要求10所述的组合物，其中所述催化剂组合物包括: (i)具有式(I)的硅桥联茂金属化合物或其衍生物； (?)活化剂；以及 (iii)有机铝化合物； 其中所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氢化二异丁基铝、二乙基乙醇铝、氯化二乙基铝或其任意组口 O
15.权利要求14所述的组合物，其中所述活化剂包括活化剂-载体，其包括氟化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅涂布的氧化铝、硫酸化二氧化硅涂布的氧化铝或其任意组合。
16.权利要求15所述的组合物，其中以90°C的聚合温度和390psig的反应器压力，用异丁烷作为稀释剂，在淤浆聚合条件下，所述催化剂组合物的催化剂活性大于每小时每克茂金属大约3，OOO克聚乙烯。
17.烯烃聚合方法，所述方法包括: 将催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在聚合条件下接触以生产烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括: (i)具有式(I)的硅桥联茂金属化合物或其衍生物:
18.权利要求17所述的方法，其中所述方法在间歇反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管式反应器、高压釜反应器或其组合中进行。
19.权利要求17所述的方法，其中所述烯烃单体包括C2至C16烯烃。
20.权利要求17所述的方法，其中所述烯烃单体包括乙烯，并且所述烯烃共聚单体包括丙烯、1_ 丁烯、2_ 丁烯、3-甲基-1-丁烯、异丁烯、1-戍烯、2-戍烯、3-甲基-1-戍烯、4-甲基_1_戍稀、1_己稀、2_己稀、3_乙基-1-己稀、1-庚稀、2_庚稀、3_庚稀、1-羊稀、1-癸稀、苯乙烯或其混合物。
【文档编号】C08F210/00GK103732604SQ201280037112
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年7月31日 优先权日:2011年8月4日
【发明者】J·L·马丁, 杨清, M·P·麦克丹尼尔, J·B·艾斯佑 申请人:切弗朗菲利浦化学公司