本发明涉及聚氯乙烯加工技术领域，尤其涉及一种提高软质pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法。
背景技术：
聚氯乙烯(pvc)是五大通用塑料之一，应用于人造革、电缆、玩具、鞋材等领域，用途广，用量大，但聚氯乙烯分子链间相互作用力大，需要在加工过程中加入大量增塑剂以降低大分子链间相互作用，达到改善加工性能、软化制品的目的。目前常用的增塑剂有邻苯二甲酸酯类、柠檬酸酯类、聚酯类和环氧脂肪酸酯类，其中邻苯二甲酸酯类增塑剂性能最好、用量最大，但因其生理毒性，已被欧、美等发达国家禁用或限用；柠檬酸酯类增塑剂环境友好，但闪点偏低，塑化效率较差；而环氧脂肪酸酯类是基于天然动植物油脂改性的绿色增塑剂，具有价格低廉、无毒、环境友好的特点，被认为是邻苯二甲酸酯类增塑剂的理想替代品，但环氧脂肪酸酯类增塑剂耐迁移性差，其进一步推广使用也受到限制。
《caco3粒子对pvc膜材中增塑剂迁移的抑制作用》一文中通过使用纳米活性和超细重质caco3来抑制pvc复合膜材料中增塑剂的迁移，利用热氧化、sem、万能材料试验机对复合膜进行测试，分析添加caco3粒子对复合膜材料的力学性能的影响。结果表明，caco3粒子可有效抑制复合膜中增塑剂的析出。然而由于在基体中加入碳酸钙粒子时，容易聚集在一起，降低了塑化剂的耐迁移性，同时也会对pvc的力学性能造成一定的影响，这就需要通过工艺改性添加表面改性后的无机粒子，能够在pvc基体中具有良好的分散性，抑制增塑剂的迁移，同时不会降低pvc的力学性能。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种提高软质pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种提高软质pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，包括以下具体步骤：
（1）将适量的蒸馏水加入到三口烧瓶中，将其置于超声振荡器中，加热至60-65℃，加入适量的钛酸酯偶联剂tc-f待用；
（2）将相同物质的量无水氯化钙与碳酸铵溶于相同体积的蒸馏水中，然后与以同等速度滴加到步骤（1）体系中，滴加完毕后搅拌反应30-40分钟，反应完毕后抽滤，用蒸馏水洗涤2-3次，将滤饼真空干燥，得到改性的活性碳酸钙；
（3）将pvc粉、pvc糊树脂与环氧脂肪酸甲酯充分混合后溶胀于总量2-2.5倍量的丙酮中，然后加入步骤（2）得到的产物，送入高速混合机中搅拌10-15分钟，得到pvc浆料，最后将pvc浆料制成不同的产品。
一种提高pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，步骤（1）所述的钛酸酯偶联剂tc-f的添加量为无水氯化钙与碳酸铵总量的1.25%。
一种提高pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，步骤（1）所述的超声振荡器的功率为250w。
一种提高pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，步骤（2）所述的搅拌速度为200-300转/分。
一种提高pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，步骤（3）所述的高速混合机的搅拌速度为1000-1200转/分。
一种提高pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，步骤（3）所述的pvc粉、pvc糊树脂、环氧脂肪酸甲酯与改性的活性碳酸钙的质量比为5:5:5:3。
本发明的优点是：本发明将合成与改性一体化，制备纳米活性碳酸钙，通过机械搅拌加热、超声辅助工艺将钛酸酯偶联剂tc-f用于纳米活性碳酸钙的表面改性，通过合理控制搅拌速度、反应温度，能减少粒子的二次团聚，生成小粒径的碳酸钙，同时强烈的剪切作用使溶液中微晶颗粒碰撞能增加，进而使吸附不很牢固的微晶散开，所以不易形成大颗粒的晶体，有利于超细粒子的产生。
本发明将改性的活性碳酸钙添加到pvc与环氧脂肪酸甲酯的共混体系中，通过高速混合，环氧脂肪酸甲酯易与活性碳酸钙的表面通过不饱和键结合，而活性碳酸钙在聚合物中相对稳定，使环氧脂肪酸甲酯的分子链的运动受到限制，进而抑制了其在pvc中的迁移，该方法可以有效提高pvc制品的使用寿命及生理安全性能。
具体实施方式
一种提高软质pvc中环氧脂肪酸甲酯耐迁移性的方法，包括以下具体步骤：
（1）将60ml的蒸馏水加入到三口烧瓶中，将其置于超声振荡器中，加热至60℃并以250w的功率超声状态下加入0.78g钛酸酯偶联剂tc-f待用；
（2）将0.3mol的无水氯化钙与0.3mol的碳酸铵分别溶于600ml的蒸馏水中，然后与以同等速度滴加到步骤（1）体系中，滴加完毕后以200转/分的速度搅拌反应30分钟，反应完毕后抽滤，用蒸馏水洗涤2次，将滤饼真空干燥，得到改性的活性碳酸钙；
（3）将50gpvc粉、50gpvc糊树脂与50g环氧脂肪酸甲酯充分混合后溶胀于总量2倍量的丙酮中，然后加入步骤（2）得到的产物，送入高速混合机中以1000转/分的速度搅拌10分钟，得到pvc浆料，最后将pvc浆料制成不同的产品。