本发明涉及n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物及其制造方法以及具有n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类作为配体的钌配合物的制造方法。
背景技术：
由各种金属和配体构成的各种金属配合物被广泛用作有机合成反应中的催化剂。已知作为用于表现这种催化剂的性能和活性的因素，在金属配合物中，不仅是各种金属种类，而且配体(即具有可以与各种金属配位的孤电子对的基团(配位基团)的有机化合物)起着极其重要的作用。已知，其中作为一种配位基团的在分子内具有亚氨基的三齿配体的金属配合物，例如在羰基化合物的加氢反应以及醇类的脱氢反应等中表现出高催化活性，并且在这些催化有机合成反应中，亚氨基上的氢原子极大地影响活性的表现。作为这样的三齿配体的实例，已知有n,n-双(2-膦乙基)胺，据报告，它们的钌配合物在酯类的加氢反应中作为优良的催化剂发挥作用(专利文献1～4和非专利文献1～3)。作为配体使用的n,n-双(2-二芳基膦乙基)胺，通过向作为底物的n,n-双(2-氯乙基)胺导入作为配位基团的膦基可以容易地合成。另一方面，对在磷上的烷基被取代的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺进行合成的情况下，由于前述方法产率低，将n,n-双(2-氯乙基)胺的亚氨基使用三甲基甲硅烷基保护作为n,n-双(2-氯乙基)三甲基硅胺，在极度低温条件下导入二烷基膦基的方法已经被开发(非专利文献4)。然而，因为底物n,n-双(2-氯乙基)三甲基硅胺在蒸馏中分解，所以该制造方法难于纯化，存在需要昂贵的硅烷化剂、必须在低温下操作、所得到的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺在空气中不稳定因而必须进行脱气操作等烦杂的操作等问题。
作为以n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺作为配体制造钌配合物的方法，已知有将ruhcl(co)(pph3)3作为前体使用的制造方法等，然而，存在配体在空气中不稳定因而需要烦杂的操作、需要在高温下长时间进行反应等对工业化不利的问题。
因此，期望有不存在如上所述的问题，即，制造工艺短、反应条件温和、可简单且高产率地制造、适于工业化的实用的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类及其钌配合物的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开公报第2011/048727号
专利文献2：特开2012-067021号公报
专利文献3：特开2014-519472号公报
专利文献4：特开2014-114257号公报
非专利文献
非专利文献1：leizhang,zhaobinhan,xiaoyuzhao,zhengwang和kuilingding,angew.chem.int.ed.ingl.,2015年,54,6186.
非专利文献2：zhaobinhan,liangcerong,jiangwu,leizhang,zhengwang和kuilingding,angew.chem.int.ed.ingl.,2012年,51,13041.
非专利文献3：martinnielsen,anjakammer,danielacozzula,henrikjunge,serafinogladiali,matthiasbeller,angew.chem.int.ed.ingl.,2011年,50,9593.
非专利文献4：a.a.danopoulos,a.r.wills,p.g.edwards,polyhedron,1990年,9,2413.
技术实现要素：
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供简单且高产量地制造可以在羰基化合物的加氢反应以及醇类的脱氢反应等反应中具有催化活性等优异性能的以n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类作为配体的钌金属配合物的制造方法。本发明的进一步的目的在于提供作为配体原料有用的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物及其新的安全且实用的制造方法。
解决技术问题的技术手段
本发明人为解决上述问题不断潜心研究的结果，发现通过使二氧化碳与n,n-双(2-氯乙基)胺进行反应，衍生出3-(2-氯乙基)-2-噁唑烷酮，通过使该化合物与二烷基膦-硼烷化合物在碱的存在下反应，可以通过简单的操作以良好的产率合成新的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物。该新化合物在空气中稳定，可通过柱色谱法或重结晶等容易地进行纯化，通过在钌前体和胺类的存在下进行反应，可以以短的工艺安全且产率良好地制造在羰基化合物的加氢反应以及醇类的脱氢反应中具有催化活性等优异性能的以n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类作为配体的钌金属配合物，从而完成本发明。
即，本发明提供n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物及其制造方法以及具有n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类作为配体的钌配合物的制造方法。
本发明包括以下[1]至[11]的内容。
[1]通式(3)表示的化合物的制造方法，其特征在于：由通式(1)表示的化合物与由通式(2)表示的含磷化合物在碱的存在下进行反应，
[化1]
上述通式(1)中，实线表示单键，双线表示双键；c表示碳原子，n表示氮原子，o表示氧原子；lg表示离去基团；r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子以及可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团；r3～r10可以相互结合形成可具有取代基的环，
[化2]
上述通式(2)中，实线表示单键，虚线表示配位键；b表示硼原子，h表示氢原子，p表示磷原子；r1和r2各自独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基；相邻的r1和r2可以相互结合形成可具有取代基的环，
[化3]
上述通式(3)中，实线表示单键；b表示硼原子，c表示碳原子，h表示氢原子，n表示氮原子，p表示磷原子；r1和r2各自独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基；相邻的r1和r2可以相互结合形成可具有取代基的环；r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子以及可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团；r3～r10可以相互结合形成可具有取代基的环；n＝2～3，bh3配位在氮原子或磷原子上。
[2]如[1]所述的制造方法，其中，r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10为氢原子。
[3]如[1]或[2]所述的制造方法，其中，r1和r2各自独立地为从由异丙基、环己基、叔丁基组成的组中选择的基团。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，lg是从由卤原子、甲磺酰氧基(oms)、对甲苯磺酰氧基(ots)、苯磺酰氧基(oso2c6h5)、三氟甲磺酰氧基(otf)组成的组中选择的基团。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，碱为烷基锂。
[6]通式(5)表示的钌配合物的制造方法，其特征在于：由通式(3)表示的化合物与由通式(4)表示的钌化合物在胺类的存在下进行反应，
[化4]
上述通式(3)中，实线表示单键；b表示硼原子，c表示碳原子，h表示氢原子，n表示氮原子，p表示磷原子；r1和r2各自独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基；相邻的r1和r2可以相互结合形成可具有取代基的环；r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团；r3～r10可以相互结合形成可具有取代基的环；n＝2～3，bh3配位在氮原子或磷原子上，
[化5]
上述通式(4)中，实线表示单键，三线表示三键，虚线表示配位键；c表示碳原子，h表示氢原子，o表示氧原子，ru表示钌原子；x表示阴离子基团；l1、l2和l3各自独立地表示单齿配体，
[化6]
上述通式(5)中，实线表示单键，三线表示三键，虚线表示配位键；c表示碳原子，h表示氢原子，n表示氮原子，o表示氧原子，p表示磷原子；ru表示钌原子；x表示阴离子基团；r1和r2各自独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基；相邻的r1和r2可以相互结合形成可具有取代基的环；r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子以及可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团；r3～r10可以相互结合形成可具有取代基的环。
[7]如[6]所述的制造方法，其中，r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10为氢原子。
[8]如[6]或[7]中任一项所述的制造方法，其中，r1和r2各自独立地表示从由异丙基、环己基、叔丁基组成的组中选择的基团。
[9]如[6]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，l1、l2和l3为叔膦。
[10]如[6]～[9]中任一项所述的制造方法，其中，x是卤原子。
[11]由通式(3)表示的化合物，
[化7]
上述通式(3)中，实线表示单键；b表示硼原子，c表示碳原子，h表示氢原子，n表示氮原子，p表示磷原子；r1和r2各自独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基；相邻的r1和r2可以相互结合形成可具有取代基的环；r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团；r3～r10可以相互结合形成可具有取代基的环；n＝2～3，bh3配位在氮原子或磷原子上。
发明效果
本发明提供新的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的简单而实用的制造方法。根据本发明，n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物对空气稳定并且可以通过柱色谱或重结晶等容易地纯化，在钌前体和胺类的存在下使之反应，可以短时间安全且以产率良好地制造在羰基化合物的加氢反应以及醇类的脱氢反应中具有催化活性等优异性能的以n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类作为配体的钌金属配合物。
附图说明
图1是羰基氯氢{双[2-(二环己基膦基)乙基]胺}钌(ii)(实施例2)的1hnmr图谱。
图2是羰基氯氢{双[2-(二叔丁基膦基)乙基]胺}钌(ii)(实施例4)的1hnmr图谱。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
本发明的由通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的制造方法可以通过反应式(6)表示。
[化8]
在上述由通式(1)表示的噁唑烷酮中，作为以lg表示的离去基团，只要是允许亲核取代反应的基团即可，具体而言，可以列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子，甲磺酰氧基(oms)、对甲苯磺酰氧基(ots)、苯磺酰氧基(oso2c6h5)、三氟甲磺酰氧基(otf)等，优选地可以列举卤原子，较优选地可以列举氯原子。
r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子以及可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团，优选表示氢原子。
r3～r10中的烷基可以是直链状，也可以是支链状，可以列举例如碳数1～30的烷基，优选地可以列举碳数1～20的烷基，较优选地可以列举碳数1～10的烷基，具体而言，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、叔戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-甲基丁烷-3-基、2,2-二甲基丙基、正己基、2-己基、3-己基、叔己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-甲基戊烷-3-基、2-甲基戊烷-4-基、3-甲基戊烷-2-基、3-甲基戊烷-3-基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁烷-3-基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基等，优选地可以列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
作为环烷基，可以列举例如碳数3～8的饱和或不饱和的单环环烷基、多环环烷基，优选地可以列举碳数5～7的饱和或不饱和的单环环烷基、多环环烷基。可以列举例如环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基等，优选地可以列举环戊基、环己基。
作为链烯基，可以是直链状，可以是支链状，也可以是环状，可以列举例如碳数2～20的链烯基，优选地可以列举碳数2～14的链烯基，较优选地可以列举碳数2～8的链烯基，具体而言，可以列举乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、烯丙基、1-环己烯基、1-苯乙烯基和2-苯乙烯基等。
作为芳基，可以列举例如碳数6～18的芳基，优选地可以列举碳数6～14的芳基，较优选地可以列举碳数6～10的芳基；具体而言，可以列举苯基、1-萘基和2-萘基等；作为优选的具体实例，可以列举苯基。
作为芳烷基，可以列举：前述烷基的至少一个氢原子被前述芳基取代的芳烷基；以及前述环烷基被前述芳基缩环而生成的多环芳烷基；具体而言，可以列举苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、1-苯基-2-丙基、2-苯基-2-丙基、1-茚满基、2-茚满基和9-芴基等。
同时，作为r3～r10中的烷基、环烷基、链烯基、芳基和芳烷基、r3～r6彼此结合形成的环、r7～r10彼此结合形成的环以及r3～r10彼此结合形成的环可具有的取代基，可以列举烷基、卤原子、链烯基、芳基、杂芳基、芳烷基、卤代烷基、烷氧基等，烷基、卤原子、链烯基、芳基、芳烷基以及它们的取代基与前述详细说明的基团相同。
作为杂芳基，可以列举来自于具有1～4个从由氮原子、氧原子和硫原子组成的组中选择的杂原子的5～6员环的芳香族杂环以及该芳香族杂环被前述芳基缩环而生成的来自于多环芳香族杂环的杂芳基，具体而言，可以列举2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基和3-苯并噻吩基等。
作为烷氧基，可以列举例如碳数1～10的烷氧基，优选地可以列举碳数1～4的烷氧基，具体而言，可以列举甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基和叔丁氧基等。
作为卤代烷基，可以列举前述烷基的至少一个氢原子被卤原子取代的基团，具体而言，可以列举三氟甲基和正九氟丁基等。
在由上述通式(2)表示的膦-硼烷配合物中，r1或r2各自独立地表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基。
r1和r2中的烷基可以是直链状，也可以是支链状，可以列举例如碳数1～30的烷基，优选地可以列举碳数1～20的烷基，较优选地可以列举碳数1～10的烷基，具体而言，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、叔戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-甲基丁烷-3-基、2,2-二甲基丙基、正己基、2-己基、3-己基、叔己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-甲基戊烷-3-基、2-甲基戊烷-4-基、3-甲基戊烷-2-基、3-甲基戊烷-3-基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁烷-3-基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基等，优选地可以列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
作为r1和r2中的环烷基，可以列举例如碳数3～8的饱和或不饱和的单环式、多环式的环烷基，优选地可以列举碳数5～7的饱和或不饱和的单环式、多环式的环烷基。可以列举例如环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基等，优选地可以列举环戊基、环己基。
r1和r2可以相互结合形成可具有取代基的环；作为这样的环的具体实例，可以列举磷杂环丁烷环(ホスフェタン環)、磷杂环戊烷环(ホスホラン環)等。
同时，作为r1和r2中的烷基和环烷基以及r1和r2彼此结合形成的环可具有的取代基，可以列举烷基、卤原子、链烯基、芳基、杂芳基、芳烷基、卤代烷基、烷氧基等，烷基、卤原子、链烯基、芳基、芳烷基和它们的取代基与在前述通式(1)中详细说明的基团相同。
在由上述通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物中，作为由r1或r2表示的可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基以及相邻的r1和r2相互结合形成的可具有取代基的环，可以列举与通式(2)相同的基团。
同时，在由上述通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物中，r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10各自独立地表示从由氢原子以及可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团，优选表示氢原子。r3～r10中的烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基可以列举与前述通式(1)相同的基团。
另外，在本发明中，硼烷是指由bh3表示的甲硼烷(三水素化ホウ素)，进一步地，在通式(3)中，硼烷与氮原子或磷原子配位，n＝2或3，也可以是n＝2和3的混合物。在本说明书中，n＝2～3是指n＝2、n＝3或它们的混合物。
对由上述通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的制造方法进行详细说明。
由通式(1)表示的噁唑烷酮可以通过例如与在特开2003-292798等中公知的方法相类似的方法进行合成。举例来说，例如如反应式(7)所示，通过使二氧化碳与n,n-双(2-氯乙基)胺盐酸盐进行反应，可以合成3-(2-氯乙基)-2-噁唑烷酮。
[化9]
由通式(2)表示的膦-硼烷配合物例如可以通过lydiamckinstry,tom,livinghouse,tetrahedron,1995年,51,7655等中与公知的方法相类似的方法进行合成。举例来说，例如可以通过使仲膦类与硼烷-二甲基硫醚配合物(bh3-sme2)或硼烷-四氢呋喃配合物(bh3-thf)等进行反应而制造。
通过在碱的存在下，实施如上所述制造的由通式(1)表示的噁唑烷酮与由通式(2)表示的膦-硼烷配合物的反应，可以制造由通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物。由通式(2)表示的膦-硼烷配合物的使用量不受到特别限定，一般而言，相对于由通式(1)表示的噁唑烷酮，通式(2)表示的膦-硼烷配合物的使用量通常为从0.6当量～20当量的范围内适当选择，优选为从1当量～10当量的范围内适当选择，较优选为从2当量～5当量的范围内适当选择。另外，在这一制造工序中，由通式(2)表示的膦-硼烷配合物可以在经柱色谱或重结晶等纯化后使用，也可以使用经溶剂提取后水洗过的溶液。
作为碱，具体而言，可以列举氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾等碱金属氢氧化物；氢氧化钙、氢氧化锶和氢氧化钡等碱土类金属氢氧化物；氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢化硼钠和氢化铝锂等金属氢化物；甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐；甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和苯基锂等有机锂化合物；氨基锂、氨基钠、二异丙基氨基锂和双(三甲硅基)氨基锂(リチウムヘキサメチルジシラジド)等氨基碱金属类(アルカリ金属アミド類)；以及甲基氯化镁、叔丁基氯化镁、苯基氯化镁、苯基溴化镁和甲基碘化镁等格氏试剂等；优选地，可以列举烷基锂，作为特别优选的具体实例，可以列举正丁基锂。这些碱可以各自单独使用，也可以将两种以上适当组合使用。
碱的使用量不受到特别限定，相对于由通式(2)表示的化合物，通常从0.3～10当量的范围内适当选择，优选从0.5～5当量的范围内适当选择，较优选从0.8～3当量的范围内适当选择。另外，在该反应中，碱的添加方法不受到特别限定，可以将由通式(2)表示的化合物和碱分别单独添加，也可以作为由通式(2)表示的化合物和碱(和溶剂)的混合物添加，也可以作为由通式(2)表示的化合物和碱(在溶剂中)反应得到的磷化物-硼烷配合物添加。
该反应优选在溶剂存在下进行。具体而言，溶剂可以列举正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、环己烷和十氢萘等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、对甲基异丙苯和1,4-二异丙苯等芳香族烃类；甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、叔丁醇、2-甲基-2-丁醇和2-乙氧基乙醇等一元醇类；乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇和甘油等多元醇类；二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃和1,4-二氧杂环己烷等醚类；以及三乙胺、苯胺和2-苯乙胺等胺类等；作为优选的具体实例，可以列举正己烷和四氢呋喃等。这些溶剂可以各自单独使用，也可以将两种以上适当组合使用。
溶剂的使用量不受到特别限定，相对于由通式(1)表示的化合物，通常从1～200倍容量的范围内适当选择，优选从2～100倍容量的范围内适当选择，较优选从5～50倍容量的范围内适当选择。
该反应优选在非活性气体气氛下进行。作为非活性气体，具体而言，可以列举氩气和氮气。反应温度通常在-78℃～150℃的范围内适当选择，优选在-40℃～100℃的范围内适当选择，较优选在-20℃～80℃的范围内适当选择。根据碱、溶剂和反应温度以及其他条件，反应时间自然不同，通常从1分钟～48小时的范围内适当选择，优选从5分钟～24小时的范围内适当选择，较优选从10分钟～15小时的范围内适当选择。
如上操作得到的由通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物可以根据需要进行后处理、分离和纯化。作为后处理的方法，可以列举例如浓缩、溶剂置换、洗涤、萃取、反向萃取、过滤、通过添加贫溶剂的析晶等，可以将这些方法单独使用或组合使用。作为分离和纯化的方法，可以列举例如使用吸附剂脱色、柱色谱法、蒸馏、重结晶、通过贫溶剂结晶洗涤得到的盐的析晶等，可以将这些方法单独使用或组合使用。
下面，由通式(5)表示的钌配合物的制造方法可以由反应式(8)表示。即，可以通过将由通式(4)表示的羰基钌配合物和由通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物在适当溶剂中、在胺类的存在下搅拌进行制造。由通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的使用量不受到特别限定，一般而言，相对于由通式(4)表示的羰基钌配合物，通常在0.5当量～20当量的范围内适当选择，优选在0.7当量～10当量的范围内适当选择，较优选在0.8当量～3当量的范围内适当选择。
[化10]
在通式(4)中，作为由x表示的阴离子基团，可以列举氢负离子(h-)；氯离子(cl-)、溴离子(br-)或碘离子(i-)等卤离子；bh4、bf4、bph4、pf6、乙酰氧基、三氟甲磺酰氧基等复合阴离子等。优选地可以列举卤离子，较优选地可以列举氯离子(cl-)。
作为由l1、l2和l3表示的中性单齿配体，可以列举醇、醚、硫化物、亚砜、胺、酰胺、腈、异腈、杂芳烃、仲膦、仲膦氧化物、叔膦、亚磷酸酯、亚磷酰胺、叔砷、卡宾、氢分子和一氧化碳，较优选地可以列举叔膦、亚磷酸酯和一氧化碳等。进一步优选地可以列举叔膦等。
作为叔膦，可以列举由下述通式(9)表示的化合物。
[化11]
(式中，p表示磷原子；r11、r12和r13各自独立地表示从由烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂芳基或可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团；r11～r13可以相互结合形成可具有取代基的环。)
在前述通式(9)中，p表示磷原子；r11、r12和r13各自独立地表示从由可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的链烯基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的杂芳基或可具有取代基的芳烷基组成的组中选择的基团，优选地表示从由烷基、可具有取代基的芳基和可具有取代基的杂芳基组成的组中选择的基团。
作为烷基，可以是直链状，也可以是支链状，可以列举例如碳数1～30的烷基，优选地可以列举碳数1～20的烷基，较优选地可以列举碳数1～10的烷基，具体而言，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、叔戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-甲基丁烷-3-基、2,2-二甲基丙基、正己基、2-己基、3-己基、叔己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-甲基戊烷-3-基、2-甲基戊烷-4-基、3-甲基戊烷-2-基、3-甲基戊烷-3-基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁烷-3-基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基等，作为优选的具体实例，可以列举甲基和乙基。
作为环烷基，可以列举例如碳数3～8的饱和或不饱和的单环式、多环式的环烷基，优选地可以列举碳数5～7的饱和或不饱和的单环式、多环式的环烷基。可以列举例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基等，优选地可以列举环戊基、环己基。
作为链烯基，可以是直链状，也可以是支链状，或者可以是环状，可以列举例如碳数2～20的链烯基，优选地可以列举碳数2～14的链烯基，较优选地可以列举碳数2～8的链烯基；具体而言，可以列举乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、烯丙基、1-环己烯基、1-苯乙烯基和2-苯乙烯基等。
作为芳基，可以列举例如碳数6～18的芳基，优选地可以列举碳数6～14的芳基，较优选地可以列举碳数6～10的芳基；具体而言，可以列举苯基、1-萘基和2-萘基等；作为优选的具体实例，可以列举苯基。
作为杂芳基，可以列举具有1～4个从由氮原子、氧原子和硫原子组成的组中选择的杂原子的5～6员环的芳香族杂环以及该芳香族杂环被前述芳基缩环而生成的来自于多环芳香族杂环的杂芳基；具体而言，可以列举2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基和3-苯并噻吩基等；作为优选的具体实例，可以列举2-呋喃基。
作为芳烷基，可以列举前述烷基的至少一个氢原子被前述芳基取代的芳烷基以及前述环烷基被前述芳基缩环而生成的多环芳烷基；具体而言，可以列举苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、1-苯基-2-丙基、2-苯基-2-丙基、1-茚满基、2-茚满基和9-芴基等。
r11～r13可以相互结合形成可具有取代基的环；这样的环的具体实例，可以列举磷杂环戊烷环、磷杂环戊二烯环(ホスホール環)、磷杂环己烷环(ホスフィナン環)和磷杂苯环(ホスフィニン環)等。
作为r11～r13中的链烯基、芳基、杂芳基和芳烷基以及r11～r13彼此结合形成的环可具有的取代基，可以列举烷基、卤代烷基、链烯基、芳基、杂芳基、芳烷基、羟基、烷氧基、烷氧羰基、羧基、氨基、磺基和卤代基(ハロゲノ基)等。在这些取代基中，烷基、链烯基、芳基、杂芳基和芳烷基与r11～r13的详细的说明中基团相同。
作为卤代烷基，可以列举前述烷基的至少一个氢原子被卤原子取代的基团；具体而言，可以列举三氟甲基和正九氟丁基等；作为优选的具体实例，可以列举三氟甲基。
作为烷氧基，可以列举例如碳数1～10的烷氧基，优选地可以列举碳数1～4的烷氧基；具体而言，可以列举甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基和叔丁氧基等；作为优选的具体实例，可以列举甲氧基。
作为烷氧羰基，具体而言，可以列举甲氧羰基等。
作为氨基，具体而言，可以列举二甲氨基和4-吗啉基等。
作为卤代基，具体而言，可以列举氟代基、氯代基、溴代基和碘代基，优选地可以列举氟代基和氯代基。
作为由通式(9)表示的叔膦的优选的具体实例，可以列举三甲基膦、三乙基膦、三环己基膦、三苯基膦、三(4-三氟甲基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦和三(2-呋喃基)膦等。较优选地可以列举三苯基膦。
通式(5)中各取代基的符号的含义表示与前述相同的含义。
在制造由通式(5)表示的钌配合物时，由通式(3)表示的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的硼烷需要被解离。在制造由通式(5)表示的钌配合物时，也可以在反应体系内一边解离硼烷、一边用于配位反应。令人满意的是，优选在反应体系内一边解离硼烷、一边进行配位反应。优选在硼烷的解离中组合使用解离剂；作为硼烷的解离剂，如果是通常使用的解离剂，只要它不影响配位反应即可，可以是任何解离剂；优选地可以列举胺类。
作为胺类，具体而言，可以列举二乙胺、三乙胺、三正丁胺、二异丙基乙胺、n,n-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶、四氢吡咯、哌啶、n-甲基吗啉、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(dbn)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺(tmeda)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)等；优选地可以列举二乙胺、n,n,n’,n’-四甲基乙二胺(tmeda)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(dabco)，较优选地可以列举1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)。
胺类的使用量不受到特别限定，相对于由通式(4)表示的化合物，通常在0.5当量～30当量的范围内适当选择，优选在0.7当量～20当量的范围内适当选择，较优选在0.8当量～10当量的范围内适当选择。另外，在该反应中，胺类的添加方法不受到特别限定，可以将由通式(3)表示的化合物和碱各自单独添加，也可以作为由通式(3)表示的化合物和碱(和溶剂)的混合物添加。
该反应优选在溶剂存在下进行。具体而言，溶剂可以列举正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、环己烷和十氢萘等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、对甲基异丙苯和1,4-二异丙苯等芳香族烃类；氯苯和邻二氯苯等卤代芳烃类；甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、叔丁醇、2-甲基-2-丁醇和2-乙氧基乙醇等醇类；乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇和甘油等多元醇类；二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃和1,4-二氧杂环己烷等醚类；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯和丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮等酮类；三乙胺、苯胺和苯乙胺等胺类；甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺和n,n-二甲基乙酰胺等酰胺类；乙腈、丙二腈和苯甲腈等腈类；二甲亚砜等亚砜类；以及水等。作为优选的具体实例，可以列举甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类；氯苯、邻二氯苯等卤代芳烃类，较优选地可以列举甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类。这些溶剂可以各自单独使用，也可以将两种以上适当组合使用。
溶剂的使用量不受到特别限定，相对于由通式(4)表示的化合物，通常在0.5倍容量～100倍容量的范围内适当选择，优选在1倍容量～50倍容量的范围内适当选择，较优选在2倍容量～40倍容量的范围内适当选择。
该反应优选在非活性气体气氛下进行。作为非活性气体，具体而言，可以列举氩气和氮气。
反应温度通常在0℃～250℃的范围内适当选择，优选在10℃～200℃的范围内适当选择，较优选在20℃～180℃的范围内适当选择。
根据胺类、溶剂和反应温度以及其他条件，反应时间自然不同，通常在1分钟～48小时的范围内适当选择，优选在5分钟～24小时的范围内适当选择，较优选在10分钟～15小时的范围内适当选择。
由此操作得到的由通式(5)表示的钌配合物可以根据需要进行后处理、分离和纯化。作为后处理的方法，可以列举例如浓缩、溶剂置换、洗涤、萃取、反向萃取、过滤、通过添加贫溶剂的析晶等，可以将这些方法单独使用或组合使用。
实施例
下面给出实施例对本发明进一步进行详细说明。但是，本发明并非受到以下实施例的限定。
1)质子核磁共振谱(1hnmr)：varianmercuryplus300型装置(共振频率：300mhz，バリアン株式会社制造)或400mrdd2型装置(共振频率：400mhz，アジレント株式会社制造)
内标物：四甲基硅烷(0ppm(单峰))或残留轻溶剂(二氯甲烷：5.32ppm(三重峰)、氯仿：7.26ppm(单峰))
2)碳13核磁共振谱(13cnmr)：varianmercuryplus300型装置(共振频率：75mhz，バリアン株式会社制造)或400mrdd2型装置(共振频率：100mhz，アジレント株式会社制造)
内标物：氯仿(77ppm(三重峰))
3)磷31核磁共振谱(31pnmr)：varianmercuryplus300型装置(共振频率：121mhz，バリアン株式会社制造)或400mrdd2型装置(共振频率：161mhz，アジレント株式会社制造)
外标物：重水中磷酸(0ppm(单峰))
实施例1n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物的合成
[化12]
步骤1：3-(2-氯乙基)-2-噁唑烷酮的合成
[化13]
(加料·反应)在500ml四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计和三通旋塞，将内部进行氮置换，依次加入n,n-双(氯乙基)胺盐酸盐(40.0g，224mmol，1.0当量)、甲醇(meoh)(120ml)和三乙胺(et3n)(47.6g，471mmol，2.1当量)。向得到的溶液中，将二氧化碳(co2)气体在20～30℃通气30分钟。
(后处理·分离·纯化)将反应液在减压下浓缩后，加入甲苯(120ml)，在减压下浓缩。进一步加入甲苯(120ml)并在减压下浓缩，在将甲醇充分除去后，再次加入甲苯(120ml)。将得到的白色悬浊液抽滤，并将残渣使用甲苯洗涤。通过将滤液在减压下浓缩并将残渣蒸馏纯化(沸点：145℃(5mmhg))，得到30.7g标题化合物，为浅黄色液体。分离产率为91.6％。
1hnmr(300mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝4.38(ddd，j＝0.9，6.3，7.8hz，2h)，3.79-3.67(m，4h)，3.66-3.59(m，2h).
13cnmr(75mhz，cdcl3)：δ＝158.38，62.01，46.19，45.70，42.03.步骤2：二环己基膦-硼烷配合物的合成
[化14]
(加料·反应)在1l四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入硼烷-四氢呋喃溶液(bh3-thf溶液，浓度：0.9mol/l，212ml，191mmol，1.05当量)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将二环己基膦(36.0g，182mmol，1.0当量)放入注射器中，将内部温度维持在10℃以下，在30分钟内滴入。
(后处理·分离·纯化)向反应液中加水(0.7ml，0.2当量)急冷，在减压下浓缩。接着加入甲苯(288ml)和水(216ml)，搅拌后静置，将水层分离。将有机层在减压下浓缩后，加入脱水四氢呋喃(144ml)，得到标题化合物的四氢呋喃溶液。
31pnmr(161mhz，四氢呋喃)：δ＝18.6-17.8(m)
步骤3：n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物的合成
[化15]
(加料·反应)在1l四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计、滴液漏斗和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入二环己基膦-硼烷配合物的四氢呋喃溶液(182mmol，1.0当量)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将正丁基锂(n-buli)的正己烷溶液(浓度：1.60mol/l，108ml，173mmol，0.95当量)加入滴液漏斗中，以内部温度保持在10℃以下的速度，在30分钟内向溶液中滴入。移除冰水浴恢复至20℃后，将3-(2-氯乙基)-2-噁唑烷酮(12.2g，81.7mmol，0.45当量)和脱水四氢呋喃(36.0ml)加入滴液漏斗中，以内部温度保持在25℃以下的速度，在30分钟内滴入，在室温搅拌2小时。
(后处理·分离·纯化)将反应液在减压下浓缩后，加入甲苯(288ml)和水(360ml)，搅拌后静置，将水层分离。将有机层使用水(108ml)再次洗涤，在减压下浓缩。将所得到的粗制产物使用nmr进行分析的结果为两个bh3的配合物(二硼烷配合物)和三个bh3的配合物(三硼烷配合物)的85/15的混合物。将所得到的粗制产物使用甲苯进行重结晶，得到14.1g标题化合物，为白色粉末。分离产率：69.8％。
1hnmr(400mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝2.87-2.81(m，4h)，1.90-1.68(m，28h)，1.38-1.21(m，20h).
31pnmr(161mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝22.5(d，j＝64.2hz，2p)
参考例1n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-三硼烷配合物的合成
[化16]
(加料·反应)在100ml四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物(10.0g，20.3mmol，1.0当量)和四氢呋喃(20ml)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将硼烷-四氢呋喃溶液(bh3-thf溶液，浓度：0.9mol/l，24.8ml，22.3mmol，1.1当量)放入注射器中，将内部温度维持在10℃以下，在30分钟内滴入。
(后处理·分离·纯化)将反应液在减压下浓缩、加入甲苯(50ml)和水(25ml)，搅拌后静置，将水层分离。将有机层使用水(20ml)再次洗涤，在减压下浓缩。将所得到的残渣使用甲苯进行重结晶，得到6.1g标题化合物，为白色粉末。分离产率：58.8％。
1hnmr(400mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝4.49(brs，1h)，2.99-2.90(m，4h)，2.36-2.04(m，4h)，1.86-1.70(m，24h)，1.43-1.24(m，20h).
31pnmr(161mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝22.8(d，j＝49.6hz，2p)
实施例2羰基氯氢{双[2-(二环己基膦基)乙基]胺}钌(ii)的合成
[化17]
(加料·反应)在50ml四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计、冷凝管和三通旋塞，将内部进行氮置换，依次加入羰基氯氢三(三苯基膦)钌(ii)(ruhcl(co)(pph3)3)(2.00g，2.10mmol，1.0当量)、n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物(1.14g，2.31mmol，1.1当量)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)(705mg，6.29mmol，3.0当量)和甲苯(20ml)，在回流下搅拌1小时。
(后处理·分离·纯化)将反应后得到的悬浊液抽滤后，将滤过的结晶使用甲苯(20ml)洗涤，在减压下加热干燥，从而得到1.40g标题化合物，为淡黄色粉末。分离产率：100％。
1hnmr(400mhz，氘代二氯甲烷(cd2cl2))：参见图1
31pnmr(161mhz，氘代二氯甲烷(cd2cl2))：δ＝65.5-65.0(m，2p)
实施例3羰基氯氢{双[2-(二环己基膦基)乙基]胺}钌(ii)的合成
[化18]
与上述实施例2同样操作，由羰基氯氢三(三苯基膦)钌(ii)(ruhcl(co)(pph3)3)(2.00g，2.10mmol，1.0当量)、n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物(0.85g，1.72mmol，0.82当量)和n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-三硼烷配合物(0.29g，0.57mmol，0.27当量)的混合物和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)(705mg、6.29mmol、3.0当量)得到1.40g标题化合物，为淡黄色粉末。分离产率：100％。
实施例4n,n-双[2-(双叔丁基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物的合成
[化19]
步骤4-1：双叔丁基膦-硼烷配合物的合成
[化20]
(加料·反应)在100l四口圆底烧瓶中安装磁力搅拌棒、温度计和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入硼烷-四氢呋喃溶液(bh3-thf溶液，浓度：0.9mol/l，21.2ml，19.1mmol，1.05当量)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将双叔丁基膦(2.66g，18.2mmol，1.0当量)放入注射器中，将内部温度维持在10℃以下，在30分钟内滴入。
(后处理·分离·纯化)向反应液中加入水(0.2ml)急冷，将反应液在减压下浓缩后，加入醋酸乙酯(30ml)和水(10ml)，搅拌后静置，将水层分离。将水层使用醋酸乙酯(10ml×2次)再次萃取，将合并的有机相使用mgso4干燥后过滤，将滤液在减压下浓缩。将所得到的粗制产物使用硅胶柱纯化，从而得到2.62g标题化合物，为白色粉末。分离产率：90.0％。
步骤4-2、4-3：n,n-双[2-(双叔丁基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物的合成
[化21]
(加料·反应)在100ml四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计、滴液漏斗和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入双叔丁基膦-硼烷配合物1.95g(12.18mmol，1.0当量)、脱水四氢呋喃(10.0ml)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将正丁基锂(n-buli)的正己烷溶液(浓度：1.64mol/l，7.06ml，11.57mmol，0.95当量)加入滴液漏斗中，以内部温度保持在10℃以下的速度，在30分钟内向溶液中滴入。移除冰水浴恢复至20℃后，将3-(2-氯乙基)-2-噁唑烷酮(0.82g，5.48mmol，0.45当量)和脱水四氢呋喃(2.5ml)加入滴液漏斗中，以内部温度保持在25℃以下的速度，在30分钟内滴入，在室温搅拌2小时。
(后处理·分离·纯化)将反应液在减压下浓缩后，加入醋酸乙酯(50ml)和水(30ml)，搅拌后静置，将水层分离。将水层使用醋酸乙酯(10ml×2次)再次萃取，将合并的有机相使用mgso4干燥后过滤，将滤液在减压下浓缩。将所得到的粗制产物使用硅胶柱纯化，得到1.64g标题化合物，为白色粉末。分离产率：77.0％。
1hnmr(400mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝2.98-2.92(m，4h)，1.86-1.79(m，4h)，1.26(d，36h).
31pnmr(161mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝40.7(d，j＝67.1hz，2p)
步骤4-4：羰基氯氢{双[2-(二叔丁基膦基)乙基]胺}钌(ii)的合成
[化22]
((加料·反应)在50ml舒仑克管(シュレンク管)中安装磁力搅拌棒、冷凝管，将内部进行氮置换，依次加入羰基氯氢三(三苯基膦)钌(ii)(ruhcl(co)(pph3)3)(1.67g，1.75mmol，1.0当量)、n,n-双[2-(二叔丁基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物(0.75g，1.93mmol，1.1当量)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)(590mg，5.25mmol，3.0当量)和甲苯(15ml)，在回流下搅拌1小时。
(后处理·分离·纯化)将反应后得到的悬浊液抽滤后，将滤过的结晶使用甲苯(15ml)洗涤，在减压下加热干燥，从而得到0.74g标题化合物，为灰色粉末。分离产率：80.4％。
1hnmr(400mhz，氘代二氯甲烷(cd2cl2))：参见图2
31pnmr(161mhz，氘代二氯甲烷(cd2cl2))：δ＝86.6-86.2(m，2p)
实施例5n,n-双[2-(二异丙基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物的合成
[化23]
步骤5-1：二异丙基膦的合成
[化24]
(加料·反应)在300ml四口圆底烧瓶中安装磁力搅拌棒、温度计和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入氯代二异丙基膦(5.0g，32.8mmol，1.0当量)、二乙醚(25ml)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将内部温度维持在10℃以下，在30分钟内将lialh4醚溶液(浓度：1.0mol/l，32.8ml，32.8mmol，1.0当量)滴入。
(后处理·分离·纯化)向反应液中加入水(6.0ml)急冷，使用mgso4将反应液干燥后过滤，将滤液在减压下浓缩，从而得到3.0g二异丙基膦。(产率77.5％)。
步骤5-2：二异丙基膦-硼烷配合物的合成
[化25]
(加料·反应)在300ml四口圆底烧瓶中安装磁力搅拌棒、温度计和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入硼烷-四氢呋喃溶液(bh3-thf溶液，浓度：0.9mol/l，100ml，90mmol，3.5当量)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将二异丙基膦(3.0g，25.4mmol，1.0当量)放入注射器中，将内部温度维持在10℃以下，在30分钟内滴入。
(后处理·分离·纯化)向反应液中加入水(0.2ml)急冷，将反应液在减压下浓缩后，加入醋酸乙酯(50ml)和水(10ml)，搅拌后静置，将水层分离。将水层使用醋酸乙酯(20ml×2次)再次萃取，将合并的有机相使用mgso4干燥后过滤，将滤液在减压下浓缩。将所得到的粗制产物使用硅胶柱纯化，得到1.0g标题化合物，为无色液体。分离产率：24.6％。
31pnmr(161mhz，氘代氯仿)：δ＝27.4-26.5(m)
步骤5-3、5-4：n,n-双[2-(二异丙基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物的合成[化26]
(加料·反应)在100ml四口圆底烧瓶上安装磁力搅拌棒、温度计、滴液漏斗和三通旋塞，将内部进行氮置换，加入二异丙基膦-硼烷配合物(1.2g，9.1mmol，1.0当量)、脱水四氢呋喃(10ml)，在冰水浴中冷却至5℃。接着，将正丁基锂(n-buli)的正己烷溶液(浓度：1.64mol/l，5.27ml，8.64mmol，0.95当量)加入滴液漏斗中，以内部温度保持在10℃以下的速度，在30分钟内向溶液中滴入。移除冰水浴恢复至20℃后，将3-(2-氯乙基)-2-噁唑烷酮(0.61g，4.09mmol，0.45当量)和脱水四氢呋喃(2.5ml)加入滴液漏斗中，以内部温度保持在25℃以下的速度，在30分钟内滴入，在室温下搅拌2小时。
(后处理·分离·纯化)将反应液在减压下浓缩后，加入醋酸乙酯(50ml)和水(30ml)，搅拌后静置，将水层分离。将水层使用醋酸乙酯(10ml×2次)再次萃取，将合并的有机相使用mgso4干燥后过滤，将滤液在减压下浓缩。将所得到的粗制产物使用硅胶柱纯化，得到0.1g标题化合物，为白色粉末。分离产率：8.0％。
1hnmr(400mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝3.50-3.40(m，4h)，2.10-2.00(m，4h)，1.90-1.92(m，4h)，1.28-1.18(m，24h).
31pnmr(161mhz，氘代氯仿(cdcl3))：δ＝30.2(d，j＝68.6hz，2p)
步骤5-5：羰基氯氢{双[2-(二异丙基膦基)乙基]胺}钌(ii)的合成
[化27]
(加料·反应)在50ml舒仑克管中安装磁力搅拌棒、冷凝管，将内部进行氮置换，依次加入羰基氯氢三(三苯基膦)钌(ii)(ruhcl(co)(pph3)3)(0.285g，0.30mmol，1.0当量)、n,n-双[2-(二环己基膦基)乙基]胺-二硼烷配合物(0.1g，0.30mmol，1.0当量)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)(168mg，1.50mmol，5.0当量)和甲苯(3ml)，在回流下搅拌1小时。
(后处理·分离·纯化)将反应后得到的悬浊液抽滤后，将滤过的结晶使用甲苯(20ml)洗涤，在减压下加热干燥，从而得到21mg标题化合物，为淡黄色粉末。分离产率：15％。
1hnmr(400mhz，氘代二氯甲烷(cd2cl2))：δ＝3.42(br，1h)，3.33-3.15(m，2h)，2.70-2.62(m，2h)，2.36-2.20(m，4h)，1.84-1.72(m，4h)，1.49-1.01(m，24h)，-16.30(t，j＝18.0hz，1h)
31pnmr(161mhz，氘代二氯甲烷(cd2cl2))：75.1(s，2p)
工业实用性
本发明提供可以在羰基化合物的加氢反应以及醇类的脱氢反应等中简便且高产率地制造以具有催化活性等优异性能的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺类作为配体的钌金属配合物的制造方法。进一步地，本发明提供作为配体原料有用的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物以及新的安全且实用的制造n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的方法。n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物在空气中稳定，可以容易地通过柱色谱法或重结晶进行纯化，通过在钌前体和胺类的存在下使之反应，可以容易地在短时间内安全且产率良好地制造钌金属配合物，适于工业上使用。
因此，本发明的n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物及其制造方法以及使用n,n-双(2-二烷基膦乙基)胺-硼烷配合物的钌配合物的制造方法在有机工业化学领域是有用的。