本发明涉及一种纤维制品用液体清洁剂组合物、及纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法。
背景技术：
一直以来，阴离子表面活性剂、特别是烷基苯磺酸盐、含有碳原子数为2～3的氧化烯基的非离子表面活性剂、烯烃磺酸盐、特别是以在内部而非烯烃链的末端具有双键的内烯烃作为原料而获得的内烯烃磺酸盐被广泛地用作家庭用及工业用的清洁成分。
日本特开2015-28123号公报、日本特开2014-77126号公报中公开有以特定比含有碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及碳原子数为18的内烯烃磺酸盐且羟基体/烯烃体为特定比的起泡性等优异的内烯烃磺酸盐组合物。另外，记载了使用丙二醇等溶解剂。
日本特开2003-81935号公报中公开有一种内烯烃磺酸盐，其特征在于：是将双键存在于2位的比例的合计为20～95％且顺式体/反式体的比率为1/9～6/4的碳原子数为8～30的内烯烃进行磺化、中和并水解而获得的。作为现有技术，记载有对双键的位置分布有所记载的内烯烃磺酸盐。
欧洲专利公开公报377261号中公开有包含含有25％以上的β-羟基体的内烯烃磺酸盐的清洁性优异的清洁剂组合物。具体例子中记载有含有单丙二醇的液体洗涤清洁剂。
日本特开2011-32456号公报中记载了从提高液体清洁剂组合物的稳定性、溶解性的观点出发，使用水溶性有机溶剂。
技术实现要素：
本发明涉及一种对纤维制品的手感赋予效果优异、且对附着于纤维制品的污渍的清洁力优异的纤维制品用液体清洁剂组合物。
本发明涉及一种含有下述(a)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(b)成分及水的纤维制品用液体清洁剂组合物。
(a)成分：内烯烃磺酸盐，是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下
(b)成分：具有羟基的有机溶剂
本发明在一方面涉及含有下述(a1)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(b)成分及水的纤维制品用液体清洁剂组合物。
(a1)成分：内烯烃磺酸盐，是由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且以上述内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比以(io-1)/(io-2)计为0.50以上且6.5以下的烯烃作为原料而获得
(b)成分：具有羟基的有机溶剂
本发明在另一方面涉及含有下述(a)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(b)成分及水的纤维制品用液体清洁剂组合物。
(a)成分：内烯烃磺酸盐，是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下，该内烯烃磺酸盐是由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，上述内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比以(io-1)/(io-2)计为0.50以上且6.5以下
(b)成分：具有羟基的有机溶剂
另外，本发明涉及一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，所述纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法为将下述(a)成分、下述(b)成分及水混合，并且所混合的全部成分中，(a)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下。
(a)成分：内烯烃磺酸盐，是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下
(b)成分：具有羟基的有机溶剂
根据本发明，可以获得一种能够维持附着于纤维制品的污渍的清洁性，并且对纤维制品赋予手感的纤维制品用液体清洁剂组合物。
具体实施方式
＜纤维制品用液体清洁剂组合物＞
本发明者们发现，含有下述的内烯烃磺酸盐、水、及具有羟基的有机溶剂的纤维制品用液体清洁剂组合物对纤维制品的手感赋予效果优异，附着于纤维制品的污渍的清洁性优异，所述内烯烃磺酸盐是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下。
此处，上述的内烯烃磺酸盐可以为由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且是以上述内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比以(io-1)/(io-2)计为0.50以上且6.5以下的烯烃作为原料而获得的内烯烃磺酸盐。
＜(a)成分＞
本发明的(a)成分为碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下，其具有清洁附着于纤维的污渍的作用。另外，通过与后述的(b)成分的具有羟基的有机溶剂的并用，可以提高对纤维制品赋予手感的效果。尤其是即使将本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物用于低温下的清洁，也可以提高对纤维赋予手感的效果。(a)成分可以通过将碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺化而获得。(io-2s)优选为磺酸基存在于5位以上且9位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
(a)成分为碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。并且(a)成分含有磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)、和磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)，(io-1s)/(io-2s)的质量比为0.75以上且5.5以下。
从提高纤维的柔软性的观点及提高清洁性的观点出发，(a)成分中(io-1s)的含量与(io-2s)的含量的质量比即(io-1s)/(io-2s)为0.75以上，更优选为0.9以上，进一步优选为1.0以上，进一步更优选为1.2以上，进一步更优选为1.4以上，进一步更优选为1.6以上，进一步更优选为2.0以上，进一步更优选为2.4以上，进一步更优选为4.5以上，并且为5.5以下。
再者，(a)成分中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量可以利用高效液相色谱质谱仪(以下简称为hplc-ms)进行测定。本说明书中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量是作为基于(a)成分的全部has中的磺酸基位于各位置的化合物的hplc-ms峰面积的质量比而求出的。
此处，has是通过内烯烃磺酸的磺化而生成的化合物中的羟基烷烃磺酸盐，即内烯烃磺酸盐的羟基体。
在本发明中，磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)是指碳原子数为17以上且24以下的has体中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的磺酸盐。
另外，磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)是指碳原子数为17以上且24以下的has体中的磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的磺酸盐。
再者，作为(a)成分的内烯烃磺酸盐含有磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)和磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)而构成。内烯烃磺酸盐(io-2s)中的磺酸基的键合位置的最大值根据碳原子数而不同。
关于(a)成分的质量比(io-1s)/(io-2s)以最终获得的(a)成分作为基准。例如，即使是将质量比(io-1s)/(io-2s)脱离上述范围的内烯烃磺酸盐混合所获得的内烯烃磺酸盐，在内烯烃磺酸盐的组成中质量比(io-1s)/(io-2s)在上述范围的情况下，也相当于(a)成分的内烯烃磺酸盐。
从提高纤维的柔软性的观点出发，(a)成分中(io-2s)的含量优选为60质量％以下，更优选为54质量％以下，进一步优选为52质量％以下，进一步更优选为49质量％以下，进一步更优选为45质量％以下，进一步更优选为42质量％以下，进一步更优选为38质量％以下，进一步更优选为33质量％以下，进一步更优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，并且从制造的容易性的观点出发，优选超过0质量％，更优选为5质量％以上。
作为内烯烃磺酸盐的盐，可以列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可以列举钠盐、钾盐。作为有机铵盐，可以列举碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵盐。
本发明的(a)成分可以将下述的内烯烃作为原料而获得，所述内烯烃为碳原子数为17以上且24以下的内烯烃，且所述内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比以(io-1)/(io-2)计为0.50以上且6.5以下。
再者，用于获得(a)成分的内烯烃由双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)、双键存在于4位的碳原子数为17以上且24以下的烯烃、及双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)构成。烯烃(io-2)中的双键的位置的最大值根据碳原子数而不同。
从即使将本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物用于低温下的清洁，也可以维持对纤维制品赋予手感的效果的观点出发，碳原子数为17以上且24以下的内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比(io-1)/(io-2)优选为6.5以下，更优选为6.0以下，进一步优选为5.5以下，进一步更优选为5.0以下，进一步更优选为4.5以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为3.5以下，进一步更优选为3.0以下，进一步更优选为2.5以下，并且优选为0.50以上，更优选为0.60以上，进一步优选为0.65以上。
从提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点出发，碳原子数为17以上且24以下的内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比(io-1)/(io-2)优选为0.50以上，更优选为0.65以上，进一步优选为0.70以上，进一步更优选为0.80以上，进一步更优选为0.85以上，并且优选为6.5以下，更优选为6.0以下，更优选为5.5以下。
另外，从本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物可以进一步清洁附着于纤维制品的污渍的观点出发，(io-1)/(io-2)优选为0.50以上，更优选为0.60以上，进一步优选为0.65以上，进一步更优选为0.70以上，进一步更优选为0.80以上，进一步更优选为0.85以上，并且优选为6.5以下。
再者，关于用于获得(a)成分的内烯烃的质量比(io-1)/(io-2)也可以以最终获得的(a)成分为基准。例如，即使是将以质量比(io-1)/(io-2)脱离上述范围的烯烃为原料所获得的内烯烃磺酸盐加以混合而获得的内烯烃磺酸盐，在相当于原料烯烃的烯烃的组成中质量比(io-1)/(io-2)在上述范围的情况下，也可以相当于以规定的烯烃作为原料所获得的(a)成分的内烯烃磺酸盐。
从提高对纤维制品赋予手感的效果的观点出发，成为(a)成分的原料的烯烃的碳原子数为17以上，优选为18以上，并且为24以下，优选为22以下，更优选为20以下，进一步优选为19以下。
成为(a)成分的原料的内烯烃也包括微量含有双键的位置存在于碳链的1位、所谓的α烯烃(以下也称为α-烯烃)的情况。从即使将纤维制品用液体清洁剂组合物用于低温下的清洁，也可以维持对纤维制品赋予手感的效果的观点出发，该内烯烃中的α烯烃的含量优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且从降低生产成本、及提高生产性的观点出发，优选为0.01质量％以上。
如果将内烯烃进行磺化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进一步这些在中和·水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如，j.am.oilchem.soc.69,39(1992))。此处，所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所获得的产物主要为这些的混合物，另外，也存在其一部分中微量地含有在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情况。
在本说明书中，将这些各产物及它们的混合物统称为内烯烃磺酸盐((a)成分)。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(has)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为ios)。
再者，(a)成分中的化合物的质量比可以利用hplc-ms进行测定。具体而言，可以根据(a)成分的hplc-ms峰面积而求出质量比。
原料内烯烃中的双键的分布例如可以利用气相色谱质谱仪(以下简称为gc-ms)进行测定。具体而言，可以利用气相色谱仪(以下简称为gc)将碳链长度及双键位置不同的各成分准确地分离，将其分别经过质谱仪(以下简称为ms)，由此鉴定其双键位置，根据该gc峰面积而求出各自的比例。上述的特定位置具有双键的烯烃的含量使用根据gc峰面积所求出的值。另外，将碳原子数不同的烯烃混合使用的情况下的双键的位置分布以同一碳原子数的烯烃中的双键的位置分布表示。
再者，在本说明书中，在将由双键的位置不同的多种原料烯烃获得的多种内烯烃磺酸盐混合使用的情况下的成为内烯烃磺酸盐的原料的烯烃的双键的位置分布是分别用相同碳原子数的烯烃来算出分布。
＜(b)成分＞
(b)成分为具有羟基的有机溶剂，通常用作溶解剂。然而，在本发明中，通过将(b)成分与(a)成分并用，可以提高对纤维制品赋予手感的效果。
从通过与本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物的(a)成分并用，从而对纤维赋予手感的效果提高的观点出发，(b)成分优选为clogp为-1.5以上且2以下的有机溶剂。在本发明中，clogp使用利用perkinelmer公司的chembiodrawultraver.14.0的chemproperty所算出的计算值。再者，clogp的值越大，则表示疏水性越高。
从即使将本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物用于低温下的清洁，也可以提高对纤维制品赋予手感的效果的观点出发，(b)成分为clogp优选为-1.4以上、更优选为-1.2以上、进一步优选为-1以上、进一步更优选为-0.8以上、进一步更优选为-0.5以上、进一步更优选为-0.1以上、进一步更优选为0以上、进一步更优选为0.2以上、进一步更优选为0.4以上、进一步更优选为0.6以上并且优选为2以下、更优选为1.8以下、进一步优选为1.7以下、进一步更优选为1.6以下、进一步更优选为1.5以下的具有羟基的有机溶剂。
从即使本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物直接附着于纤维制品来清洗，也可以提高对纤维制品赋予手感的效果的观点出发，(b)成分为clogp优选为-1.4以上、更优选为-1.2以上、进一步优选为-1以上、进一步更优选为-0.8以上、进一步更优选为-0.5以上、进一步更优选为-0.1以上、进一步更优选为0以上、进一步更优选为0.2以上、进一步更优选为0.4以上、进一步更优选为0.6以上并且优选为2以下、更优选为1.8以下、进一步优选为1.7以下、进一步更优选为1.6以下、进一步更优选为1.5以下的具有羟基的有机溶剂。
从可以进一步提高(a)成分所具有的对纤维制品赋予手感的效果的方面出发，(b)成分优选为选自下述(b1)～(b4)成分中的1种以上的有机溶剂。
(b1)成分：碳原子数为2以上且6以下的一元醇
(b2)成分：碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇
(b3)成分：具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂(其中，烃基不包括芳香族基团)
(b4)成分：具有可以部分取代的芳香族基团、醚基及羟基的有机溶剂
以下示出(b1)成分～(b4)成分的具体例子。再者，()内的数字是使用perkinelmer公司的chembiodrawultraver.14.0的chemproperty所算出的各成分的计算值(clogp)。
作为(b1)成分的碳原子数为2以上且6以下的一元醇，例如可以列举：乙醇(-0.24)、1-丙醇(0.29)、2-丙醇(0.07)、苯酚(1.48)。
作为(b2)成分的碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇，例如可以列举：乙二醇(-1.4)、丙二醇(-1.1)、丁二醇(-0.73)、己二醇(-0.02)、二乙二醇(-1.3)、三乙二醇(-1.5)、四乙二醇(-1.66)、二丙二醇(-0.69)、三丙二醇(-0.55)、甘油(-1.5)。
作为(b3)成分的具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂，例如可以列举：二乙二醇单甲醚(-0.78)、二乙二醇二甲醚(-0.26)、三乙二醇单甲醚(-0.96)、二乙二醇单乙醚(-0.39)、二乙二醇二乙醚(0.52)、二乙二醇单丁醚(0.67)、二丙二醇单甲醚(-0.16)、二丙二醇单乙醚(0.23)、三丙二醇单甲醚(-0.03)、1-甲氧基-2-丙醇(-0.30)、1-乙氧基-2-丙醇(0.09)、1-甲基甘油醚(-1.43)、2-甲基甘油醚(-0.73)、1,3-二甲基甘油醚(-0.67)、1-乙基甘油醚(-1.04)、1,3-二乙基甘油醚(0.11)、三乙基甘油醚(0.83)、1-戊基甘油醚(0.54)、2-戊基甘油醚(1.25)、1-辛基甘油醚(2.1)、2-乙基己基甘油醚(2.0)。
作为(b4)成分的具有可以部分取代的芳香族基团、醚基及羟基的有机溶剂，例如可以列举：2-苯氧基乙醇(1.2)、二乙二醇单苯醚(1.25)、三乙二醇单苯醚(1.08)、平均分子量约480的聚乙二醇单苯醚(无法算出)、2-苄氧基乙醇(1.1)、二乙二醇单苄醚(0.96)。
(b)成分优选为选自上述的(b3)成分及(b4)成分中的具有羟基的有机溶剂，且为上述的clogp为0.6以上且1.5以下的有机溶剂。
从本发明的纤维制品用液体清洁剂即使直接局部附着于纤维制品，也可以提高纤维制品的柔软程度的观点出发，选自上述的(b3)成分及(b4)成分中并且所述clogp为0.6以上且1.5以下的有机溶剂的含有比例在全部(b)成分中，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，并且优选为100质量％以下。
＜水＞
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物含有水。例如，为了使本发明的组合物在4℃以上且40℃以下的性状为液体状态，可以含有水。水可以使用去离子水(有时也称为离子交换水)或相对于离子交换水添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠的水。另外，也可以使用自来水。
＜纤维＞
构成利用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物进行清洁的纤维制品的纤维可以为疏水性纤维、亲水性纤维的任一种。作为疏水性纤维，例如可以例示：蛋白质类纤维(牛奶蛋白酪蛋白纤维、promix等)、聚酰胺类纤维(尼龙等)、聚酯类纤维(聚酯等)、聚丙烯腈类纤维(丙烯酸等)、聚乙烯醇类纤维(维尼纶(vinylon)等)、聚氯乙烯类纤维(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯类纤维(亚乙烯等)、聚烯烃类纤维(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨酯类纤维(聚氨酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚类纤维(polychlal等)、聚亚烷基对羟基苯甲酸酯类纤维(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯类纤维(聚四氟乙烯等)、玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、岩石纤维(rockfiber)、矿渣纤维(slagfiber)、金属纤维(金线、银线、钢纤维)等。作为亲水性纤维，例如可以例示：种毛纤维(棉、棉花、木棉等)、韧皮纤维(麻、亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)、叶脉纤维(马尼拉麻、剑麻等)、椰子纤维、灯心草、麦杆、动物毛纤维(羊毛、马海毛、开司米、骆驼毛、羊驼毛、骆马毛(vicuna)、安哥拉兔毛等)、丝纤维(家蚕丝、野蚕丝)、羽毛、纤维素类纤维(人造丝、高湿模量粘胶纤维(polynosic)、铜氨纤维、醋酸纤维等)等。
纤维优选为包含棉纤维的纤维。
＜纤维制品＞
在本发明中，纤维制品是指使用了上述的疏水性纤维或亲水性纤维的织物、编织物、无纺布等布帛及使用其而获得的汗衫、t恤、y恤、罩衫、休闲裤、帽子、手帕、毛巾、针织品、袜子、内衣、紧身衣裤等制品。从更容易切实感受到利用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物进行清洁后的纤维的手感的提高效果的观点出发，纤维制品优选为包含棉纤维的纤维制品。从纤维的柔软程度进一步提高的观点出发，纤维制品中的棉纤维的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，进一步更优选为100质量％。
＜组成等＞
从清洁纤维时单位质量的纤维制品用液体清洁剂组合物的清洁性进一步提高的观点出发，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中的(a)成分的含量为10质量％以上，优选为11质量％以上，更优选为12质量％以上，并且从即使将本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物用于低温下的清洁，也可以进一步对纤维制品赋予手感的观点出发，为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下。
再者，纤维制品用液体清洁剂组合物所含的(a)成分的含量是基于将反离子换算为钠离子所算出的值。即，为以钠盐换算的含量。
在本发明中，纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(a)成分的比例优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，并且优选为100质量％以下。
从可以进一步提高对纤维制品的手感赋予效果的观点出发，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中的(b)成分的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，并且优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步更优选为25质量％以下。
从可以进一步提高对纤维制品的手感赋予效果的观点出发，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比、即(b)成分的含量/(a)成分的含量优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进一步优选为0.25以上，并且优选为1以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下。
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中，水的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，并且优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下。
＜手感＞
本发明中的手感是指柔软程度、松软感、顺滑程度等以手部肌肤触摸纤维制品时的触感。
＜任意成分＞
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物可以在不妨碍本发明的效果的范围内，使用(a)成分以外的表面活性剂作为(c)成分。作为(c)成分，可以列举选自(a)成分以外的阴离子表面活性剂、及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂。
作为(c)成分，可以列举选自下述(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及(c4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。
(c1)成分：烷基或烯基硫酸酯盐
(c2)成分：聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐
(c3)成分：具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(但是，(a)成分除外)
(c4)成分：脂肪酸或其盐
作为(c1)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(c1)成分优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂，更优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸钠中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(c2)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下并且氧化烯烃平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下并且氧化烯烃平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(c2)成分优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，更优选为烷基的碳原子数为12以上且14以下并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，进一步优选为这些的钠盐。
作为(c3)成分的具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂表示具有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂(但是，(a)成分除外)。
作为(c3)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷烃磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且18以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、及脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下并且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐、碳原子数为12以上且16以下的内烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(c3)成分优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸盐，更优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸钠。
作为(c4)成分的脂肪酸或其盐，可以列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。从进一步提高由(a)成分产生的纤维的柔软化效果的观点出发，(c4)成分的碳原子数为10以上，优选为12以上，更优选为14以上，并且为20以下，优选为18以下。
作为(c1)成分～(c4)成分的阴离子表面活性剂的盐，优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐，进一步优选为钠盐。
另外，作为其它(c)成分，可以列举具有羟基或聚氧化烯基的非离子表面活性剂作为(c5)成分。
除此以外，也可以在本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中配合下述(d1)～(d7)成分。
(d1)0.01质量％以上且10质量％以下的聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂
(d2)0.01质量％以上且10质量％以下的过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂
(d3)0.01质量％以上且10质量％以下的四乙酰乙二胺、日本特开平6-316700号的通式(i-2)～(i-7)所表示的漂白活化剂等漂白活化剂
(d4)0.001质量％以上、优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上，并且为2质量％以下、优选为1质量％以下的选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶，优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶
(d5)0.001质量％以上且1质量％以下的荧光染料，例如作为tinopalcbs(商品名，cibaspecialitychemicalsinc.制造)或whitexsa(商品名，住友化学公司制造)而市售的荧光染料
(d6)0.01质量％以上且2质量％以下的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂
(d7)适量的色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂。
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物在20℃下的ph值优选为3以上，更优选为4以上，并且优选为10以下，更优选为9以下，进一步优选为8以下。ph值依照下述所记载的ph值的测定方法进行测定。
＜ph值的测定方法＞
将ph值测定用复合电极(horiba制造的玻璃滑套型)连接于ph值计(horiba制造的ph值/离子计f-23)，并接通电源。使用饱和氯化钾水溶液(3.33摩尔/l)作为ph电极内部液。接着，将ph4.01标准液(邻苯二甲酸盐标准液)、ph6.86(中性磷酸盐标准液)、ph9.18标准液(硼酸盐标准液)分别填充于100ml烧杯中，在25℃的恒温槽中浸渍30分钟。将ph值测定用电极在调整为恒温的标准液中浸渍3分钟，按照ph值6.86→ph值9.18→ph值4.01的顺序进行校正操作。将成为测定对象的样品调整为25℃，将上述的ph值计的电极浸渍在样品中，测定1分钟后的ph值。
本发明提供利用含有本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物及水的清洁液来清洁纤维制品的纤维制品的清洁方法。该清洁方法可以适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中所述的事项。上述清洁液中的(a)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，并且优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下。另外，上述清洁液中的(b)成分的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.002质量％以上，并且优选为0.6质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
本发明的纤维制品的清洁方法中使用的水优选为具有硬度的水。从可以进一步提高对纤维制品的手感赋予效果的观点出发，水的硬度以德国硬度计，优选为1°dh以上，更优选为2°dh以上，进一步优选为3.5°dh以上，进一步更优选为5°dh以上，进一步更优选为7°dh以上，并且优选为20°dh以下，更优选为18°dh以下，进一步优选为15°dh以下。此处，本说明书中的德国硬度(°dh)是指将水中的钙及镁的浓度以caco3换算浓度计并以1mg/l(ppm)＝约0.056°dh(1°dh＝17.8ppm)表示的硬度。
用于获得该德国硬度的钙及镁的浓度可以通过使用了乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法求出。
以下示出本说明书中的水的德国硬度的具体测定方法。
＜水的德国硬度的测定方法＞
[试剂]
·0.01mol/l的edta·2na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01m的edta-na2，sigma-aldrich公司制造)
·universalbt指示剂(制品名：universalbt，株式会社同仁化学研究所制造)
·硬度测定用氨缓冲液(将氯化铵67.5g溶解于28w/v％氨水570ml中并利用离子交换水使总量成为1000ml所得到的溶液)
[硬度的测定]
(1)利用全容移液管将成为试样的水20ml采集至锥形烧杯中。
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
(3)添加universalbt指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
(4)一边将锥形烧杯充分振荡混合，一边从滴定管滴加0.01mol/l的edta·2na溶液，以成为试样的水变色为蓝色的时间点作为滴定的终点。
(5)总硬度根据下述的算出式而求出。
硬度(°dh)＝t×0.01×f×56.0774×100/a
t：0.01mol/l的edta·2na溶液的滴定量(ml)
a：样品容量(20ml，成为试样的水的容量)
f：0.01mol/l的edta·2na溶液的系数
本发明所使用的清洁液优选为将(a)成分、(b)成分、及德国硬度为1°dh以上且20°dh以下的水混合所获得的清洁液。
在本发明的纤维制品的清洁方法中，纤维制品的质量(kg)与清洁液的量(升)的比所表示的浴比的值、即清洁液的量(升)/纤维制品的质量(kg)(以下有时也将该比作为浴比)的值优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，进一步更优选为5以上，并且优选为100以下。
在本发明的纤维制品的清洁方法中，从可以进一步提高对纤维制品的手感赋予效果的观点出发，清洁纤维制品的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为3分钟以上，并且优选为12小时以下，更优选为8小时以下，进一步优选为6小时以下，进一步更优选为3小时以下，进一步更优选为1小时以下。
本发明的纤维制品的清洁方法也适于旋转式清洁方法。旋转式清洁方法是指未固定于旋转机器的纤维制品与清洁液一起绕旋转轴的周围旋转的清洁方法。旋转式清洁方法可以利用旋转式洗衣机来实施。作为旋转式的洗衣机，具体而言，可以列举滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌式洗衣机。这些旋转式洗衣机分别可以使用作为家庭用而市售的洗衣机。从可以进一步减少清洗1次所使用的水量的方面出发，近年来，滚筒式洗衣机迅速普及。滚筒式洗衣机尤其可以降低清洁时的水量。
＜纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法＞
本发明提供一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，该纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法为将下述(a)成分、下述(b)成分及水混合，并且所混合的全部成分中，(a)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下。
(a)成分：内烯烃磺酸盐，是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下
(b)成分：具有羟基的有机溶剂
该制造方法中的(a)成分、(b)成分的优选实施方式与本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物相同。另外，该制造方法中可以适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中所述的事项。上述组合物中的含量可以置换为所混合的全部成分中的比例。
另外，本发明提供一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，该纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法为将下述(a1)成分、下述(b)成分及水混合，并且所混合的全部成分中，(a1)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下。
(a1)成分：内烯烃磺酸盐，是由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且以上述内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比以(io-1)/(io-2)计为0.50以上且6.5以下的烯烃作为原料而获得
(b)成分：具有羟基的有机溶剂
该制造方法中的(a1)成分也可以相当于(a)成分。在该情况下，(a)成分、(b)成分的优选实施方式与本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物相同。另外，该制造方法中可以适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中所述的事项。上述组合物中的含量可以置换为所混合的全部成分中的比例。
＜本发明的实施方式＞
以下，例示本发明的实施方式。这些实施方式可以适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物、及纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法中所述的事项。
＜1＞一种纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，含有下述(a)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(b)成分及水，
(a)成分：内烯烃磺酸盐，是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下；
(b)成分：具有羟基的有机溶剂。
＜2＞如＜1＞所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(io-2s)为磺酸基存在于5位以上且9位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中(io-1s)的含量与(io-2s)的含量的质量比、即(io-1s)/(io-2s)为0.75以上，优选为0.9以上，更优选为1.0以上，进一步优选为1.2以上，进一步更优选为1.4以上，进一步更优选为1.6以上，进一步更优选为2.0以上，进一步更优选为2.4以上，进一步更优选为4.5以上，并且为5.5以下。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中(io-2s)的含量优选为60质量％以下，更优选为54质量％以下，进一步优选为52质量％以下，进一步更优选为49质量％以下，进一步更优选为45质量％以下，进一步更优选为42质量％以下，进一步更优选为38质量％以下，进一步更优选为33质量％以下，进一步更优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，并且优选超过0质量％，更优选为5质量％以上。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(a)成分的比例为60质量％以上且100质量％以下。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(a)成分的比例为70质量％以上，进一步为80质量％以上，进一步为90质量％以上，并且为100质量％以下。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，并且优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步更优选为25质量％以下。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的含量与(b)成分的含量的质量比、即(b)成分的含量/(a)成分的含量优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进一步优选为0.25以上，并且优选为1以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为选自下述(b1)～(b4)成分中的1种以上，
(b1)成分：碳原子数为2以上且6以下的一元醇；
(b2)成分：碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇；
(b3)成分：具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂(其中，烃基不包括芳香族基团)；
(b4)成分：具有可以部分取代的芳香族基团、醚基及羟基的有机溶剂。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分的clogp为-1.5以上且2以下。
＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为clogp优选为-1.4以上、更优选为-1.2以上、进一步优选为-1以上、进一步更优选为-0.8以上、进一步更优选为-0.5以上、进一步更优选为-0.1以上、进一步更优选为0以上、进一步更优选为0.2以上、进一步更优选为0.4以上、进一步更优选为0.6以上并且优选为2以下、更优选为1.8以下、进一步优选为1.7以下、进一步更优选为1.6以下、进一步更优选为1.5以下的具有羟基的有机溶剂。
＜12＞如＜9＞至＜11＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，选自上述(b3)成分及(b4)成分且上述clogp为0.6以上且1.5以下的有机溶剂的含有比例在全部(b)成分中，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，并且优选为100质量％以下。
＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，水的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，并且优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下。
＜14＞一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，所述纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法为将下述(a)成分、下述(b)成分及水混合，并且所混合的全部成分中，(a)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下，
(a)成分：内烯烃磺酸盐，是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-1s)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐(io-2s)的质量比以(io-1s)/(io-2s)计为0.75以上且5.5以下；
(b)成分：具有羟基的有机溶剂。
＜15＞一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，所述纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法为将下述(a1)成分、下述(b)成分及水混合，并且所混合的全部成分中，(a1)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下，
(a1)成分：内烯烃磺酸盐，是由碳原子数为17以上且24以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且以上述内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比以(io-1)/(io-2)计为0.50以上且6.5以下的烯烃作为原料而获得；
(b)成分：具有羟基的有机溶剂。
＜16＞如＜15＞所述的纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，碳原子数为17以上且24以下的内烯烃中双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的烯烃(io-2)的质量比(io-1)/(io-2)优选为6.5以下，更优选为6.0以下，进一步优选为5.5以下，进一步更优选为5.0以下，进一步更优选为4.5以下，进一步更优选为4.0以下，进一步更优选为3.5以下，进一步更优选为3.0以下，进一步更优选为2.5以下，并且优选为0.50以上，更优选为0.60以上，进一步优选为0.65以上。
＜17＞一种纤维制品的清洁方法，其中，利用含有＜1＞至＜13＞中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物及水的清洁液来清洁纤维制品。
＜18＞如＜17＞所述的纤维制品的清洁方法，其中，上述清洁液中的(a)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，并且优选为1.0质量％以下，更优选为0.8质量％以下。
＜19＞如＜17＞或＜18＞所述的纤维制品的清洁方法，其中，上述清洁液中的(b)成分的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.002质量％以上，并且优选为0.8质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
实施例
[(a)成分的制备]
(1)内烯烃a～c的合成(制造例a～c)
以下述方式合成成为(a)成分及(a')成分(a成分的比较成分)的原料的内烯烃a～c。
在带有搅拌装置的烧瓶中加入1-十八烷醇(制品名：kalcol8098，花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(stremchemicals,inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下在280℃下一边向体系内通入氮气(7000ml/min.)，一边分别根据制造例a～c改变反应时间来进行反应。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶内，在148-158℃/0.5mmhg下进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的碳原子数为18的内烯烃a～c。将所获得的内烯烃的双键分布示于表1中。
(2)碳原子数为16的内烯烃d
作为碳原子数为16的内烯烃d，使用利用日本特开2014-76988号的制造例c中记载的方法所获得的内烯烃。将内烯烃d的双键分布示于表1中。
[表1]
内烯烃的双键分布通过气相色谱法(以下简称为gc)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫醚与内烯烃进行反应而制成二硫化衍生物后，通过gc将各成分进行分离。结果，根据各自的峰面积求出内烯烃的双键分布。再者，在碳原子数为18的烯烃中，在结构上无法区别双键存在于8位的内烯烃与双键存在于9位的内烯烃，在经磺化的情况下，为了加以区别，方便起见将双键存在于8位的内烯烃的量除以2所获得的值示于8位、9位的各栏中。同样地，在碳原子数为16的烯烃中，方便起见将双键存在于7位的内烯烃的量除以2所获得的值示于7位、8位的各栏中。
另外，测定所使用的装置及分析条件如下所述。gc装置“hp6890”(hewlettpackard公司制造)、柱“ultra-alloy-1ht毛细管柱”(30m×250μm×0.15μm，frontierlaboratoriesltd.制造)、检测器(氢火焰离子检测器(fid))、注入温度300℃、检测器温度350℃、he流量4.6ml/分钟
(3)(a-1)、(a-4)、(a'-1)及(a'-2)的合成
使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，在反应器外部套管中通入20℃的冷却水，由此使内烯烃a～d与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的so3/内烯烃的摩尔比设定为1.09。将所获得的磺化物添加至利用相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所调制的碱性水溶液中，一边搅拌一边在30℃下使之中和1小时。通过将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时来进行水解，从而获得各内烯烃磺酸钠粗产物。将该粗产物300g转移至分液漏斗中，添加乙醇300ml后，每1次添加石油醚300ml而将油溶性的杂质提取除去。此时，因添加乙醇而析出至油水界面的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而自水相中分离除去。将该提取除去操作进行3次。通过将水相侧蒸干，获得下述的各内烯烃磺酸钠。此处，将以内烯烃a作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-1)，将以内烯烃b作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-4)，将以内烯烃c作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a'-1)，将以内烯烃d作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a'-2)。
键合有磺酸基的内烯烃磺酸盐的含有比例通过高效液相色谱/质谱仪(hplc-ms)进行测定。具体而言，通过高效液相色谱仪(hplc)将键合有磺酸基的羟基体分离，将其分别经过质谱仪(ms)，由此进行鉴定。结果，根据该hplc-ms峰面积求出各自的比例。在本说明书中，将根据峰面积求出的各自的比例作为质量比例而算出。
再者，测定所使用的装置及条件如下所述。hplc装置“lc-20asxr”(岛津制作所株式会社制造)、柱“odshypersil(注册商标)”(4.6×250mm，粒子尺寸：3μm，thermofisherscientificcorporation制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗脱液a(添加有10mm的乙酸铵的水)、洗脱液b(添加有10mm的乙酸铵，甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分钟(a/b＝60/40)→15.1～20分钟(30/70)→20.1～30分钟(60/40)，ms装置“lcms-2020”(岛津制作所株式会社制造)、esi检测(阴离子检测m/z：349.15(碳原子数为18的(a)成分或(a')成分)、321.10(碳原子数为16的(a')成分))、柱温度(40℃)、流速(0.5ml/min)、注入容量(5μl)
将所获得的(a-1)、(a-4)、(a'-1)及(a'-2)的磺酸基所键合的碳的位置分布示于表2中。
[表2]
(4)其它(a)成分的制备
将(a-1)与(a-4)混合制备(a-2)与(a-3)。另外，将(a-4)与(a'-1)混合制备(a-5)～(a-9)。
将成为所获得的(a-1)～(a-9)、(a'-1)及(a'-2)的原料的内烯烃的双键分布示于表3中。
另外，将所获得的(a-1)～(a-9)、(a'-1)及(a'-2)的磺酸基所键合的碳的位置分布示于表4中。
对于一部分内烯烃磺酸钠盐，如下所示。
(a-1)：由内烯烃a获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为82/18。
(a-4)：由内烯烃b获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为83/17。
(a'-1)：由内烯烃c获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为83/17。
(a'-2)：由内烯烃d获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为84/16。
[表3]
[表4]
＜配合成分＞
[(a)成分]
从表4中选择来使用。
[(a')成分](a成分的比较成分)
使用表4的(a'-1)、(a'-2)。
[(b)成分]
(b-1)成分：苯氧基乙醇(clogp＝1.2)[上述(b4)成分的有机溶剂]
(b-2)成分：二乙二醇单丁醚(clogp＝0.67)[上述(b3)成分的有机溶剂]
(b-3)成分：乙醇(clogp＝-0.24)[上述(b1)成分的有机溶剂]
(b-4)成分：丙二醇(clogp＝-1.1)[上述(b2)成分的有机溶剂]
(b-5)成分：甘油(clogp＝-1.5)[上述(b2)成分的有机溶剂]
(b-6)成分：二丙二醇单乙醚(clogp＝0.23)[上述(b3)成分的有机溶剂]
[水]
离子交换水
＜纤维制品用液体清洁剂组合物的制备＞
使用上述的配合成分，制备表5～7所示的纤维制品用液体清洁剂组合物，并对以下的项目进行评价。将结果示于表5～7中。
具体而言，表5～7所示的纤维制品用液体清洁剂组合物以如下方式制备。在200ml容量的玻璃制烧杯中投入长度5cm的teflon(注册商标)制搅拌片(stirrerpiece)并测定重量。接着，投入20℃的离子交换水80g、(a)成分或(a')成分、(b)成分，利用saranwrap(注册商标)密封烧杯的上表面。
将装有内容物的烧杯放入至设置于磁力搅拌器上的60℃的水浴中，在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内，以100r/min搅拌30分钟。接着，将水浴内的水替换为5℃的自来水，冷却至烧杯内的该组合物的温度成为20℃为止。接着，取下saranwrap(注册商标)，以内容物的质量成为100g的方式加入离子交换水，再次以100r/min搅拌30秒，从而获得表5～7所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物。
＜柔软性的评价方法＞
(1)评价纤维制品的预处理
预先通过全自动洗衣机(national制造的na-f702p)的标准过程将棉针织品1.7kg(色染株式会社制造，纯棉针织未丝光(未经丝光加工)、棉100％)累计洗涤2次(在清洁时，emulgen108(花王株式会社制造)4.7g，水量47l，清洗9分钟·冲洗2次·脱水3分钟)后，仅以水累计洗涤3次(水量47l，清洗9分钟·冲洗2次·脱水3分钟)，在23℃、45％rh的环境下使之干燥24小时。
(2)评价纤维制品的清洗
(2-1)方法(1)
在national制造的电桶式洗衣机(型号“n-bk2”)中注入温度调整为5℃的自来水(3.5°dh)6.0l，其后，投入通过上述的方法预处理后的棉针织品4块(约140g)，接着，以(a)成分的浴中浓度成为200mg/kg的方式投入表5、6所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物并清洁10分钟。清洁后，使用日立制造的双层式洗衣机(型号“ps-h35l”)脱水1分钟。接着，在上述的桶式洗衣机中注入上述的5℃的自来水6.0l，进一步投入经日立制造的双层式洗衣机脱水后的棉毛巾并进行3分钟的冲洗处理。其后，使用双层式洗衣机进行同样的脱水处理1分钟后，在20℃、43％rh的条件下放置12小时使其干燥。
(2-2)方法(2)
在national制造的电桶式洗衣机(型号“n-bk2”)中注入温度调整为5℃的自来水(3.5°dh)6.0l。另外，以(a)成分的浴中浓度成为200mg/kg的方式，将表7所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物撒在通过上述的方法预处理后的棉针织品4块(约140g)上而使其附着。将附着有表7所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物的棉针织品投入至上述洗衣机中，清洁10分钟。清洁后，使用日立制造的双层式洗衣机(型号“ps-h35l”)脱水1分钟。接着，在上述的桶式洗衣机中注入上述的5℃的自来水6.0l，进一步投入经日立制造的双层式洗衣机脱水后的棉毛巾并进行3分钟的冲洗处理。其后，使用双层式洗衣机进行同样的脱水处理1分钟后，在20℃、43％rh的条件下放置12小时使其干燥。
(3)柔软性的评价
以纤维的手感评价的熟练人士6名按照下述的标准对干燥后的棉针织品的柔软性进行评分，通过四舍五入以3位有效数字算出6人的平均分。再者，评分中，在例如评价为分数2与分数3之间的情况下，打分为分数2.5。
-1…并未比用比较例1的组合物处理后的棉针织品更柔顺。
0…与用基准1的组合物处理后的棉针织品同等柔顺。
1…与用基准1的组合物处理后的棉针织品相比稍柔顺。
2…与用基准1的组合物处理后的棉针织品相比较柔顺。
3…与用基准2的组合物处理后的棉针织品同等地柔顺。
再者，关于表5，以比较例3的组合物作为基准1，以实施例1的组合物作为基准2来进行评价。关于表6，以比较例3的组合物作为基准1，以实施例8的组合物作为基准2来进行评价。关于表7，以比较例3的组合物作为基准1，以实施例15的组合物作为基准2来进行评价。进一步，所获得的平均分通过以上述判定标准下的3分(基准2的分数)作为10分的情况下的相对值进行标准化。在经标准化的值小于0分(基准1)的情况下设为“-1”。将结果示于表5、6、7中。
＜清洁性的评价方法＞
(1)模型皮脂人工污染布的制备
将下述组成的模型皮脂人工污染液附着于布来制备模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液对布的附着通过使用凹版辊式涂布机将人工污染液印刷于布上来进行。使模型皮脂人工污染液附着于布来制作模型皮脂人工污染液的工序在凹版辊的单元容量58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1min下进行。布使用棉2003(谷头商店制造)。
﹡模型皮脂人工污染液的组成：月桂酸0.4质量％、肉豆蔻酸3.1质量％、十五烷酸2.3质量％、棕榈酸6.2质量％、十七烷酸0.4质量％、硬脂酸1.6质量％、油酸7.8质量％、三油酸甘油酯13.0质量％、棕榈酸正十六烷基酯2.2质量％、角鲨烯6.5质量％、蛋白卵磷脂液晶物1.9质量％、鹿沼赤土8.1质量％、碳黑0.01质量％、水余量(合计100质量％)
(2)清洁力的评价
利用terg-o-tometer(ueshima，ms-8212)以85rpm将上述所制作的模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)5块清洁10分钟。清洁条件均为以表5所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物浓度成为0.033质量％的方式注入自来水(3.5°dh，20℃)，在水温20℃下进行清洁。清洁后，用自来水(20℃)冲洗3分钟。通过下述的方法测定清洁率(％)，求得5块的平均值。将结果示于表5中。利用测色色差计(日本电色株式会社制造，z-300a)测定污染前的原布、及清洁前后的550nm下的反射率。
清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率－清洁前的反射率)/(原布的反射率－清洁前的反射率)]
[表5]
(1)原料烯烃中的(io-1)/(io-2)的质量比(2)内烯烃磺酸盐中的(io-1s)/(io-2s)的质量比[表6]
[表7]