本发明涉及医药、有机化工及精细化工领域，特别氮杂吲哚、磷酰胺类化合物的合成方法。
背景技术：
磷酰胺结构广泛存在于药物分子中，经常用来做金属有机化学反应的配体，因此磷酰胺的合成在医药、有机合成等领域中占有重要地位(参见j.med.chem.2012,55,4629；j.org.chem.1993,58,854；j.am.chem.soc.2013,135,8169；angew,chem.,int.ed.2013,52,9144.)。其传统方法常常局限于使用氯化磷及胺为原料。近年来，化学工作者也发展了多种磷酰胺的合成方法。例如，铜或碘催化的亚磷酸与胺的氧化偶联(参见org.lett.2013,15,418；chem.commun.2013,49,8919；org.lett.2013,15,6062.)。氮杂吲哚广泛存在于天然产物生物碱及药物中，同时也是常作为有机合成的中间体(参见cancerres.2010,70,5518；j.med.chem.2013,56,7060；j.am.chem.soc.2000,122,2541.)。因此近年来化学工作者对该结构的研究、化学修饰研究也比较多，如n-芳基氮杂吲哚的氰化，氯化，酰氧化、炔基化、烯基化等(参见j.org.chem.2016,81,6525；j.org.chem.2017,82,12406；chem.eur.j.2016,22,17926；org.biomol.chem.2016,14,2944；org.lett.2014,16,5294.)。
技术实现要素：
本发明所解决的技术问题是提供一种含有氮杂吲哚片段的n-芳基磷酰胺化合物的合成方法。
本发明具体合成路线如下：
本发明是一种铱催化的含有氮杂吲哚片段的n-芳基磷酰胺化合物的合成方法，其特征在于以n-芳基氮杂吲哚和叠氮磷酸二芳酯为原料，[cp*ircl2]2为金属催化剂，在二氯乙烷溶剂中，60-80℃的条件下，反应时间16-24小时合成n-芳基磷酰胺化合物。
所述原料n-芳基氮杂吲哚与叠氮磷酸二芳酯的摩尔量比为1：1.2～2。
所述的n-芳基氮杂吲哚中的芳基上的取代基可以是氢或3-，4-位甲基、甲氧基、苯基、卤原子、三氟甲基、酯基、酰基。
本发明涉及的反应产物及适用范围如下：
进一步的，合成反应在氮气的保护下进行。
有益效果：本发明以廉价易得的叠氮磷酸二芳基酯为原料，操作简便，反应效率高，产率高达87％，具有很高的应用价值。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
在氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-苯基氮杂吲哚1a(38.8mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3a73.2mg，产率为83％。
实施例2
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-(4-甲基-)苯基氮杂吲哚1b(41.6mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3b63.7mg，产率为70％。
实施例3
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-(3-甲基-)苯基氮杂吲哚1c(41.6mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3c56.4mg，产率为62％。
实施例4
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-(3-甲氧基-)-苯基氮杂吲哚1d(44.8mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3d68.8mg，产率为73％。
实施例5
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-(4-溴-)-苯基氮杂吲哚1g(54.4mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3g79.9mg，产率为77％。
实施例6
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-(4-乙酰基-)苯基氮杂吲哚1k(47.2mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3a64.7mg，产率为67％。
实施例7
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-苯基-3-溴氮杂吲哚1m(54.4mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3m88.3mg，产率为85％。
实施例8
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-苯基-3-乙酰基氮杂吲哚1o(47.2mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3o84.0mg，产率为87％。
实施例9
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-苯基-4-氯氮杂吲哚1p(45.6mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3p84.5mg，产率为84.5％。
实施例10
氮气下，将[cp*ircl2]2(0.01mmol,7.9mg)，n-苯基-5-溴氮杂吲哚1q(54.4mg,0.2mmol)与叠氮磷酸二苯酯(110.1mg,0.4mmol)，六氟锑酸银(13.7mg,0.04mmol)，乙酸钠(4.9mg,0.06mmol)混合，加入1ml二氯乙烷为溶剂，密封，在80℃条件下反应24小时。之后减压浓缩，柱层析[300-400目硅胶]分离，得到产物3q83.0mg，产率为80％。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。