一种PVC工程塑料的制备方法及其应用与流程

文档序号:15933700发布日期:2018-11-14 02:03阅读:158来源:国知局
本发明涉及新材料
技术领域
,具体涉及一种pvc工程塑料的制备方法及其应用。
背景技术
和通用塑料相比,工程塑料在机械性能、耐久性、耐腐蚀性、耐热性等方面能达到更高的要求,而且加工更方便并可替代金属材料。工程塑料被广泛应用于电子电气、汽车、建筑、办公设备、机械、航空航天等行业。工程塑料的性能特点主要是:(1)与通用塑料相比,具有优良的耐热和耐寒性能,在广泛的温度范围内机械性能优良,适宜作为结构材料使用;(2)耐腐蚀性良好,受环境影响较小,有良好的耐久性;(3)与金属材料相比,容易加工,生产效率高,并可简化程序,节省费用;(4)有良好的尺寸稳定性和电绝缘性;(5)重量轻,比强度高,并具有突出的减摩、耐磨性。聚氯乙烯是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂;或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。聚氯乙烯具有阻燃、耐化学药品性高、机械强度及电绝缘性良好的优点。针对目前工程塑料阻燃性能不够理想的情况,如何提高工程塑料的阻燃性能就显得尤为必要。技术实现要素:为解决上述技术问题,本发明提供一种pvc工程塑料的制备方法及其应用,该方法是将聚对苯二甲酸乙二醇酯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、氧化锌、氧化铝与乙醇溶液混合得到初步混合料,再投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入抗氧剂静置处理后收集沉淀、水洗干燥得到改性混合料,再与芥酸酰胺混合后升温搅拌反应得到中间混合料,接着进行二次改性得到二次改性混合料,再与磷酸三异丙基苯酯、去离子水在高压反应釜中于氦气环境下反应得到高温反应料,最后经熔融挤出得到成品工程塑料。制备而成的工程塑料,其耐火效果好,在电子产品中具有良好的应用前景。技术方案:为了解决上述问题,本发明公开了一种pvc工程塑料的制备方法,由以下步骤组成:(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯20~30份、三缩水甘油基三聚异氰酸酯18~22份、乙烯-丙烯酸酯共聚物15~25份、氧化锌3~5份、氧化铝2~4份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照500~600转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为35~45分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯55~65份、聚苯胺40~50份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入抗氧剂1~3份,静置处理80~120分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺12~16份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至80~90℃,按照800~1000转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为20~30分钟,随后将混合机内部温度继续升高至100~110℃,按照600~700转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为50~60分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠6~9份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌40~60分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣2~3次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯3~5份、去离子水90~100份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照350~450转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以200~300毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到0.8~1.2mpa,随后将反应釜温度升高至160~180℃,保温保压反应30~50分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入润滑剂2~4份、偶联剂1~3份,设定挤出机内部温度为190~210℃,挤出机内部压力为10~12mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。进一步的,所述步骤(2)中超声分散的功率为450w,超声分散的时间为55~75分钟。进一步的,所述步骤(2)中的抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基酚)亚磷酸酯、二氢喹啉、亚磷酸苯二异癸酯中的任意一种。进一步的,所述步骤(6)中的润滑剂选自硬脂酸钙、单甘酯、乙烯-双硬脂酰胺中的任意一种。进一步的,所述步骤(6)中的偶联剂选自甲基丙烯酰氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的任意一种。与此同时,本发明还公开了上述制备方法制得的pvc工程塑料在电子产品中的应用。本发明与现有技术相比,其有益效果为:(1)本发明的pvc工程塑料的制备方法是将聚对苯二甲酸乙二醇酯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、氧化锌、氧化铝与乙醇溶液混合得到初步混合料,再投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入抗氧剂静置处理后收集沉淀、水洗干燥得到改性混合料,再与芥酸酰胺混合后升温搅拌反应得到中间混合料,接着进行二次改性得到二次改性混合料,再与磷酸三异丙基苯酯、去离子水在高压反应釜中于氦气环境下反应得到高温反应料,最后经熔融挤出得到成品工程塑料。制备而成的工程塑料,其耐火效果好,在电子产品中具有良好的应用前景。(2)本发明采用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物等原料参与制备pvc工程塑料,对工程塑料进行了有效的性能提升,虽然这些材料并非首次应用于工程塑料中,但按照一定配比量组合后,辅以相应的改性处理方式,给最后制备得到的工程塑料带来了使用性能上的大幅度提高,这在以往的研究中是不曾报道过的,对于实现本发明的技术效果起到了决定性的作用。具体实施方式实施例1(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯20份、三缩水甘油基三聚异氰酸酯18份、乙烯-丙烯酸酯共聚物15份、氧化锌3份、氧化铝2份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照500转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为35分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯55份、聚苯胺40份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为55分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入三(2,4-二叔丁基酚)亚磷酸酯1份,静置处理80分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺12份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至80℃,按照800转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为20分钟,随后将混合机内部温度继续升高至100℃,按照600转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为50分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠6份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌40分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣2次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯3份、去离子水90份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照350转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以200毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到0.8mpa,随后将反应釜温度升高至160℃,保温保压反应30分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入硬脂酸钙2份、甲基丙烯酰氧基硅烷1份,设定挤出机内部温度为190℃,挤出机内部压力为10mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。实施例2(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯25份、三缩水甘油基三聚异氰酸酯20份、乙烯-丙烯酸酯共聚物20份、氧化锌4份、氧化铝3份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照550转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为40分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯60份、聚苯胺45份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为65分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入二氢喹啉2份,静置处理100分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺14份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至85℃,按照900转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为25钟,随后将混合机内部温度继续升高至105℃,按照650转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为55分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠8份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌50分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣3次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯4份、去离子水95份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照400转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以250毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到1.0mpa,随后将反应釜温度升高至170℃,保温保压反应40分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入单甘酯3份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷2份,设定挤出机内部温度为200℃,挤出机内部压力为11mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。实施例3(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯30份、三缩水甘油基三聚异氰酸酯22份、乙烯-丙烯酸酯共聚物25份、氧化锌5份、氧化铝4份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照600转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为45分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯65份、聚苯胺50份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为75分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入亚磷酸苯二异癸酯3份,静置处理120分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺16份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至90℃,按照1000转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为30分钟,随后将混合机内部温度继续升高至110℃,按照700转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为60分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠9份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌60分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣3次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯5份、去离子水100份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照450转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以300毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到1.2mpa,随后将反应釜温度升高至180℃,保温保压反应50分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入乙烯-双硬脂酰胺4份、γ-氨丙基三甲氧基硅烷3份,设定挤出机内部温度为210℃,挤出机内部压力为12mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。对比例1(1)将三缩水甘油基三聚异氰酸酯20份、乙烯-丙烯酸酯共聚物20份、氧化锌4份、氧化铝3份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照550转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为40分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯60份、聚苯胺45份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为65分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入二氢喹啉2份,静置处理100分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺14份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至85℃,按照900转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为25钟,随后将混合机内部温度继续升高至105℃,按照650转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为55分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠8份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌50分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣3次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯4份、去离子水95份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照400转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以250毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到1.0mpa,随后将反应釜温度升高至170℃,保温保压反应40分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入单甘酯3份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷2份,设定挤出机内部温度为200℃,挤出机内部压力为11mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。对比例2(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯25份、乙烯-丙烯酸酯共聚物20份、氧化锌4份、氧化铝3份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照550转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为40分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯60份、聚苯胺45份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为65分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入二氢喹啉2份,静置处理100分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺14份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至85℃,按照900转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为25钟,随后将混合机内部温度继续升高至105℃,按照650转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为55分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠8份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌50分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣3次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯4份、去离子水95份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照400转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以250毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到1.0mpa,随后将反应釜温度升高至170℃,保温保压反应40分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入单甘酯3份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷2份,设定挤出机内部温度为200℃,挤出机内部压力为11mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。对比例3(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯25份、三缩水甘油基三聚异氰酸酯20份、氧化锌4份、氧化铝3份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照550转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为40分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯60份、聚苯胺45份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为65分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入二氢喹啉2份,静置处理100分钟,随后将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到改性混合料;(3)将步骤(2)得到的改性混合料与芥酸酰胺14份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至85℃,按照900转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为25钟,随后将混合机内部温度继续升高至105℃,按照650转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为55分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠8份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌50分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣3次以除去其中的残余乙腈,得到二次改性混合料;(5)将步骤(4)得到的二次改性混合料与磷酸三异丙基苯酯4份、去离子水95份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照400转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以250毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到1.0mpa,随后将反应釜温度升高至170℃,保温保压反应40分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入单甘酯3份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷2份,设定挤出机内部温度为200℃,挤出机内部压力为11mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料。对比例4(1)将聚对苯二甲酸乙二醇酯25份、三缩水甘油基三聚异氰酸酯20份、乙烯-丙烯酸酯共聚物20份、氧化锌4份、氧化铝3份加入高速混合机中,再加入等质量的浓度为75%的乙醇溶液,按照550转/分钟的速度进行搅拌混合,搅拌时间为40分钟,得到初步混合料;(2)将聚氯乙烯60份、聚苯胺45份加入四氢呋喃中,经超声分散处理后得到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液,超声分散的功率为450w,超声分散的时间为65分钟,再将步骤(1)得到的初步混合料投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,立即将混合液离心,收集沉淀物水洗干燥后,得到未改性混合料;(3)将步骤(2)得到的未改性混合料与芥酸酰胺14份加入高速混合机中,将混合机内部温度升高至85℃,按照900转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为25钟,随后将混合机内部温度继续升高至105℃,按照650转/分钟的速率进行搅拌反应,搅拌时间为55分钟,得到中间混合料;(4)将苯甲酸钠8份与中间混合料混合,加入混合料3倍质量的浓度为10%的乙腈溶液,在50℃下搅拌50分钟,过滤后用蒸馏水清洗滤渣3次以除去其中的残余乙腈,得到改性混合料;(5)将步骤(4)得到的改性混合料与磷酸三异丙基苯酯4份、去离子水95份加入到高压反应釜中,启动搅拌器,按照400转/分钟的速度将反应釜中的物料搅拌均匀,再以250毫升/分钟速率向反应釜内通入氦气,直至替换掉反应釜内全部空气,关闭排气阀,继续通入氦气,至反应釜内压力达到1.0mpa,随后将反应釜温度升高至170℃,保温保压反应40分钟,得到高温反应料;(6)将步骤(5)得到的高温反应料加入挤出机中,再加入单甘酯3份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷2份,设定挤出机内部温度为200℃,挤出机内部压力为11mpa,经熔融挤出得到成品工程塑料将实施例1-3和对比例1-4的制得的工程塑料分别测定ul94垂直燃烧等级,测试结果如表1所示。表1实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4ul94垂直燃烧等级(1.6mm)v-0v-0v-0v-1v-1v-1v-1本发明的pvc工程塑料的制备方法是将聚对苯二甲酸乙二醇酯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、氧化锌、氧化铝与乙醇溶液混合得到初步混合料,再投入到聚氯乙烯和聚苯胺的分散液中,加入抗氧剂静置处理后收集沉淀、水洗干燥得到改性混合料,再与芥酸酰胺混合后升温搅拌反应得到中间混合料,接着进行二次改性得到二次改性混合料,再与磷酸三异丙基苯酯、去离子水在高压反应釜中于氦气环境下反应得到高温反应料,最后经熔融挤出得到成品工程塑料。制备而成的工程塑料,其耐火效果好,在电子产品中具有良好的应用前景。并且,本发明采用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯、乙烯-丙烯酸酯共聚物等原料参与制备pvc工程塑料,对工程塑料进行了有效的性能提升,虽然这些材料并非首次应用于工程塑料中,但按照一定配比量组合后,辅以相应的改性处理方式,给最后制备得到的工程塑料带来了使用性能上的大幅度提高,这在以往的研究中是不曾报道过的,对于实现本发明的技术效果起到了决定性的作用。以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的
技术领域
,均同理包括在本发明的专利保护范围内。当前第1页12
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