本发明涉及氟化工技术领域，具体涉及一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体及其制备方法。
背景技术：
含氟弹性体以其优异的耐热性、耐油性和耐化学品性被广泛用于密封材料、容器以及软管。常见的可过氧化物硫化的含氟弹性体主要包括以偏氟乙烯为主要的共聚合弹体和以四氟乙烯为主要共聚合单体两大类。如偏氟乙烯(vdf)、全氟丙烯(hfp)、四氟乙烯(tfe)、含溴烯烃共聚弹性体。
为了获得广大需求的必须的物理性能，所得含氟弹性体必须经过交联才能使用。其硫化体系为有机过氧化物和多官能不饱和活性助剂的混合物。而其交联位为氟弹性体上“c-i”或“c-br”键的“i”或“br”原子。
据国内外专利及文献报道，主要用于过氧化物硫化的氟橡胶的硫化点单体主要为含溴烯烃、含碘烯烃、非共轭二烯烃、含氰基烯烃等，聚合过程中向氟弹性体分子链上引入溴、碘原子、“c＝c”双键、或者-cn在过氧化物硫化过程中起到交联点作用。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体及其制备方法。所述制备方法采用偏氟乙烯(vdf)、四氟乙烯(tfe)、全氟丙烯(hfp)、全氟烷基乙烯基醚(pave)、全氟烷氧基烷基乙烯基醚(mve)为主要共聚单体，采用碘代全氟烯烃为硫化点单体，采用碘代烷烃为链转移剂。在一定的温度和压力条件下，通过乳液聚合反应得到氟橡胶乳液，该乳液经凝聚、洗涤、干燥后得到可用过氧化物硫化体系硫化的含氟弹性体。
具体包括如下步骤：
1)在反应器中加入水，对反应器进行抽空处理，使其含氧量不大于30ppm；升温至反应环境温度达到60～100℃；
2)向反应器中加入除硫化点单体外的共聚单体至反应器内，使其压力达到1～5mpa，再分别加入硫化点单体、乳化剂，以及自由基引发剂、链转移剂引发聚合反应；
3)在反应过程中持续补加除硫化点单体外的共聚单体，使其反应器内压力维持在1～5mpa，直至达到目标投放量，停止反应，得到弹性体乳液；
4)将所述弹性体乳液进行凝聚，洗涤，干燥即得可用过氧化物硫化的含氟弹性体。
其中，所述共聚单体由偏氟乙烯，以及选自六氟丙烯、四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚、全氟烷氧基乙烯基醚中的一种或多种，以及硫化点单体组成；
所述共聚单元具体为：
(a)第一共聚单体偏氟乙烯(vdf)；
(b)至少一种不同于偏氟乙烯的第二含氟单体，如六氟丙烯(hfp)、四氟乙烯(tfe)、全氟烷基乙烯基醚(pave)、全氟烷氧基乙烯基醚(mve)等；
(c)硫化点单体为硫化点单体为碘代全氟烯烃(csm)。
本发明采用碘代全氟烯烃为硫化点单体，含碘链转移剂rfix(rf为1～6全氟烷基，x＝1～3)进行共聚向含氟弹性体分子链中间及端位上引入“i”硫化点，在硫化过程中，起到交联点作用。其中，在制备过程中，硫化点单体是一次性全部加入，不同于其他共聚单体的加入时间和方式。
优选的，所述共聚单体除硫化点单体外，具体为：偏氟乙烯/六氟丙烯、偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯、偏氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚、偏氟乙烯/六氟丙烯/全氟烷氧基乙烯基醚、偏氟乙烯/六氟丙烯/全氟烷基乙烯基醚、偏氟乙烯/全氟烷氧基乙烯基醚、偏氟乙烯/四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚、偏氟乙烯/四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚、偏氟乙烯/四氟乙烯/全氟烷氧基乙烯基醚/、偏氟乙烯/六氟丙烯/全氟烷基乙烯基醚中的一种；
更优选的，所述共聚单体除硫化点单体外，为摩尔比50～90:10～50的偏氟乙烯/六氟丙烯；进一步优选为摩尔比60～80:20～40的偏氟乙烯/六氟丙烯；
或，摩尔比为45～70:18～34:12～22的偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯；
或，摩尔比为60～80:10～30:10～30的偏氟乙烯/六氟丙烯/全氟烷基乙烯基醚，
或，摩尔比为80～50:2～10:10～48的偏氟乙烯/四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚。
本发明进一步提出的，步骤1)中，在加入水时，可根据情况调整ph值，调整ph值的ph缓冲剂可采用常规试剂，优选磷酸氢二钾。
本发明进一步提出的，所述硫化点单体为碘代全氟烯烃；
优选的，所述碘代全氟烯烃选自碘代三氟乙烯、全氟碘代乙基乙烯基醚、全氟碘代乙氧基乙烯基醚、全氟碘代乙氧基丙基乙烯基醚、全氟碘代甲氧基甲基乙烯基醚、全氟碘代-3,5-二氧杂己基乙烯基醚中的一种或多种；
更优选的，所述硫化点单体的质量为所述共聚单体质量的0.1～4％，更优选为0.4～3％。
本发明进一步提出的，所述链转移剂为碘代烷烃；
优选的，所述碘代烷烃选自为α,ω-二碘烷烃及α,ω-二碘全氟烷烃，如二碘甲烷，1,4-二碘丁烷，1，3-二碘丙烷，1,5-二碘戊烷，1，4-二碘全氟中的一种或多种；优选为1，4-二碘全氟丁烷
更优选的，所述链转移剂的质量为所述共聚单体质量的0.1～2％。
本发明进一步提出的，所述乳化剂为质量比1:1的全氟聚醚过氧化物与辛基磺酸钠；
优选的，所述乳化剂为所述共聚单体质量的0.05～0.6％；
所述自由基引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或多种。
优选的，所述自由基引发剂为所述共聚单体质量的0.05～0.6％。
本发明进一步提出的，优选适宜的聚合反应压力，其中聚合压力太低，反应无法进行，聚合压力过高得到的产品分子量大，门尼粘度高。优选所述压力为1.6～2.8mpa。
优选的，所述温度为70～90℃。
本发明进一步提出的，所述凝聚，洗涤，干燥采用常规方式操作即可。优选所述凝聚具体采用氯化钾水溶液进行凝聚；所述干燥具体在70-90℃的温度下，真空干燥10-18h。
本发明提供一种优选方案，所述制备方法包括如下步骤：
1)在反应器中加入水，对反应器进行抽空处理，使其含氧量不大于30ppm，升温至反应温度达到60～100℃；
2)向反应器中加入，除硫化点单体外的共聚单体，使其反应器内压力达到1～5mpa，再分别加入质量比1:1的全氟聚醚过氧化物与辛基磺酸钠的混合物、全氟碘代烷基乙烯基醚，以及过硫酸铵水溶液、1，4-二碘全氟丁烷引发聚合反应；
所述除硫化点单体外的共聚单体具体为：摩尔比50～90:10～50的偏氟乙烯/六氟丙烯；或，摩尔比为45～70:18～34:12～22的偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯；或，摩尔比为60～80:10～30:10～30的偏氟乙烯/六氟丙烯/全氟烷基乙烯基醚；或，摩尔比为80～50:2～10:10～48的偏氟乙烯/四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚；
3)在反应过程中持续补加除硫化点单体外的共聚单体，使其反应器内压力维持在1～5mpa，直至达到目标投放量，停止反应，得到弹性体乳液；
4)将所述弹性体乳液进行凝聚，洗涤，干燥即得可用过氧化物硫化的含氟弹性体。
采用本发明所述制备方法获得氟橡胶，具有优异的流动性能，可采用挤出、注射成型工艺进行加工。硫化后产品具有高强度、低永久压缩变形、优异的耐热空气老化等性能。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，2g乳化剂(全氟聚醚过氧化物与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf/hfp＝60/40(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至1.5mpa，加入40g碘代三氟乙烯，然后通过计量泵压入20g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致1.4mpa时，加入25g链转移剂icf2cf2i，同时补加vdf/hfp＝60/40(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为1.5mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp投料量达到1.5kg时，停止反应。。
4)以氯化钾水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例2
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，2g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf/hfp＝80/20(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至1.5mpa，加入40g全氟碘代乙基乙烯基醚，通过计量泵压入20g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致1.4mpa时，加入20g链转移剂icf2cf2i，同时补加vdf/hfp＝80/20(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为1.5mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp投料量达到1.5kg时，停止反应。。
4)以氯化钾水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例3
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，2g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf/hfp/tfe＝65/20/15(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至1.8mpa，加入30g全氟碘代乙氧基丙基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致1.7mpa时，加入24g链转移剂icf2cf2cf2cf2i，同时补加vdf/hfp/tfe＝65/20/15(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为1.8mpa；
3)反应持续进行，vdf/hfp/tfe投料量达到1.5kg时，停止反应；
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例4
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，2g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf/hfp/pmve＝70/20/10(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至2.8mpa，加入40g全氟碘代乙氧基丙基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.7mpa时，加入24g链转移剂icf2cf2cf2cf2i，同时补加vdf/hfp/pmve＝70/20/10(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.8mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应；
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例5
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，2g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf/hfp/pmve＝80/10/10(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至2.8mpa，加入40g全氟碘代-3,5-二氧杂己基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.7mpa时，加入25g链转移剂icf2cf2cf2cf2i，同时补加vdf/hfp/pmve＝80/10/10(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.8mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例6
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，9g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:tfe:pmve＝80:2:18(摩尔比)的混合单体，在90℃升压至1.0mpa，加入45g全氟碘代-3,5-二氧杂己基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致0.9mpa时，加入30g链转移剂icf2cf2cf2cf2i，同时补加vdf:tfe:pmve＝80:2:18(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为1.0mpa。
3)反应持续进行，vdf/tfe/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例7
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，9g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:tfe＝70:18:12(摩尔比)的混合单体，在90℃升压至2.3mpa，加入45g全氟碘代-3,5-二氧杂己基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.2mpa时，加入30g链转移剂icf2cf2cf2cf2i，同时补加vdf:hfp:tfe＝70:18:12(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.3mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/tfe投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例8
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，1.5g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:tfe:pmve＝60:10:30(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至2.5mpa，加入15g三氟碘乙烯，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.4mpa时，加入20g链转移剂icf2cf2i，同时补加vdf:tfe:pmve＝60:10:30(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.5mpa。
3)反应持续进行，vdf/tfe/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例9
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，2g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:tfe＝45:33:22(摩尔比)的混合单体，在60℃升压至2.8mpa，加入6g三氟碘乙烯，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.7mpa时，加入10g链转移剂1,4-二碘丁烷，同时补加vdf:hfp:tfe＝45:33:22(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.8mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/tfe投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例10
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，6g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:tfe:pmve＝50:2:48(摩尔比)的混合单体，在60℃升压至3.0mpa，加入45g全氟碘代乙氧基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.9mpa时，加入10g链转移剂二碘甲烷，同时补加vdf:tfe:pmve＝50:2:48(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为3.0mpa。
3)反应持续进行，vdf/tfe/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例11
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，6g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp＝90:10(摩尔比)的混合单体，在60℃升压至3.5mpa，加入40g全氟碘代乙氧基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致3.4mpa时，加入5g链转移剂二碘甲烷，同时补加vdf:hfp＝90:10(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为3.5mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例12
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，7g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp＝70:30(摩尔比)的混合单体，在80℃升压至2.5mpa，加入20g全氟碘代乙氧基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.4mpa时，加入3g链转移剂二碘甲烷，同时补加vdf:hfp＝70:30(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.5mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例13
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，7g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:tfe＝60:20:20(摩尔比)的混合单体，在90℃升压至1.5mpa，加入1.5g三氟碘乙烯，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致1.4mpa时，加入2g链转移剂二碘甲烷，同时补加vdf:hfp:tfe＝60:20:20(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为1.5mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/tfe投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例14
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，8g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:tfe＝50:30:20(摩尔比)的混合单体，在85℃升压至2.0mpa，加入60g全氟碘代甲氧基甲基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致1.9mpa时，加入2g链转移剂二碘甲烷，同时补加vdf:hfp:tfe＝50:30:20(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.0mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/tfe投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例15
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，9g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:te＝50:30:20(摩尔比)的混合单体，在60℃升压至5.0mpa，加入45g全氟碘代乙氧基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致4.9mpa时，加入1.5g链转移剂二碘甲烷，同时补加vdf:hfp:te＝50:30:20(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为5.0mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/te投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例16
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，6g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:pmve＝60:30:10(摩尔比)的混合单体，在60℃升压至2.8mpa，加入35g全氟碘代乙氧基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.7mpa时，加入20g链转移剂icf2cf2i，同时补加vdf:hfp:pmve＝60:30:10(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.8mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
实施例17
本实施例提供一种可用过氧化物硫化的含氟弹性体的制备方法，包括如下步骤：
1)在具有搅拌器的5l不锈钢反应釜中，加入3l无离子水，2g磷酸氢二钾，6g乳化剂(全氟聚醚羧酸铵与辛基磺酸钠质量比为1:1的混合物)，重复进行氮气加压、抽空脱气后，使其含氧量不高于30ppm；
2)以压缩机向反应釜中加入vdf:hfp:pmve＝60:10:30(摩尔比)的混合单体，在70℃升压至2.8mpa，加入35g全氟碘代乙氧基乙烯基醚，然后通过计量泵压入10g的15％(wt)过硫酸铵水溶液，引发聚合反应，反应釜压力下降致2.7mpa时，加入20g链转移剂icf2cf2i，同时补加vdf:hfp:pmve＝60:10:30(摩尔比)的混合单体，保持反应釜内压力为2.8mpa。
3)反应持续进行，vdf/hfp/pmve投料量达到1.5kg时，停止反应。
4)以氯化镁水溶液进行凝聚，洗涤，在80℃真空干燥箱中持续干燥14h获得弹性体产品1.5kg。
试验例
将实施例1～17制得的可用于过氧化物硫化的含氟弹性体进行检查，结果如下表所示：
表1
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。