采用共熔混合物的橡胶硫化方法与流程

文档序号:21188939发布日期:2020-06-20 18:20阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于制备硫化橡胶的方法,所述方法包括:

(i)提供可硫化的物质组合物,所述可硫化的物质组合物包含基于硫的固化剂、金属化合物和共熔组合物;以及

(ii)加热所述可硫化组合物,从而实现硫化。

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述金属化合物为氧化锌。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中通过提供可硫化橡胶并向所述可硫化组合物中引入基于硫的固化剂、氧化锌和共熔组合物来形成所述可硫化组合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中将所述氧化锌和所述共熔组合物分别单独引入所述可硫化橡胶中。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在将所述氧化锌和所述共熔组合物引入所述可硫化组合物中之前,将所述氧化锌和所述共熔组合物预混合。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述可硫化组合物包含少于2pbw氧化锌/100pbw橡胶。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述可硫化组合物包含少于1pbw氧化锌/100pbw橡胶。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述共熔组合物通过将氯化胆碱和脲混合形成。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述可硫化组合物包含约0.005pbw至约3pbw的所述共熔组合物/100pbw橡胶。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述可硫化组合物包含约0.01pbw至约1pbw的所述共熔组合物/100pbw橡胶。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述可硫化组合物还包含增强填料、树脂和油。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述树脂选自酚醛树脂和烃树脂、以及它们的组合。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述树脂选自脂环族树脂、脂族树脂、芳族树脂、萜烯树脂、以及它们的组合。

14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述树脂以大于15重量份树脂/100重量份橡胶的量存在。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述树脂以大于25重量份树脂/100重量份橡胶的量存在。

16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述树脂以大于35重量份树脂/100重量份橡胶的量存在。

17.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述增强填料为二氧化硅。

18.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述二氧化硅以至少25重量份二氧化硅/100重量份橡胶的量存在。

19.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述二氧化硅以至少50重量份二氧化硅/100重量份橡胶的量存在。

20.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述二氧化硅以至少70重量份二氧化硅/100重量份橡胶的量存在。

21.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述油选自芳族油、石蜡油、环烷油、除蓖麻油之外的植物油和包括重环烷油的低pca油。

22.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述油为植物来源的油。

23.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中共熔组合物由式cat+x-zy定义,其中cat+为阳离子,x-为抗衡阴离子(例如路易斯碱),并且z是指与所述抗衡阴离子(例如路易斯酸或布朗斯台德酸)相互作用的y分子的数量。

24.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中cat+为铵、鏻鎓或锍阳离子,并且x-为卤离子。

25.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述共熔组合物选自i型、ii型、iii型和iv型共熔组合物。

26.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述共熔组合物通过将铵化合物与金属卤化物、金属卤化物水合物或氢键供体混合形成。

27.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述铵化合物可由式ii定义:

(r1)(r2)(r3)(r4)—n+—φ

其中每个r1、r2、r3和r4独立地为氢或一价有机基团,或者作为另外一种选择,r1、r2、r3和r4中的两者接合以形成二价有机基团,并且φ为抗衡阴离子。

28.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述铵化合物选自n-乙基-2-羟基-n,n-二甲基乙铵氯化物、2-羟基-n,n,n-三甲基乙铵氯化物(其也被称为氯化胆碱)和n-苄基-2-羟基-n,n-二甲基乙铵氯化物。

29.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述铵化合物选自2-氯-n,n,n-三甲基乙铵(其也被称为氯胆碱氯化物)和2-(氯羰基氧基)-n,n,n-三甲基乙铵氯化物。

30.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氢键供体选自胺、酰胺、羧酸和醇。

31.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氢键供体选自脂族胺、乙二胺、二亚乙基三胺、氨基乙基哌嗪、三亚乙基四胺、三(2-氨基乙基)胺、n,n'-双-(2氨基乙基)哌嗪、哌嗪乙基乙二胺和四亚乙基五胺、丙二胺、苯胺、取代的苯胺、以及它们的组合。

32.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氢键供体选自脲、1-甲基脲、1,1-二甲基脲、1,3-二甲基脲、硫脲、脲、苯甲酰胺、乙酰胺、以及它们的组合。

33.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氢键供体选自苯丙酸、苯乙酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、己二酸、琥珀酸、柠檬酸、均丙三羧酸、以及它们的组合。

34.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氢键供体选自脂族醇、苯酚、取代的苯酚、乙二醇、丙二醇、间苯二酚、取代的间苯二酚、甘油、苯三醇、以及它们的混合物。

35.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述金属卤化物选自氯化铝、溴化铝、碘化铝、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化锡、溴化锡、碘化锡、氯化铁、溴化铁、碘化铁、以及它们的组合。

36.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中共熔组合物具有载体。

37.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述载体为固体。

38.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述载体为氧化锌。

39.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述载体为共熔成员。

40.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述共熔组合物在标准条件下为共熔溶剂。

41.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述共熔组合物为深共熔溶剂。

42.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述氧化锌溶于所述共熔溶剂中。

43.一种由根据前述权利要求中任一项所述的方法制备的硫化橡胶。

44.一种硫化橡胶,所述硫化橡胶包含:

硫化橡胶网络,所述硫化橡胶网络包含分散在整个所述橡胶网络中的金属化合物,所述硫化橡胶包含少于2重量份氧化锌/100重量份橡胶。

45.根据权利要求44所述的硫化橡胶,其中所述硫化橡胶为轮胎胎面,并且其中硫化橡胶的特征在于大于3mpa的300%模量。

46.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述硫化橡胶为轮胎胎面,并且其中硫化橡胶的特征在于大于5mpa的300%模量。

47.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述硫化橡胶包含少于1重量份氧化锌/100重量份橡胶。

48.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述硫化橡胶包含少于0.75重量份氧化锌/100重量份橡胶。

49.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述硫化橡胶还包含炭黑或二氧化硅。

50.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述硫化橡胶包含共熔组合物或共熔组合物的残基。

51.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中共熔组合物由式cat+x-zy定义,其中cat+为阳离子,x-为抗衡阴离子(例如路易斯碱),并且z是指与所述抗衡阴离子(例如路易斯酸或布朗斯台德酸)相互作用的y分子的数量。

52.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中cat+为铵、鏻鎓或锍阳离子,并且x-为卤离子。

53.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述共熔组合物选自i型、ii型、iii型和iv型共熔组合物。

54.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述共熔组合物通过将铵化合物与金属卤化物、金属卤化物水合物或氢键供体混合形成。

55.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述铵化合物铵化合物可由式ii定义:

(r1)(r2)(r3)(r4)—n+—φ

其中每个r1、r2、r3和r4独立地为氢或一价有机基团,或者作为另外一种选择,r1、r2、r3和r4中的两者接合以形成二价有机基团,并且φ为抗衡阴离子。

56.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述铵化合物选自n-乙基-2-羟基-n,n-二甲基乙铵氯化物、2-羟基-n,n,n-三甲基乙铵氯化物(其也被称为氯化胆碱)和n-苄基-2-羟基-n,n-二甲基乙铵氯化物。

57.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述铵化合物选自2-氯-n,n,n-三甲基乙铵(其也被称为氯胆碱氯化物)和2-(氯羰基氧基)-n,n,n-三甲基乙铵氯化物。

58.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述氢键供体选自胺、酰胺、羧酸和醇。

59.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述氢键供体选自脂族胺、乙二胺、二亚乙基三胺、氨基乙基哌嗪、三亚乙基四胺、三(2-氨基乙基)胺、n,n'-双-(2氨基乙基)哌嗪、哌嗪乙基乙二胺和四亚乙基五胺、丙二胺、苯胺、取代的苯胺、以及它们的组合。

60.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述氢键供体选自脲、1-甲基脲、1,1-二甲基脲、1,3-二甲基脲、硫脲、脲、苯甲酰胺、乙酰胺、以及它们的组合。

61.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述氢键供体选自苯丙酸、苯乙酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、己二酸、琥珀酸、柠檬酸、均丙三羧酸、以及它们的组合。

62.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述氢键供体选自脂族醇、苯酚、取代的苯酚、乙二醇、丙二醇、间苯二酚、取代的间苯二酚、甘油、苯三醇、以及它们的混合物。

63.根据前述权利要求中任一项所述的硫化橡胶,其中所述金属卤化物选自氯化铝、溴化铝、碘化铝、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化锡、溴化锡、碘化锡、氯化铁、溴化铁、碘化铁、以及它们的组合。

64.一种用于制备可硫化的物质组合物的方法,所述方法包括:

(i)将可硫化橡胶、固化剂和共熔组合物混合。

65.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中将所述氧化锌和所述共熔组合物分别单独引入所述可硫化橡胶中。

66.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中在将所述氧化锌和所述共熔组合物引入所述可硫化组合物中之前,将所述氧化锌和所述共熔组合物预混合。

67.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述可硫化组合物包含少于2pbw氧化锌/100pbw橡胶。

68.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述可硫化组合物包含少于1pbw氧化锌/100pbw橡胶。

69.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述共熔组合物通过将氯化胆碱和脲混合形成。

70.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述可硫化组合物包含约0.005pbw至约3pbw的所述共熔组合物/100pbw橡胶。

71.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述可硫化组合物包含约0.01pbw至约1pbw的所述共熔组合物/100pbw橡胶。

72.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述可硫化组合物还包含增强填料、树脂和油。

73.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中共熔组合物由式cat+x-zy定义,其中cat+为阳离子,x-为抗衡阴离子(例如路易斯碱),并且z是指与所述抗衡阴离子(例如路易斯酸或布朗斯台德酸)相互作用的y分子的数量。

74.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中cat+为铵、鏻鎓或锍阳离子,并且x-为卤离子。

75.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述共熔组合物选自i型、ii型、iii型和iv型共熔组合物。

76.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述共熔组合物通过将铵化合物与金属卤化物、金属卤化物水合物或氢键供体混合形成。

77.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述铵化合物铵化合物可由式ii定义:

(r1)(r2)(r3)(r4)—n+—φ

其中每个r1、r2、r3和r4独立地为氢或一价有机基团,或者作为另外一种选择,r1、r2、r3和r4中的两者接合以形成二价有机基团,并且φ为抗衡阴离子。

78.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述铵化合物选自n-乙基-2-羟基-n,n-二甲基乙铵氯化物、2-羟基-n,n,n-三甲基乙铵氯化物(其也被称为氯化胆碱)和n-苄基-2-羟基-n,n-二甲基乙铵氯化物。

79.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述铵化合物选自2-氯-n,n,n-三甲基乙铵(其也被称为氯胆碱氯化物)和2-(氯羰基氧基)-n,n,n-三甲基乙铵氯化物。

80.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述氢键供体选自胺、酰胺、羧酸和醇。

81.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述氢键供体选自脂族胺、乙二胺、二亚乙基三胺、氨基乙基哌嗪、三亚乙基四胺、三(2-氨基乙基)胺、n,n'-双-(2氨基乙基)哌嗪、哌嗪乙基乙二胺和四亚乙基五胺、丙二胺、苯胺、取代的苯胺、以及它们的组合。

82.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述氢键供体选自脲、1-甲基脲、1,1-二甲基脲、1,3-二甲基脲、硫脲、脲、苯甲酰胺、乙酰胺、以及它们的组合。

83.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述氢键供体选自苯丙酸、苯乙酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、己二酸、琥珀酸、柠檬酸、均丙三羧酸、以及它们的组合。

84.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述氢键供体选自脂族醇、苯酚、取代的苯酚、乙二醇、丙二醇、间苯二酚、取代的间苯二酚、甘油、苯三醇、以及它们的混合物。

85.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述金属卤化物选自氯化铝、溴化铝、碘化铝、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化锡、溴化锡、碘化锡、氯化铁、溴化铁、碘化铁、以及它们的组合。

86.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中共熔组合物具有载体。

87.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述载体为固体。

88.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述载体为氧化锌。

89.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述载体为共熔成员。

90.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述共熔组合物在标准条件下为共熔溶剂。

91.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述共熔组合物为深共熔溶剂。

92.根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法,其中所述氧化锌溶于所述共熔溶剂中。

93.一种硫化橡胶,所述硫化橡胶由根据前述权利要求中任一项所述的用于制备可硫化的物质组合物的方法制备。


技术总结
本发明公开了一种用于制备硫化橡胶的方法,所述方法包括:(i)提供可硫化的物质组合物,所述可硫化的物质组合物包含基于硫的固化剂、氧化锌和共熔溶剂;以及(ii)加热所述可硫化组合物,从而实现硫化。

技术研发人员:艾琳·希普沃什;朱莉娅·A·达特;迈克尔·C·戴维斯
受保护的技术使用者:株式会社普利司通
技术研发日:2018.10.31
技术公布日:2020.06.19
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