包含烷基聚糖苷作为反相剂的自可逆反相胶乳及其作为增稠剂用于工业或家庭用途的洗涤剂或清洁配制品的用途的制作方法

文档序号:21697479发布日期:2020-07-31 22:46阅读:390来源:国知局

本发明涉及自可逆反相胶乳,其包含作为反相剂的含有烷基聚糖苷的表面活性剂组合物,涉及所述自可逆反相胶乳作为用于制备用于工业或家庭用途的洗涤剂或清洁配制品的增稠剂的用途,并且还涉及这些配制品。为了本专利申请的目的,表述“用于工业或家庭用途的洗涤剂或清洁配制品”意指设计并且用于清洁各种类型的表面,例如纺织纤维,各种性质的硬表面,例如玻璃、陶瓷、瓷砖、木材、金属或复合材料的组合物。

这些用于工业或家庭用途的洗涤剂或清洁配制品例如用于清洁厨具、瓶子或衣物(手动或在洗衣机中)、地板、金属表面、窗户或储罐。它们是碱性或酸性的。碱性配制品通常用于去除硬表面上的油脂污物,而酸性配制品不仅用于去除污物而且用于所述表面的除垢。它们特别适用于农业食品工业的清洁和除垢设施,或适用于家用电器设备如洗碗机和咖啡机的除垢。它们还用于去除混凝土或水泥残留物,并且用于在对已渗入油脂的混凝土表面进行任何涂漆之前清洁所述混凝土表面。

酸性洗涤剂配制品在清洁操作期间,在有待处理的污物存在的情况下,不应引起大量形成,它们应具有良好的润湿和洗涤剂特性。

用于工业或家庭用途的洗涤剂或清洁配制品是浓缩物粉末,液体如乳液,并且取决于情况,直接使用或在合适的溶剂中稀释后使用。

在液体形式(如乳液)的情况下,它们在其制造期间包含流变改性剂。

这些流变改性剂优选是增稠剂和/或胶凝剂,其目的是使水相或包含洗涤剂表面活性剂的乳液增稠,从而使使用者能够例如通过循环泵来控制其流量,并且还能够悬浮和/或稳定固体颗粒。在可用于制备用于工业或家庭用途的洗涤剂或清洁配制品的流变改性剂之中,可以提及合成聚合物,例如直链或支链、交联或非交联的阴离子、或阳离子或两性的聚电解质,其呈两种物理形式:粉末形式和液体形式。

以编号wo2016/020622a1公开的国际专利申请描述了通过将一种或多种单体的水溶液在油包水型反相乳液中聚合而获得的支链或交联的聚合物用于制造用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物的用途,其中所用单体中的至少一种为丙烯酸类单体并且所用单体中的一种或多种为带有至少一种弱酸官能团的单体,带有至少一种弱酸官能团的单体相对于所用单体总量的摩尔百分比为至少30%。

在通过使用反相乳液自由基聚合制备自可逆反相胶乳的方法中,在聚合步骤结束时添加水包油型表面活性剂。添加它们的目的是改变并调节包含聚合物的油包水乳液(也称为“反相胶乳”)的亲水-亲脂平衡,以便获得一种混合物,当将所述混合物添加到极性相(例如水)中时,将改变乳液的方向以从油包水形式转变为水包油形式,然后使得可以将先前制备的聚合物与有待增稠的极性相接触。在这种物理现象期间,交联和/或支化聚电解质类型的聚合物被部署在所述极性相中并形成允许极性相溶胀的三维网络,这通过所述极性相的粘度增加而表现出来。

包含“反相胶乳”和水包油型表面活性剂的混合物被称为自可逆反相胶乳并且所述水包油型表面活性剂被称为“反相物”或“反相剂”。

通常用于制备自可逆反相胶乳的反相剂是水包油型表面活性剂,其hlb(亲水-亲脂平衡)值足够高(通常是大于9且小于16)以使得制备稳定的水包油型乳液。它们通常包含由一系列环氧乙烷单元组成的亲水部分以及由具有疏水性质的基于烃的脂族链组成的部分。在这些反相剂中,可以提及:

-乙氧基化的脂肪醇,其基于烃的脂族链包含从8至14个碳原子,并且其环氧乙烷单元的数目是在5与40之间,例如用7mol环氧乙烷乙氧基化的月桂醇(inci名称:月桂醇聚醚-7)或具有6mol环氧乙烷的十三烷醇(inci名称:十三烷醇聚醚-6);

-乙氧基化的脱水山梨醇酯,其基于烃的脂族链包含从12至22个碳原子并且其环氧乙烷单元的数目是在5与40之间,例如用20mol的环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨醇油酸酯(以商品名montanoxtm80销售),或用20mol的环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨醇月桂酸酯(以商品名montanoxtm20销售):

乙氧基化的烷基酚,例如乙氧基化的壬基酚和乙氧基化的辛基酚;或

乙氧基化的蓖麻油,例如用40mol的环氧乙烷乙氧基化的蓖麻油(以商标名simulsoltmol50销售)。

消费者需求及法规规定的变化导致家庭和工业洗净产品设计师降低其配制品中包括环氧乙烷单元的成分的比例。因此,需要制备不含乙氧基化的表面活性剂作为反相剂的自可逆反相胶乳。

以编号2794034、2794124、2808447、2808446和2810883公开的法国专利申请描述了烷基聚糖苷的用途,其基于烃的烷基链包括从1至30个碳原子,例如其基于烃的烷基链为癸基、十二烷基和十四烷基链的烷基聚糖苷的混合物,例如以商标名simulsoltmsl10销售的混合物,为十二烷基、十四烷基和十六烷基链的烷基聚糖苷的混合物,例如以商标名simulsoltmsl26销售的混合物,为辛基和癸基链的烷基聚糖苷的混合物,例如以商标名simulsoltmsl8销售的混合物,或为十一碳烯基链的烷基聚糖苷的混合物,例如以商标名simulsoltmsl11w销售的混合物。

然而,用于制备自可逆反相胶乳的此类化合物的实施必须在高于其熔点的温度下进行,即通常在高于70℃的温度下进行,这带来了反相胶乳不稳定的问题并且引起一定量的制备的自可逆反相胶乳不稳定。在某些情况下,其通过将所述烷基聚糖苷预先稀释在水中以具有在室温下可操纵的液体形式来进行。有时这具有降低要增稠的极性相中所述自可逆反相胶乳的转化率的结果,并因此降低了制备包含此类增稠剂的化妆品配制品的方法的生产率。

因此,仍然需要开发水包油型表面活性剂体系,其构成表面活性剂令人满意地符合在实施中的环境标准,特别是由于不含环氧烷单元(例如环氧乙烷单元),并且使得可以制备可以易于使用并且特别是可以在25℃下泵送的自可逆反相胶乳,其粘度小于或等于8000mpa.s、优选小于或等于5000mpa.s,所述粘度是使用brookfieldrvt粘度计和3号轴(spindle)在25℃下以20rpm的旋转速度测量的,其外观光滑,无颗粒或结块,并且在极性相中具有良好的反相特性,即引起小于15分钟、优选小于10分钟的快速反相速率,使得包含在自可逆反相胶乳中的聚合物能够表现出其全部增稠能力。

根据第一方面,本发明的主题是一种油包水型乳液(e),其基于100%其质量包含:

a)-从10质量%至80质量%衍生自以下项的聚合的交联的聚合物(p),基于100mol%:

(a1)-大于或等于30mol%且小于或等于100mol%比例的衍生自带有部分盐化或完全盐化的强酸官能团的单体的单体单元;以及

(a2)-任选地大于0mol%且小于或等于70mol%比例的衍生自至少一种单体的单体单元,所述至少一种单体选自由以下组成的组的元素:部分盐化或完全盐化的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、3-甲基-1-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸,所述单体的羧酸官能团是呈酸形式,和/或选自由以下组成的组的元素:(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯或乙烯基吡咯烷酮;

(a3)-大于0mol%且小于或等于1mol%比例的衍生自至少一种二烯或多烯交联单体(ar)的单体单元;

应当理解,这些单体单元(a1)、(a2)和(a3)的摩尔比例之和是等于100%;

b)-从5质量%至50质量%、更特别地从5质量%至45质量%并且甚至更特别地从5质量%至40质量%的由至少一种油(h)组成的脂肪相,以及

c)-从1质量%至50质量%、更特别地从5质量%至45质量%并且甚至更特别地从5质量%至40质量%的水,以及

d)-从0.5质量%至10质量%、更特别地从0.5质量%至8质量%并且甚至更特别地从0.5质量%至7质量%的油包水型乳化体系(s1),以及

e)-从2质量%至10质量%、更特别地从2质量%至8质量%并且甚至更特别地从4质量%至7质量%的水包油型乳化体系(s2),所述水包油型乳化体系基于100%其质量包含至少50质量%的组合物(ce),所述组合物基于100%其质量包含:

e1)-大于或等于20质量%且小于或等于80质量%比例的式(i)的稀释剂:

ho-[ch2-ch(oh)-ch2-o-]n-h(i),

其中n是大于或等于1且小于或等于6的整数,或所述稀释剂的混合物,

e2)-大于或等于20质量%且小于或等于80质量%比例的组合物(ce2),所述组合物基于100%其质量包含:

e2α)-大于0质量%且小于或等于4质量%比例的至少一种式(ii)的醇:

cmh2m+1-oh(ii),

其中m是大于或等于8且小于或等于18的偶数;

e2β)-大于或等于96质量%且小于100质量%比例的组合物(c2β),所述组合物包含:

e2β2)-大于或等于60质量%且小于或等于90质量%比例的组合物(c2β2),所述组合物基于100%其质量包含:

e2β21)-大于或等于5质量%且小于或等于20质量%比例的由式(iii)表示的组合物(c21):

r21-o-(g21)r-h(iii),

其中r21表示正十二烷基,g21表示还原糖残基,并且r表示大于或等于1.05且小于或等于5.00的小数,所述组合物(c21)由式(iii1)、(iii2)、(iii3)、(iii4)和(iii5)的化合物的混合物组成:

r21-o-(g21)1-h(iii1),

r21-o-(g21)2-h(iii2),

r21-o-(g21)3-h(iii3),

r21-o-(g21)4-h(iii4),

r21-o-(g21)5-h(iii5),

所述式(iii1)、(iii2)、(iii3)、(iii4)和(iii5)的化合物的摩尔比例分别等于a1、a2、a3、a4和a5,使得a1+a2+a3+a4+a5之和等于1,并且使得a1+2a2+3a3+4a4+5a5之和等于r;

e2β22)-大于或等于10质量%且小于或等于20质量%比例的由式(iv)表示的组合物(c22):

r22-o-(g22)s-h(iv),

其中r22表示正十四烷基,g22表示还原糖残基,并且s表示大于或等于1.05且小于或等于5.00的小数,所述组合物(c22)由式(iv1)、(iv2)、(iv3)、(iv4)和(iv5)的化合物的混合物组成:

r22-o-(g22)1-h(iv1),

r22-o-(g22)2-h(iv2),

r22-o-(g22)3-h(iv3),

r22-o-(g22)4-h(iv4),

r22-o-(g22)5-h(iv5),

所述式(iv1)、(iv2)、(iv3)、(iv4)和(iv5)的化合物的摩尔比例分别等于b1、b2、b3、b4和b5,使得b1+b2+b3+b4+b5之和等于1,并且使得b1+2b2+3b3+4b4+5b5之和等于s;

e2β23)-大于或等于25质量%且小于或等于40质量%比例的由式(v)表示的组合物(c23):

r23-o-(g23)t-h(v),

其中r23表示正辛基,g23表示还原糖残基,并且t表示大于或等于1.05且小于或等于5.00的小数,所述组合物(c23)由式(v1)、(v2)、(v3)、(v4)和(v5)的化合物的混合物组成:

r23-o-(g23)1-h(v1),

r23-o-(g23)2-h(v2),

r23-o-(g23)3-h(v3),

r23-o-(g23)4-h(v4),

r23-o-(g23)5-h(v5),

所述式(v1)、(v2)、(v3)、(v4)和(v5)的化合物的摩尔比例分别等于c1、c2、c3、c4和c5,使得c1+c2+c3+c4+c5之和等于1,并且使得c1+2c2+3c3+4c4+5c5之和等于t;

e2β24)-大于或等于30质量%且小于或等于55质量%的质量比例的由式(vi)表示的组合物(c24):

r24-o-(g24)u-h(vi),

其中r24表示正癸基,g24表示还原糖残基,并且u表示大于或等于1.05且小于或等于5.00的小数,所述组合物(c24)由式(vi1)、(vi2)、(vi3)、(vi4)和(vi5)的化合物的混合物组成:

r24-o-(g24)1-h(vi1),

r24-o-(g24)2-h(vi2),

r24-o-(g24)3-h(vi3),

r24-o-(g24)4-h(vi4),

r24-o-(g24)5-h(vi5),

所述式(vi1)、(vi2)、(vi3)、(vi4)和(vi5)的化合物的摩尔比例分别等于d1、d2、d3、d4和d5,使得d1+d2+d3+d4+d5之和等于1,并且使得d1+2d2+3d3+4d4+5d5之和等于u;应当理解,组合物(c21)、(c22)、(c23)和(c24)的质量比例之和等于100%;

e2β3)-大于或等于10质量%且小于或等于40质量%比例的组合物(c2β3),所述组合物基于100%其质量包含:

e2β31)-大于或等于30质量%且小于或等于50质量%比例的由式(vii)表示的组合物(c31):

r31-o-(g31)x-h(vii)

其中r31表示正十六烷基,g31表示还原糖残基,并且x表示大于或等于1.05且小于或等于5.00的小数,所述组合物(c31)由式(vii1)、(vii2)、(vii3)、(vii4)和(vii5)的化合物的混合物组成:

r31-o-(g31)1-h(vii1),

r31-o-(g31)2-h(vii2),

r31-o-(g31)3-h(vii3),

r31-o-(g31)4-h(vii4),

r31-o-(g31)5-h(vii5),

所述式(vii1)、(vii2)、(vii3)、(vii4)和(vii5)的化合物的摩尔比例分别等于a’1、a’2、a’3、a’4和a’5,使得a’1+a’2+a’3+a’4+a’5之和等于1,并且使得a’1+2a’2+3a’3+4a’4+5a’5之和等于x;

e2β32)-大于或等于50质量%且小于或等于70质量%比例的由式(viii)表示的组合物(c32):

r32-o-(g32)y-h(viii),

其中r32表示正十八烷基,g32表示还原糖残基并且y表示大于或等于1.05且小于或等于5.00的小数,

所述组合物(c32)由式(viii1)、(viii2)、(viii3)、(viii4)和(viii5)的化合物的混合物组成:

r32-o-(g32)1-h(viii1),

r32-o-(g32)2-h(viii2),

r32-o-(g32)3-h(viii3),

r32-o-(g32)4-h(viii4),

r32-o-(g32)5-h(viii5),

所述式(viii1)、(viii2)、(viii3)、(viii4)和(viii5)的化合物的摩尔比例分别等于b’1、b’2、b’3、b’4和b’5,使得b′1+b′2+b′3+b′4+b′5之和等于1,并且使得b′1+2b′2+3b′3+4b′4+5b′5之和等于y;应当理解,组合物(c31)和(c32)的质量比例之和等于100%,并且

应当理解,化合物(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的质量比例之和等于100%。

为了本发明的目的,术语“交联的聚合物”对于聚合物(p)是指非线性聚合物,当添加到水中时,它是呈不溶于水的三维网络的形式,但是在水中可溶胀,然后导致产生化学凝胶。

为了本发明的目的,在如前定义的聚合物(p)中,术语“盐化”意指存在于单体中的强酸官能团是呈阴离子形式(以盐形式与阳离子缔合,特别是碱金属盐,如钠或钾阳离子,或如含氮碱的阳离子,如铵盐,赖氨酸盐或2-羟基乙铵盐(ho-ch2-ch2-nh4+))。

包括其的单体的强酸官能团特别是磺酸官能团或膦酸官能团。所述单体是例如部分或完全盐化的苯乙烯磺酸,或优选地,部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。

根据本发明的特定方面,带有强酸官能团的单体是2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸,并且更特别地2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠或铵盐。

根据本发明的另一个特定方面,所述交联的聚合物(p)是衍生自以下项的聚合,基于100mol%:

(a1)-大于或等于40mol%且小于或等于100mol%比例的衍生自带有部分盐化或完全盐化的强酸官能团的单体的单体单元,

根据本发明的第一特定替代方案,所述交联的聚合物(p)是部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交联的均聚物。

根据本发明的第二特定替代方案,所述交联的聚合物(p)是部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和至少一种选自以下单体的交联的共聚物:丙烯酸、部分或完全盐化的甲基丙烯酸、(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮。

根据本发明的另一个特定方面,如上定义的油包水型乳液(e)包含从20质量%至80质量%并且更特别地从30质量%至80质量%的所述聚合物(p)。

当所述聚合物(p)是交联的共聚物时,其特别是衍生自以下项的聚合,基于100mol%,

(a1)-大于或等于40mol%且小于100mol%比例的衍生自带有部分盐化或完全盐化的强酸官能团的单体的单体单元;以及

(a2)-大于0mol%且小于或等于60mol%比例的衍生自至少一种单体的单体单元,所述至少一种单体选自由以下组成的组的元素:部分盐化或完全盐化的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、3-甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸,所述单体的羧酸官能团是呈酸形式,和/或选自由以下组成的组的元素:(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯或乙烯基吡咯烷酮;

(a3)-大于0mol%且小于或等于1mol%比例的衍生自至少一种二烯或多烯交联单体的单体单元;

应当理解,这些单体单元(a1)、(a2)和(a3)的摩尔比例之和是等于100%。

在作为本发明主题的油包水型乳液(e)的定义中,术语“至少一种二烯或多烯交联单体”表示特别选自以下的单体:乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双(丙烯酰胺)或这些化合物的混合物、二烯丙氧基乙酸或其盐如二烯丙氧基乙酸钠或这些化合物的混合物。

根据另一个特定方面,交联单体选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和亚甲基双(丙烯酰胺)。

根据另一个特定方面,交联单体(ar)以小于或等于0.5%、更特别地小于或等于0.25%并且最特别地小于或等于0.1%的摩尔比例使用;它更特别地是大于或等于0.005mol%。

在本发明的上下文中可以提及的交联的聚合物(p)的实例更具体地包括:

-与三烯丙基胺和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的以钠盐或铵盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的均聚物;

-与三烯丙基胺和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的以钠盐或铵盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和(2-羟乙基)丙烯酸酯的共聚物;

-与三烯丙基胺和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的以钠盐或铵盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯酸的共聚物;

-以钠盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(γ)和(2-羟乙基)丙烯酸酯(δ)以在30/70与90/10之间(γ)/(δ)摩尔比的交联的共聚物;

-以钠盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(γ)和(2-羟乙基)丙烯酸酯(δ)以在40/60与90/10之间(γ)/(δ)摩尔比的交联的共聚物;

-以钠盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(γ)和以钠盐形式部分或完全盐化的丙烯酸(ε)以大于或等于30/70且小于或等于90/10(γ)/(ε)摩尔比的交联的共聚物;以及

-以钠盐形式部分或完全盐化的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(γ)和以钠盐形式部分或完全盐化的丙烯酸(ε)以大于或等于40/60且小于或等于90/10(γ)/(ε)摩尔比的交联的共聚物。

在作为本发明主题的组合物(e)的定义中,术语“油”表示油(h),特别地:

-包含从11至19个碳原子的直链烷烃,

-包含从7至40个碳原子的支链烷烃,如异十二烷、异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷、异十九烷或异二十烷、或其某些混合物,如以下提及并以其inci名称标识的那些:c7-8异链烷烃、c8-9异链烷烃、c9-11异链烷烃、c9-12异链烷烃、c9-13异链烷烃、c9-14异链烷烃、c9-16异链烷烃、c10-11异链烷烃、c10-12异链烷烃、c10-13异链烷烃、c11-12异链烷烃、c11-13异链烷烃、c11-14异链烷烃、c12-14异链烷烃、c12-20异链烷烃、c13-14异链烷烃、c13-16异链烷烃;

-任选地被一个或多个直链或支链烷基取代的环烷烃,

-白色矿物油,如以以下名称销售的产品:marcoltm52、marcoltm82、drakeoltm6vr、eolanetm130、eolanetm150;

-半角鲨烷(或2,6,10-三甲基十二烷;cas编号:3891-98-3)、角鲨烷(或2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷)、氢化聚异丁烯或氢化聚癸烯;

-式(ix)的脂肪醇醚:

z1-o-z2(ix),

其中z1和z2可以相同或不同,表示包括从5至18个碳原子的直链或支链烷基,例如二辛基醚、二癸基醚、十二烷基醚、十二烷基辛基醚、二十六烷基醚、(1,3-二甲基丁基)十四烷基醚、(1,3-二甲基丁基)十六烷基醚、双(1,3-二甲基丁基)醚或二己基醚;

-脂肪酸和式(x)的醇的单酯:

r”1-(c=o)-o-r”2(x),

其中r″1-(c=o)表示包括从8至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的酰基,并且r″2独立于r″1表示包含从1至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链,例如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、月桂酸丙酯、月桂酸异丙酯、月桂酸丁酯、月桂酸2-丁酯、月桂酸己酯、椰油酸甲酯、椰油酸乙酯、椰油酸丙酯、椰油酸异丙酯、椰油酸丁酯、椰油酸2-丁酯、椰油酸己酯、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸2-丁酯、肉豆蔻酸己酯、肉豆蔻酸辛酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸丁酯、棕榈酸2-丁酯、棕榈酸己酯、棕榈酸辛酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸2-丁酯、油酸己酯、油酸辛酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸2-丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸辛酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸丁酯、异硬脂酸2-丁酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸异硬脂酯;

-式(xi)和式(xii)的脂肪酸和甘油的二酯:

r”3-(c=o)-o-ch2-ch(oh)-ch2-o-(c=o)-r”4(xi)

r”5-(c=o)-o-ch2-ch[o-(c=o)-r”6]-ch2-oh(xii),

在式(xi)和(xii)中,r″3-(c=o)、r″4-(c=o)、r″5-(c=o)和r″6-(c=o)可以相同或不同,表示包括从8至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的酰基;

-式(xiii)的脂肪酸和甘油的三酯:

r”7-(c=o)-o-ch2-ch[o-(c=o)-r”8]-ch2-o-(c=o)-r”9(xii),

其中r″7-(c=o)、r″8-(c=o)和r″9-(c=o),可以相同或不同,表示包括从8至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的酰基。

根据本发明的另一个特定方面,所述油(h)选自:

-十一烷、十三烷、异十二烷或异十六烷;

-以名称emogreentml15、emogreentml19、emosmarttml15、emosmarttml19、emosmarttmv21、isopartml或isopartmm销售的烷烃、异烷烃和环烷烃的混合物;

-以名称marcoltm52、marcoltm82、drakeoltm6vr、eolanetm130或eolanetm150销售的白色矿物油;

-半角鲨烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯或氢化聚癸烯;

-二辛基醚或二癸基醚;

-肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸己酯,棕榈酸辛酯,异硬脂酸异硬脂酯,辛酰基/癸酰基甘油三酸酯,十六烷酰基/十八烷酰基甘油三酸酯和从菜籽油、葵花籽油、亚麻籽油或棕榈油衍生的甘油三酸酯。

在作为本发明主题的组合物(e)中,油包水型的乳化体系(s1)由单一乳化表面活性剂或乳化表面活性剂的混合物组成,条件是所述混合物的hlb值足够低以致形成油包水型乳液。作为油包水型的乳化表面活性剂,可以提及的实例包括含有从12至22个碳原子的任选地被一个或多个羟基取代的直链或支链的、饱和或不饱和的脂族羧酸的脱水己糖醇酯,并且更特别选自脱水山梨糖醇和脱水甘露糖醇的脱水己糖醇与包括从12至22个碳原子的任选地被一个或多个羟基取代的直链或支链、饱和或不饱和的脂族羧酸的酯。

在作为本发明主题的组合物(e)中,油包水型乳化体系(s1)更特别地选自由以下组成的组的元素:脱水山梨糖醇月桂酸酯,例如,以名称montanetm20出售的产品,脱水山梨糖醇棕榈酸酯,例如以名称montanetm40出售的产品,脱水山梨糖醇硬脂酸酯,例如以名称montanetm60出售的产品,脱水山梨糖醇油酸酯,例如以名称montanetm80出售的产品,脱水山梨糖醇倍半油酸酯,例如以名称montanetm85的出售的产品,脱水山梨糖醇三油酸酯,例如以名称montanetm83出售的产品,脱水山梨糖醇异月桂酸酯,脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,例如以名称montanetm70出售的产品,甘露醇酐月桂酸酯,甘露醇酐油酸酯或这些酯的混合物;分子量在1000与3000之间并且衍生自聚(异丁烯基)琥珀酸或其酸酐之间的缩合的聚酯,如hypermertm2296,或以商标名simalinetmie501a出售的混合物,式(xiv)的聚乙二醇聚羟基硬脂酸酯:

其中y2表示大于或等于2且小于或等于50的整数,z4表示氢原子、甲基或乙基,z3表示式(xv)的基团:

其中y′2表示大于或等于0且小于或等于10,更特别地大于或等于1且小于或等于10的整数并且z′2表示如上定义的式(xv)的基团,其中z2’可以与z2相同或不同或是氢原子。

可用于制备乳化体系(s1)的式(xiv)的油包水型乳化表面活性剂的实例包括以名称simalinetmwo的出售的peg-30二聚羟基硬脂酸酯,或包含peg-30二聚羟基硬脂酸酯并以名称simalinetmie201a和simalinetmie201b出售的混合物,或者包含三羟甲基丙烷-30三聚羟基硬脂酸酯以名称simalinetmie301b出售的混合物。

根据本发明的另一个方面,所述水包油型乳化体系(s2)基于100%其质量包含至少75质量%的如前定义的所述组合物(ce)。根据最特定的方面,所述水包油型乳化体系(s2)是如前定义的组合物(ce)。

在作为本发明主题的所述油包水型乳液(e)的定义中,术语“式(i)的稀释剂”特别是指甘油、二甘油、三甘油或六甘油。

根据本发明的另一个特定方面,所述稀释剂的特征在于在式(i)中,n表示大于或等于1且小于或等于3的整数。根据最特定的方面,n是等于1。

根据本发明的另一个特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)和(viii)中,g21、g22、g23、g24、g31和g32可以相同或不同,彼此独立地表示选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖的还原糖残基。所述还原糖残基g21、g22、g23、g24、g31和g32可以相同或不同,更特别地选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基。

根据本发明的更特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(iii)、(iv)、(v)和(vi)中,所述还原糖残基g21、g22、g23和g24是相同的并且表示葡萄糖残基、木糖残基和阿拉伯糖残基,并且最特别地表示葡萄糖残基或木糖残基。

根据本发明的非常特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(iii)、(iv)、(v)和(vi)中,所述还原糖残基g21、g22、g23和g24是相同的并且表示葡萄糖残基。

根据本发明的另一个特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(iii)、(iv)、(v)和(vi)中,r、s、t和u分别彼此独立地表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数;在这种情况下,所述小数通常小于或等于2.0,并且例如大于或等于1.25且小于或等于2.0。

根据本发明的另一个更特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(vii)和(viii)中,所述还原糖残基g31和g32表示选自葡萄糖残基、木糖残基和阿拉伯糖残基的相同还原糖残基,并且最特别地表示葡萄糖残基或木糖残基。

根据本发明的非常特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(vii)和(viii)中,所述还原糖残基g31和g32是相同的并且表示葡萄糖残基。

根据本发明的另一个更特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于在式(vii)和(viii)中,x和y分别表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数;在这种情况下,此小数通常小于或等于2.0,例如大于或等于1.25且小于或等于2.0。

根据本发明的另一个特定方面,如前定义的所述油包水型乳液(e)的特征在于质量比:

δ=组合物(c2β2)的质量/组合物(c2β3)的质量,

大于或等于1且小于或等于10,更特别地大于或等于1.0且小于或等于8.0,最特别地大于或等于1.5且小于或等于7.0,例如大于或等于2.0且小于或等于7.0。

作为本发明主题的所述油包水型乳液(e)是通过进行“反相乳液聚合”方法制备的,所述方法是本领域技术人员众所周知的,并且其包括以下步骤:

-步骤a)制备包含以下项的水相:水、水溶性单体和任选的交联单体(ar)以及还有常用添加剂,例如螯合剂,如其钠盐形式的乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐酸(以商标名versenextm80销售);

-步骤b)将油相(h)与油包水型乳化体系(s1)混合;

-步骤c)将在先前步骤中制备的水相和油相混合,并使用转子-定子型的轴进行乳化;

-步骤d)用氮气惰性化;

-步骤e)通过将自由基引发剂和任选的共引发剂引入c)中形成的乳液中来引发聚合反应;然后使反应继续进行;

-步骤f)在低于50℃的温度下引入如前定义的水包油型乳化体系(s2)。

根据如前定义的方法的特定方面,步骤e)的聚合反应使用产生亚硫酸氢根离子(hso3-)的氧化还原对,如枯烯氢过氧化物-焦亚硫酸钠(na2s2o5)对或枯烯氢过氧化物-亚硫酰氯(socl2)对在小于或等于10℃的温度下,如果需要的话还伴有聚合共引发剂,例如偶氮双(异丁腈)引发,并且然后准绝热地进行,直至温度大于或等于到50℃,或通过控制温度进行。

根据如前定义的方法的另一个特定方面,在进行步骤f)之前,将来源于步骤e)的反应介质通过蒸馏进行浓缩。

根据如前定义的方法的另一个特定方面,将来源于步骤e)步骤f)的反应介质在适当的设施中雾化。根据如前定义的方法的另一个特定方面,步骤a)中制备的水相可包含链减少剂,其旨在减少形成的聚合物链的长度并增加聚合物的支化度,从而改变流变特性。

在适用于如前定义的方法中的链减少剂之中,可以提及甲醇、异丙醇、丁二醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸和甲酸、或其盐。

水包油型乳化体系(s2)中包含的组合物(ce)是根据包括以下步骤的方法制备的:

-步骤a)以所需比例使式(xvi)的还原糖或式(xvi)的还原糖的混合物:

ho-(g)-h(xvi)

其中g表示还原糖残基,与摩尔过量的如前定义的式(ii)的醇的混合物反应:

cmh2m+1-oh(ii),

以形成如前定义的式(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)和(viii)的化合物和过量的所述式(ii)的醇的混合物的混合物,

-步骤b)部分除去过量的所述式(ii)的醇的混合物,以形成如前定义的所述组合物(ce2);

-步骤c)将所述组合物(ce2)与至少一种如前定义的稀释剂混合。

步骤a)通常在反应器中、在酸性催化体系存在下,通过控制两种试剂之间的化学计量比,并且更特别地通过引入摩尔过量的式(ii)的醇混合物,伴随机械搅拌,在预定温度和部分真空条件下,例如在70℃与130℃之间的温度下以及在300毫巴(3×104pa)与20毫巴(2×103pa)之间的部分真空下进行。术语“酸性催化体系”表示强酸,如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲磺酸、对-甲苯磺酸、三氟甲磺酸,或离子交换树脂。

如上定义的方法还可以包括中和、过滤和脱色操作。

本发明的主题还是如前定义的所述油包水型乳液(e)作为增稠剂和/或乳化剂和/或稳定剂用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物的用途。b

为了本发明的目的,表述“用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物”意指在20℃下为液体的设计并且用于清洁各种类型的表面,例如纺织纤维,各种性质的硬表面,例如玻璃、陶瓷、瓷砖、木材、金属或复合材料的组合物。

这些“用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物”找到其用于清洁所述表面的污物的应用,例如用于清洁厨具(手动或通过洗碗机)、瓶子、衣物(手动或通过洗衣机)、地板、被油脂弄脏的金属表面、窗户、马桶或储罐。

在旨在用于洗净家庭或工业应用的硬表面的这些用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物中,可以区分碱性水性清洁组合物和酸性水性清洁组合物。此类用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物可以呈溶液、凝胶、水包油型或油包水型乳液的形式、或呈分散体的形式。

根据特定方面,所述用途在于增稠极性相,例如由水、包含从1至6个碳原子的醇、多元醇如甘油、或其混合物组成的相。

根据另一个特定方面,所述用途在于稳定水包油型或油包水型乳液,使所述乳液在各种条件下的储存期间,并且更特别地在25℃下至少等于一个月的时间,并且更特别地在4℃下至少等于一个月的时间,并且更特别地在45℃下至少等于一个月的时间具有均匀外观。

根据另一个特定方面,所述用途在于稳定用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物中的固体颗粒。

这些要悬浮的固体颗粒可以具有各种规则或不规则的几何形状,并且可以是珍珠、珠粒、棒、薄片、条或多面体的形式。这些固体颗粒的特征在于表观平均直径为1μm与5mm之间,更特别地为在10μm与1mm之间。在用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物中的可以通过如前定义的所述油包水型乳液(e)悬浮和稳定的固体颗粒中,可以提及改善清洁特性的矿物微粒,基于100质量%的所述用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物,以0.2质量%与20质量%之间包括所述矿物微粒。

在用于家庭或工业用途的洗涤剂液体水性组合物中的可以通过如前定义的所述油包水型乳液(e)悬浮和稳定的这些固体颗粒中,可提及无机固体颗粒,如二氧化硅、二氧化钛、云母、氧化铁、氧化锌、氧化铝、滑石、高岭土、粘土、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁,有色无机颜料,固体有机颗粒(如某些聚合物),聚酰胺(如尼龙-6),聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚酯,丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯,聚四氟乙烯,结晶或微晶蜡,多孔球和含有添加剂(例如香料、皂或衣物柔软剂)的胶囊,所述颗粒通常具有微米微粒或纳米微粒的大小。

本发明的主题还是用于家庭或工业用途的组合物(f),基于100%其总质量,其包含0.1质量%与10质量%之间的如上定义的组合物(e)。

表述“用于家庭或工业用途的组合物(f)”具有与上文所定义的含义相同的含义。

作为本发明的主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)特别是呈水溶液、具有连续水相的乳液或微乳液、以及具有油性连续相的乳液或微乳液、水性凝胶、泡沫的形式,或呈气溶胶的形式。

作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)可以通过浸泡、喷涂或汽化而直接施用到待清洁的表面上,或者另外通过旨在置于与待清洁的硬表面接触的包含所述组合物(f)的任何类型的载体(纸,擦拭物,织物)来施用。

通常,作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)还包括通常用于清洁硬表面或纺织纤维领域的成分,如非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、增稠剂、酶、漂白剂、防腐剂、溶剂、酸性剂、碱性剂、抗水垢剂、保藏剂、香料、着色剂、驱避剂、氧化剂、洗净助剂、防污剂或防再沉积剂。

在作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)中特别选择作为酸性剂的无机酸中,可以提及盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、次磷酸、亚磷酸、次氯酸、高氯酸、碳酸、硼酸、锰酸、高锰酸、铬酸、高碘酸、碘酸、次碘酸、氢溴酸、氢碘酸和氢氟酸。

在作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)中特别选择作为酸性剂的有机酸中,可以提及甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水杨酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、山梨酸、氨基磺酸、二氢乙酸、二甲基氨基磺酸、富马酸、谷氨酸、异丙基氨基磺酸、戊酸、苯磺酸、二甲苯磺酸、2-乙基己酸、癸酸、己酸、甲酚酸、十二烷基苯磺酸、过氧乙酸、一氯乙酸和葡萄糖酸。

在与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)相关的碱性剂中,可以提及来自由以下组成的组的元素:碱金属或碱土金属的氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡和氢氧化钙。

在与作为本发明的主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)相关的抗水垢剂中,可以提及来自由以下组成的组的元素:螯合剂,例如三聚磷酸钠(tpp)、乙二胺四乙酸盐(edta)、四乙酰基乙二胺(taed)、甲基甘氨酸二乙酸酯(mgda)、次氮基三乙酸钠(na3nta)、葡萄糖酸钠或葡萄糖酸钾、异抗坏血酸钠或异抗坏血酸钾、聚羧酸钠或聚羧酸钾和柠檬酸钠,离子交换剂,例如沸石或铝硅酸钠,或层状硅酸钠,和沉淀剂,例如碳酸钙和偏硅酸钠。

螯合剂,并且更特别是上述螯合剂,具有络合钙和镁离子以形成水溶性络合物的作用,然后在冲洗期间将所述络合物除去。

离子交换剂,并且更特别是上述离子交换剂,具有将其钠离子与钙和镁离子交换的作用。

沉淀剂,并且更特别是上述螯合剂,具有通过形成不溶性钙化合物来除去造成水硬度的离子的作用,随后将所述钙化合物与清洁的表面上的污物一起除去。

根据更特定方面,在作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)中,抗水垢剂选自来自由以下组成的组的元素:偏硅酸钠、三聚磷酸钠(tpp)、乙二胺四乙酸盐(edta)、四乙酰基乙二胺(taed)、甲基甘氨酸二乙酸酯(mgda)、次氮基三乙酸钠(na3nta)、葡萄糖酸钠、柠檬酸钠和碳酸钙。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的非离子表面活性剂中,可以提及:

-环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物,并且最特别是由巴斯夫公司(basf)以商标名称pluronictm销售的环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物,例如pluronictmpe6100和pluronictmpe6200,

-式(a1)的消泡非离子表面活性剂:

r1-x-[(ch2-ch(ch3)-o)u’-(ch2-ch2-o)v’-y]w’(a1)

其中:

-r1表示包含从6至18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂族烃基基团,

-x表示氮原子或氧原子,

-v’表示1与50之间的整数;

-u’表示1与50之间的整数;

-如果x表示氧原子,则w’表示等于1的整数,并且如果x表示氮原子,则w’表示等于1或2的整数,

-y表示选自来自由以下组成的组的元素的封闭官能团:包括从4至8个碳原子的直链烷基,例如丁基、苄基或环氧丁烷基团。

在式(a1)的消泡非离子表面活性剂中,可以提及由陶氏化学公司(dowchemical)以商标名称tergitoltm销售的产品,例如tergitoltml61e和tergitoltml64e,

-式(a2)的微发泡非离子表面活性剂:

r8-o-(s’)q’-h(a2)

其中:

-s’表示选自由以下组成的组的元素的还原糖残基:葡萄糖、木糖和阿拉伯糖,

-r8表示包含从6至10个碳原子的直链或支链、饱和的烃基基团,

-q’表示大于或等于1.05并且小于或等于5的小数。

作为存在于作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)中的式(a2)的微发泡非离子表面活性剂的实例,可以提及己基聚葡糖苷、2-乙基己基聚葡糖苷、正庚基聚葡糖苷、和正辛基聚葡萄糖苷。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的发泡和/或洗涤剂两性表面活性剂中,可以提及烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸酯甜菜碱、两性聚乙酸酯、两性丙酸酯、β-丙氨酸和n-(2-羧乙基)-n-(2-乙基己基)钠(以商标名称amphoteric400表面活性剂销售)。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的发泡和/或洗涤剂阴离子表面活性剂中,可以提及以下项的盐:碱金属、碱土金属、铵、胺、烷基醚硫酸盐的氨基醇、烷基硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、n-酰基牛磺酸盐、酰基乳酰乳酸酯、氨基酸的n-酰基衍生物、肽的n-酰基衍生物、蛋白质的n-酰基衍生物、脂肪酸的n-酰基衍生物。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的非离子表面活性剂中,可以提及烷氧基化甘油单酯、烷氧基化甘油二酯、烷氧基化萜烯烃如乙氧基化和/或丙氧基化的α-或β-蒎烯(含有从1至30个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元,产生自环氧乙烷或环氧丙烷与乙二胺缩合的产物,例如由巴斯夫公司销售的tetronictm产品)、乙氧基化和/或丙氧基化的c8-c18脂肪酸(含有从5至25摩尔环氧乙烷和/或环氧丙烷)、含有从5至30摩尔环氧乙烷的乙氧基化脂肪酰胺、含有从5至30摩尔环氧乙烷的乙氧基化胺、含有从1至50摩尔、优选从1至25摩尔并且最特别是从2至20摩尔环氧乙烷和/或环氧丙烷的烷氧基化酰胺基胺。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的增稠剂和/或胶凝剂中,可以提及仅由单糖组成的多糖,如葡聚糖或葡萄糖均聚物、葡甘露聚糖葡聚糖、木葡聚糖、半乳甘露聚糖,其中主d-甘露糖链上的d-半乳糖单元的取代度(ds)是在0与1之间、并且更特别地在1与0.25之间,如来源于肉桂胶(ds=1/5)、刺槐豆胶(ds=1/4)、塔拉胶(ds=1/3)、瓜尔豆胶(ds=1/2)或葫芦巴胶(ds=1)的半乳甘露聚糖。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的增稠剂和/或胶凝剂中,可以提及由单糖衍生物组成的多糖,如硫酸化的半乳聚糖并且更具体地角叉菜胶和琼脂,乌龙糖(uronans)并且更具体地褐藻胶、海藻酸盐和果胶,单糖和糖醛酸的杂聚物,并且更具体地黄原胶、结冷胶、阿拉伯胶渗出液和刺梧桐树胶渗出液、葡糖胺聚糖。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的增稠剂和/或胶凝剂中,可以提及纤维素,纤维素衍生物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素,硅酸盐,淀粉,亲水淀粉衍生物和聚氨酯。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的增稠剂和/或胶凝剂中,可以提及无机增稠剂,例如粘土,锂蒙脱石,皂石,锌蒙脱石,蛭石或胶体二氧化硅。

存在于作为本发明主题的组合物(f)中的增稠剂的使用量为0.1质量%与10质量%之间。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的研磨剂中,可以提及天然来源的材料,例如木屑或仁屑,无机磨料,例如氧化物、石英、硅藻土、胶体二氧化硅,有机磨料如聚烯烃,例如聚乙烯和聚丙烯,聚苯乙烯,乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂,三聚氰胺,酚醛树脂,环氧树脂或聚氨酯树脂。

存在于作为本发明主题的组合物(f)中的研磨剂的使用量为5.0质量%与30质量%之间。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的溶剂中,可以提及异丙醇、苯甲醇、1,3-丙二醇、氯化溶剂、丙酮、甲乙醚、甲基异丁醚、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、芳族溶剂、异链烷烃、异十二烷、乳酸乙酯、乳酸丁酯、萜烯溶剂、菜籽甲酯、向日葵甲酯、丙二醇正甲基醚、二丙二醇正甲基醚、三丙二醇正甲基醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚或二丙二醇二甲基醚。

作为存在于作为本发明主题的组合物(f)的溶剂的实例,可以更特别地提及来自由以下组成的组的元素:丙二醇正甲基醚、二丙二醇正甲基醚、三丙二醇正甲基醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚、二丙二醇二甲醚、菜籽甲酯和向日葵甲酯。

在可以与作为本发明主题的用于家庭或工业用途的组合物(f)组合的酶中,可以提及蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶。

存在于作为本发明主题的组合物(f)中的酶的使用量为0.005质量%与0.5质量%之间。

根据另一方面,本发明的主题是如上定义的用于家庭或工业用途的组合物(f)用于清洁硬表面的用途。

表述“用于清洁硬表面”表示旨在用于去除存在于由各种材料组成的表面上的污物的任何动作。待清洁的表面可以是硬表面或织物表面。术语“硬表面”表示例如地板、墙壁、窗玻璃、瓷砖、家用电器、厨具、台面,龙头,水槽,用于储存化学品、食品或农产品的罐,车辆(机动车辆,摩托车,卡车等)。

构成这些硬表面的材料例如是玻璃(钠钙、氟钙、硼硅酸盐、晶体),瓷器,陶器,陶瓷,聚碳酸酯或聚丙烯塑料,不锈钢,银,铜,铝,木材,合成树脂,玻璃陶瓷或油毡,并可以涂覆有涂漆或清漆。

作为存在于这些硬表面上并且有待通过清洁去除的污物的实例,可以提及的实例包括食品残渣,油脂,轻质和重质烃,烧焦的残渣,灰尘,污泥,指印,皂残渣和微生物。

根据另一方面,本发明的主题是一种用于清洁硬表面的方法,所述方法包括至少一个步骤a”1):将如上定义的用于家庭或工业用途的组合物(f)施用到所述硬表面,然后至少一个步骤b”1):冲洗所述硬表面。

在作为本发明主题的清洁方法的步骤a”1)中,将用于家庭或工业用途的组合物(f)通过任何手段施用到待清洁的包含污物的表面,例如通过全浸、喷涂、借助于载体施用,所述载体由合成或天然的、织造或非织造的纺织纤维、或纸组成,预先浸渍有所述用于家庭或工业用途的组合物(f)。

在作为本发明主题的清洁方法的步骤b”1)中,通过全浸或通过喷水进行用于家庭或工业用途的组合物(f)在步骤a”1)期间已经施用到其上的硬表面的冲洗。

作为本发明主题的清洁方法的步骤b”1)可以在室温下或在30℃与80℃之间的温度下、更特别是在30℃与65℃之间的温度下进行。

以下实例阐明本发明,然而不限制本发明。

ia-基于烷基聚葡糖苷和甘油的组合物(ce2a)的制备

通过在90℃搅拌下依次以希望的比例引入前述每种脂肪醇,制备72.5kg(即8.5摩尔当量)的混合物(m1),其基于100%其质量包含,30.2质量%的1-辛醇、38.4质量%的1-癸醇、7.4质量%的1-十二烷醇、8.9质量%的1-十四醇、5.1质量%的1-十六醇和10.0质量%的1-十八醇。

将混合物(m1)在90℃下匀化30分钟,然后向其中添加8.7kg(即1摩尔当量)葡萄糖,并且然后添加80g的98%硫酸。然后将反应介质放在从90x102pa(90毫巴)至45x102pa(45毫巴)的部分真空下,并在从100℃至105℃的温度下保持5小时,同时除去形成的水。然后将反应介质冷却至80℃,并通过添加76g的40%氢氧化钠来中和。滤出产物以除去未反应的葡萄糖。获得了72.0kg的介质,所述介质包含所形成的葡糖苷物种以及还有化学计量过量的未反应的脂肪醇。然后通过在薄膜蒸发器上处理除去由此获得的混合物中存在的残留醇。

然后将36.6kg如此中和的反应介质在从3x102pa(3毫巴)至5x10pa(5毫巴)的减压与240℃的壁温下引入薄膜蒸发器中,以蒸馏掉大部分残留醇并获得4.5kg的浓缩物,在搅拌下向其中逐渐添加4.5kg的甘油,从而获得9.0kg的预期组合物(ce2a)。

ib-基于烷基聚葡糖苷和二甘油的组合物(ce2b)的制备

重复上述实例1的程序,甘油用二甘油代替,其质量比例使得它们使能够获得组合物(ce2b),其基于100%其质量包含50质量%的二甘油。

ic-基于烷基聚葡糖苷和聚甘油-6的组合物(ce2c)的制备

重复上述实例1的程序,甘油用聚甘油-6(以商标名polyglycerol-6tm从spiga公司销售)代替,其质量比例使得它们使能够获得组合物(ce2c),其基于100%其质量包含50质量%的聚甘油-6。

it-基于烷基聚葡糖苷和1,3-丙二醇的组合物(ce2t)的制备

重复上述实例1的程序,甘油用1,3-丙二醇(以商标名zemeatm丙二醇从杜邦tate&lyle公司销售)代替,其质量比例使得它们使能够获得组合物(ce2t),其基于100%其质量包含22质量%的1,3-丙二醇。

ii-2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸钠盐和部分盐化的丙烯酸的交联的共聚物的自可逆反相胶乳的制备和评估

通过在搅拌下向烧杯中顺序倾倒2.77g的去离子水、73.1g的冰丙烯酸、308g的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、141g的含48质量%氢氧化钠的水溶液、0.45g的含40质量%二亚乙基三胺五乙酸钠的商用水溶液和0.128g亚甲基双(丙烯酰胺)制备水相。然后将此水相的ph调节至5.4,并将溶液用去离子水补足至682g的重量。

独立地,通过混合220g的异十六烷、15g的montanetm80、10g的montanetm70和0.2g的偶氮双(异丁腈)(aibn)来制备有机相。

然后将制备的水相逐渐添加到油相中并且然后使用ika公司出售的ultra-turrax转子-定子进行分散。

将获得的乳液转移到反应器中,经受用氮气鼓泡除去氧气,并冷却至约5℃-6℃。在连续搅拌下,将5cm3的含有0.42质量%枯烯氢过氧化物在异十六烷中的溶液添加到乳液中,随后在60分钟内以0.5cm3/min的流速逐渐引入含有2.5质量%的偏亚硫酸氢钠的水溶液,以引发聚合反应。将介质的温度升高至稳定阶段。然后将反应介质在85℃加热1小时并且然后将组件冷却至约35℃,以获得标记为(m2)的混合物。

将先前获得的混合物(m2)分成几个部分,向其中添加如上所述的不同表面活性剂组合物(ce2a)、(ce2b)、(ce2c)和(ce2t),以及还有聚山梨酯80(78质量%的活性物质)(以商标名montanovtm80(s2)销售)、以及癸酰基/辛酰基聚葡糖苷水溶液(60质量%的活性物质)(以商标名simulsoltmsl8销售)(标记为组合物s′2),其质量比例如以下表1所示。

由这些混合物产生的自可逆反相胶乳分别表示为(e1)、(e2)、(e3)、(ec1)、(ec2)和(ec3)并且通过观察它们在25℃下的外观、它们在25℃下的粘度、在制备包含2质量%的自可逆反相胶乳的水凝胶的过程中的反相速度、包含2质量%的自可逆反相胶乳的这种水凝胶的粘度以及在0.1质量%氯化钠存在下包含3质量%的自可逆反相胶乳的这种水凝胶的粘度进行评估。

评估自可逆反相胶乳的反相时间的方法包括将制备800g水凝胶所需量的水倒入1升的烧杯中。将连接到电机上的turbotesttm机械搅拌器叶轮放在烧杯的底部。以200rpm的速度开始搅拌并在搅拌下将所需量的待评估的自可逆反相胶乳引入烧杯中。逐渐增加搅拌,以在整个增稠阶段中维持烧杯中涡旋的高度相同,直到获得光滑、均匀的凝胶。自可逆反相胶乳的反相时间对应于开始添加测试自可逆反相胶乳与生产无结块的光滑凝胶之间经过的时间。所获得的结果于以下表1中给出。

表1

*nm:未测量的

表1(续)

根据本发明的不含烷氧基化衍生物的自可逆反相胶乳(e1)、(e2)和(e3),使得可以获得光滑的凝胶,其反相时间少于10分钟,具有优异的增稠特性。此外,它们的特征在于,特别是当与自可逆反相胶乳(es′2)相比时,在盐的存在下,3质量%的凝胶的粘度下降更小。

iii-2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸钠盐均聚物的自可逆反相胶乳的制备和评估

通过在搅拌下向烧杯中顺序倾倒220g的去离子水、343.5g的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、138.1g含48质量%氢氧化钠的水溶液、0.18g的含40质量%二亚乙基三胺五乙酸钠的商业水溶液和0.140g的亚甲基双(丙烯酰胺)制备水相。然后将此水相的ph调节至3.5,并将溶液用去离子水补足至707g的重量。

独立地,通过混合220g的异十六烷、22g的montanetm80vg和0.2g的aibn来制备有机相。

然后将制备的水相逐渐添加到油相中并且然后使用ika公司出售的ultra-turrax转子-定子进行分散。

将获得的乳液转移到反应器中,经受用氮气鼓泡除去氧气,并冷却至约5℃-6℃。在连续搅拌下,将5cm3的含有0.42质量%枯烯氢过氧化物在异十六烷中的溶液添加到乳液中,随后在60分钟内以0.5cm3/min的流速逐渐引入含有2.5质量%的偏亚硫酸氢钠的水溶液,以引发聚合反应。将介质的温度升高至稳定阶段。将反应介质在此温度下保持1小时30分钟并且然后将组件冷却至约35℃,以获得标记为(m3)的混合物。

将先前获得的混合物(m3)分成不同部分,向其中添加不同的表面活性剂组合物(ce2a)、(s2)和(s′2),其质量比例如以下表2所示,以获得自可逆反相胶乳,分别表示为(e4)、(ec4)和(ec5)。按照前面的第二部分对它们进行评估。所获得的结果于以下表2中给出。

表2

根据本发明的不含烷氧基化并且更特别地乙氧基化的衍生物的自可逆反相胶乳(e4)使得可以获得光滑的凝胶,其反相时间少于10分钟,具有优异的增稠特性。

iv-2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸钠盐和(2-羟乙基)丙烯酸酯的交联的共聚物的反相胶乳的制备和评估

通过在搅拌下向烧杯中顺序倾倒20.4g的(2-羟乙基)丙烯酸酯、660g的含55质量%2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸钠的商业水溶液、0.45g的含40质量%二亚乙基三胺五乙酸钠的商业水溶液和0.123g亚甲基双(丙烯酰胺)制备水相。然后通过添加0.55g的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸将此水相的ph调节至4.0。

独立地,通过混合265g的角鲨烷、17.76g的montanetm80vg、9.24g的montanetm81vg和0.2g的偶氮双(异丁腈)(aibn)来制备有机相。

然后将制备的水相逐渐添加到油相中并且然后使用ika公司出售的ultra-turrax转子-定子进行分散。

将获得的乳液转移到反应器中,经受用氮气鼓泡除去氧气,并冷却至约5℃-6℃。在连续搅拌下,将10cm3的含有0.28质量%枯烯氢过氧化物在角鲨烷中的溶液添加到乳液中,随后在60分钟内以0.5cm3/min的流速逐渐引入含有2.5质量%的偏亚硫酸氢钠的水溶液,以引发聚合反应,同时使得反应温度升高至75℃。然后将反应介质在所述温度下保持约60分钟,此时间之后将所获得的混合物冷却至约35。将组件冷却至约35℃(m4)的温度。

将先前获得的混合物(m4)分成不同部分,向其中添加不同的表面活性剂组合物(ce2a)、(s2)和(s′2),其质量比例如以下表3所示。

由这些混合物产生的自可逆反相胶乳分别记为(e5)、(ec6)和(ec7)。按照前面的第二部分对它们进行评估。所获得的结果于以下表3中给出:

表3

根据本发明的不含烷氧基化并且更特别地乙氧基化的衍生物的自可逆反相胶乳(e5)使得可以获得光滑的凝胶,其反相时间少于10分钟,具有优异的增稠特性。

v-2-甲基-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸钠盐和丙烯酰胺的交联的共聚物的反相胶乳的制备

通过在搅拌下向烧杯中顺序倾倒80g的去离子水、253.8g的含50质量%丙烯酰胺的商业水溶液、246.7g的2-甲基[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、95.96g的含48质量%氢氧化钠的水溶液、0.45g的含40重量%二亚乙基三胺五乙酸钠的商业溶液和0.115g亚甲基双(丙烯酰胺)制备水相。然后将此水相的ph调节至5.5,并将溶液用去离子水补足至682g的量量。

独立地,通过混合220g的异十六烷、21g的montanetm80vg和0.2g的偶氮双(异丁腈)(aibn)来制备有机相。

然后将制备的水相逐渐添加到油相中并且然后使用ika公司出售的ultra-turrax转子-定子进行分散。

将获得的乳液转移到反应器中,经受用氮气鼓泡除去氧气,并冷却至约5℃-6℃。在连续搅拌下,将5cm3的含有0.28质量%枯烯氢过氧化物在异十六烷中的溶液添加到乳液中,随后在60分钟内以0.5cm3/min的流速逐渐引入含有2.5质量%的偏亚硫酸氢钠的水溶液,以引发聚合反应,同时使得反应温度升高至75℃。然后将反应介质在所述温度下保持约60分钟,此时间之后将所获得的混合物冷却至约35℃。将组件冷却至约35℃(m5)的温度。

如以下表4所示,将先前获得的混合物(m4)分成不同部分,向其中添加不同质量比例的表面活性剂组合物(ce2a)。

由这些混合物产生的自可逆反相胶乳分别记为(ec8)和(ec9)。按照前面的第二部分对它们进行评估。所获得的结果于以下表4中给出:

表5

不含烷氧基化的衍生物的自可逆反相胶乳(ec8)和(ec9)不能使能获得具有小于10分钟的反相时间并且具有均匀外观的光滑凝胶。

vi:说明性配制品

在以下配制品中,百分数表示为基于100%的配制品质量的质量百分数。

via-用于烤箱和烹饪烤架的清洁组合物

(1):simulsoltmox1309l:由赛比克公司(seppic)销售的洗涤剂表面活性剂组合物,包含聚乙氧基化醇,所述聚乙氧基化醇是由1摩尔当量的以商标名称exxaltm13销售的醇与9摩尔当量的环氧乙烷的反应产生的。

(2):simulsoltmsl7g:正庚基聚葡萄糖苷的溶液,由赛比克公司销售的水溶增溶剂

制备

a)通过在水中添加simulsoltmox1309l并且然后添加simulsoltmsl7g在20℃下制备预凝胶。然后将根据本发明的组合物(e1)引入水溶液中并混合直至获得具有稳定粘度的凝胶。

b)然后在20℃的温度下在机械搅拌下逐渐引入氢氧化钠,直到获得均匀的凝胶。

在步骤b)结束时获得的凝胶具有均匀且透明的外观,粘度为10000mpa.s(brookfieldlvt,速度为6rpm)。在25℃下储存6个月的时间段后,在此程序的步骤b)结束时获得的凝胶具有均匀且透明的外观,粘度为12000mpa.s(brookfieldlvt,速度为6rpm)。

清洁方法

将以上制备的组合物在室温下喷涂到被食用油脂弄脏的烤箱壁上并且喷涂到也被食用油脂弄脏的烹饪烤架上。10分钟后,用60℃的热水冲洗烤箱壁和烹饪烤架。如此清洁的烤箱壁和烹饪烤架的表面不再具有任何污物。

vb-铝表面清洁剂

(3):hordaphostmmdgb是基于磷酸酯的组合物,用作防腐剂。

制备

在室温下,在适度的机械搅拌下,将每种成分依次引入混合罐中,直到获得均匀透明的组合物。在20℃下保持搅拌持续30分钟。所获得的组合物具有小于1.0的测量的ph值,并且在40℃下储存一个月的时间段之后是透明且均匀的。

清洁方法

将前一段落中制备的组合物在水中稀释至3%,并将如此获得的溶液喷涂到有待清洁的铝壁上。然后用60℃的热水冲洗此壁。

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