一种含碳-硅键化合物及其应用的制作方法

本发明涉及一种含碳-硅键化合物及其应用。

背景技术：

碳-碳键的构建是有机合成的基础，而分子间的碳-碳键的构建是发展合成多样性的主体。自由基反应由于其独特的表现，渐渐发展成为一种构建碳-碳键的主流方法，并且被应用于大量天然产物的合成中。与最初的认为自由基过于活泼的性质相反，自由基反应可以具有很好的选择性与可控性，反应条件温和，具有很好的官能团兼容性。

自从人们发现有机锡氢物种可以引发自由基以来，迄今为止很多自由基反应都是使用有机锡氢物种如bu3snh，me3snh，ph3snh等来诱导的。研究表明，有机锡氢物种可以高效的实现卤素，羟基，氨基，硝基等官能团的脱除；有机锡氢物种可以引发自由基与碳碳不饱和键加成从而构建碳-碳键；有机锡氢物种可以介导脂肪环、多环以及杂环β-酮脂的扩环等等。

然而由于锡金属的高毒性，限制了此类自由基反应在食品以及药物合成行业的应用。利用有机锡试剂的反应后处理复杂，通常需要经过柱层析等，也限制了此类自由基反应的应用。因此，化学家们迫切希望能够发展新型的自由基前体。

近年来，化学家们通过研究证明有机硼试剂这种相比传统金属来说更软的金属试剂在氧化的条件下可以产生自由基，从而进行一系列的偶联反应。2010年fensterbank报道了烷基三氟硼酸钾盐可以与自由基抑制剂tempo反应得到相应产物。[geoffroy,s.；rocio,m.m.；yohan,c.；alexandre,b.；max,m.；jean,p.g.；fensterbank,l.angew.chem.int.ed.2010,49,8721.]考虑到苄基自由基的稳定性，该课题组选择苄基三氟硼酸钾盐进行尝试；发现苄基三氟硼酸钾可以被氧化产生自由基接着被tempo捕获。从而开启了有机三氟硼酸钾作为一个自由基偶联试剂在偶联反应中的应用。然而在他们的反应中通常需要120℃高温或者氧化性很强的dess–martin氧化剂，并且有机三氟硼酸钾价格昂贵，因此有机三氟硼酸钾作为自由基前体试剂显然还不具有实用性及经济性。

烷基取代的烷氧基硅烷是一类稳定的，官能团兼容性高的，可以通过简单的烯烃氢硅化反应大量制备的化合物。在化学家以往的研究中，芳基烷氧基硅烷作为亲核试剂可以与过渡金属如钯等发生金属交换，从而与亲电试剂偶联，如kumada偶联反应。但是，烷基取代的烷氧基硅烷受到化学家的关注很少，无法有效应用于化学反应中。2018年，汤平平课题组报道了烷基取代的烷氧基硅烷可以在ag(ii)的氧化下形成碳自由基，进一步的与ag(ii)上的配阴离子结合实现烷基取代的烷氧基硅烷的三氟甲氧基化，三氟甲硫基化，苯甲酰氧基化，三氟乙酰氧基化，硫氰基化，叠氮化，形成c-o、c-s、c-n键(wang,f.；xu,p.；cong,f.；tang,p.chem.sci.2018,9,8836)。但是，由于不存在碳阴离子配位的银盐，因此用该方法不能形成碳-碳键。

由于未官能团化的c-h键，尤其是sp³杂化的c-h键固有的低反应活性(包括c-h键酸性较低，键能很高以及分子轨道分布惰性)(liu,c.；zhang,h.；shi,w.；lei,a.chem.rev.2011,111,1780；sun,c.-l.；shi,z.-j.chem.rev.2014,114,9219；girard,s.a.；knauber,t.；li,c.-j.angew.chem.,int.ed.2014,53,7.)。现有文献报道烷基三氟硼酸钾虽然可以实现碳-碳键的构建，但是其底物都是活化的含杂原子芳环或者不饱和碳碳双键(sp²杂化的c-h键)及叁键(sp杂化的c-h键)(molander,g.a.；colombel,v.；braz,v.a.org.lett.2011,13,1852.zhang,w.-m.；dai,j.-j.；xu,j.；xu,h.-j.j.org.chem.2017,82,2059)，底物限制很大，不能实现sp³c-sp³c的构建。

尽管有机五氟硅酸盐在19世纪60年代就被化学家们合成出来，但是至今为止关于有机五氟硅酸盐的研究并不是很多。有机五氟硅酸盐参与的反应类型很受限，主要包括有机五氟硅酸盐被亲电试剂进攻进而发生碳硅键断裂以及被氧化剂氧化发生碳硅键断裂。1982年kumada等人报道了有机五氟硅酸盐在二价铜的作用下会生成碳自由基，该自由基可以与铜上的配阴离子如氯、溴、硫氰酸根反应生成碳氯键、碳溴键以及碳硫键。除了这类准分子内的自由基反应之外，生成的自由基也可以与反应体系内大量存在的醇类溶剂反应生成碳氧键(yoshida,j.-i.；tamao,k.；kakui,t.；kurita,a.；murata,m.；yamada,k.；kumada,m.organometallics1982,1,369.)；但是，上述报道的有机五氟硅酸盐参与的c-cl、c-br、c-s以及c-o键的形成与碳-碳键的形成有本质上的区别，因而以有机五氟硅酸钾直接与c-h键反应形成碳-碳键难度很大。

此外，一方面，由于生成较稳定的一级碳自由基较二级和三级碳自由基明显困难；因此，二级和三级碳自由基的前体试剂较多，应用也广泛；而一级碳自由基的前体试剂及其应用并不多见。

因此，本领域急需发展一种制备方法，能提供碳自由基，特别是一级碳自由基的制备方法；可适用的底物范围广，不论是官能团活化的c{如芳基硼酸及其衍生物(芳基硼酸，芳基硼酯，芳基硼酸酐，芳基三氟硼酸钾)，官能团化的三甲基硅烷(氰基三甲基硅烷，炔基三甲基硅烷，芳基三甲基硅烷)}和自由基底物(例如烷基自由基和烷基过氧自由基)，还是未活化的c-h键底物(烯基类c-h键，炔基类c-h键，芳基类以及杂芳基类c-h键，杂原子邻位的烷基类c-h键(sp³c-h键)，都可直接与该碳自由基反应，构建碳-碳键(尤其是sp³c-sp³c键)化合物。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中构建碳-碳键的制备方法不足，适用底物范围窄的缺陷，而提供了一种含碳-硅键化合物及其在构建碳-碳键中的应用。本发明提供的制备方法，使用含碳-硅键化合物提供碳自由基(包括一级碳自由基)，能在温和条件下与另一分子中提供的碳直接反应，构建碳-碳键；该制备方法底物适用范围更广，不仅适用于官能团活化的c和碳自由基底物，还可适用于未活化的c-h键底物。

本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的。

本发明提供了一种如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物在构建碳-碳键的化学反应中的应用；所述的碳-碳键中的一个碳来自于所述的含碳-硅键化合物中与硅连接的碳；

其中，m⁺为li⁺、na⁺、k⁺、ru⁺、cs⁺或者nh4⁺；

r³、r⁴和r⁵独立地为c1～c20烷基；

n和m独立地为1～40的整数；

r¹和r²独立地为卤素、硝基、氰基、-p(＝o)(r^1-1)(r^1-2)、-p(＝o)(or^1-3)(or^1-4)、-n(r^1-5)(r^1-6)、-n(r^1-7)-c(＝o)-r^1-8、-o-c(＝o)-n(r^1-9)(r^1-10)、-n(r^1-11)-s(＝o)2-r^1-12、-c(＝o)-n(r^1-13)(r^1-14)、-o-r^1-15、-s-r^1-16、-c(＝o)-r^1-17、-s(＝o)2-r^1-18、-s(＝o)-r^1-19、-o-c(＝o)-r^1-20、-c(＝o)-o-r^1-21或r^1-22；

r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为h、任选取代的c1～c40烷基、任选取代的c2～c40烯基、任选取代的c2～c40炔基、任选取代的c3～c20环烷基、任选取代的c2～c9杂环烷基、任选取代的c2～c9的杂环烯基、任选取代的c6～c14芳基、或、任选取代的c1～c14杂芳基；所述的c2～c9的杂环烷基中，杂原子为氧、硫和氮中的一种或多种，杂原子数为1-4个；所述的c2～c9的杂环烯基中，杂原子为氧、硫和氮中的一种或多种，杂原子数为1-4个；所述的c1～c14杂芳基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～4个；

或者，r^1-5和r^1-6、r^1-9和r^1-10、或、r^1-13和r^1-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成任选取代的c2～c9杂环烷基、任选取代的c2～c9的杂环烯基、或、任选取代的c1～c14杂芳基；所述的c2～c9的杂环烷基中，杂原子为氮、或、氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～4个；所述的c2～c9的杂环烯基中，杂原子为氮、或、氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～4个；所述的c1～c14杂芳基中，杂原子为氮、或、氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～4个；

当r^1-5和r^1-6、r^1-9和r^1-10、或、r^1-13和r^1-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成任选取代的c2～c9杂环烷基、任选取代的c2～c9的杂环烯基、或、任选取代的c1～c14杂芳基时，所述的任选取代的c2～c9杂环烷基、任选取代的c2～c9的杂环烯基和任选取代的c1～c14杂芳基，以及r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22中，所述任选取代的c1～c40烷基、任选取代的c2～c40烯基、任选取代的c2～c40炔基、任选取代的c3～c20环烷基、任选取代的c2～c9杂环烷基、任选取代的c2～c9的杂环烯基、任选取代的c6～c14芳基和任选取代的c1～c14杂芳基中的所述的任选取代独立地为未取代或者被一个或多个的如下取代基取代：卤素、硝基、氰基、-p(＝o)(r^2-1)(r^2-2)、-p(＝o)(or^2-3)(or^2-4)、-n(r^2-5)(r^2-6)、-n(r^2-7)-c(＝o)-r^2-8、-o-c(＝o)-n(r^2-9)(r^2-10)、-n(r^2-11)-s(＝o)2-r^2-12、-c(＝o)-n(r^2-13)(r^2-14)、-o-r^2-15、-s-r^2-16、-c(＝o)-r^2-17、-s(＝o)2-r^2-18、-s(＝o)-r^2-19、-o-c(＝o)-r^2-20、-c(＝o)-o-r^2-21、r^2-22或＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)，当为多个取代基时，所述的取代基相同或不同；

r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为h、未取代或取代的c1～c40烷基、未取代或取代的c2～c40烯基、未取代或取代的c2～c40炔基、未取代或取代的c3～c20环烷基、未取代或取代的c2～c9杂环烷基、未取代或取代的c2～c9的杂环烯基、未取代或取代的c6～c14芳基、或、未取代或取代的c1～c14杂芳基；所述的c2～c9的杂环烷基中，杂原子为氧、硫和氮中的一种或多种，杂原子数为1-4个；所述的c2～c9的杂环烯基中，杂原子为氧、硫和氮中的一种或多种，杂原子数为1-4个；所述的c1～c14杂芳基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～4个；所述的取代的c1～c40烷基、取代的c2～c40烯基、取代的c2～c40炔基、取代的c3～c20环烷基、取代的c2～c9杂环烷基、取代的c2～c9的杂环烯基、取代的c6～c14芳基、或、取代的c1～c14杂芳基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代：为卤素、硝基、氰基、-oh、-cho、-nh2、-c(＝o)nh2、-cooh或＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)，当为多个取代基时，所述的取代基相同或不同；

或者，r^2-5和r^2-6、r^2-9和r^2-10、或、r^2-13和r^2-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成未取代或取代的c2～c9的杂环烷基、未取代或取代的c2～c9的杂环烯基、或、未取代或取代的c1～c14杂芳基；所述的c2～c9的杂环烷基中，杂原子为氮、或、氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～4个；所述的c2～c9的杂环烯基中，杂原子为氮、或、氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～4个；所述的c1～c14杂芳基中，杂原子为氮、或、氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～4个；所述的取代的c2～c9的杂环烷基、取代的c2～c9的杂环烯基、或、取代的c1～c14杂芳基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代：卤素、硝基、氰基、-oh、-cho、-nh2、-c(＝o)nh2、-cooh或＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)，当为多个取代基时，所述的取代基相同或不同。

所述的应用，其可包括如下任一方案；

方案一，包括如下步骤，在溶剂中，在氧化剂存在下，将所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物，与底物进行反应，制备得到含碳-碳键的化合物即可；所述的底物为含烯基、芳基、杂芳基、杂原子邻位的烷基或炔基类c-h键的化合物、含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物、或者、含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物；

方案二，包括如下步骤，在溶剂中，在加热下，将所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物与底物进行反应，制备得到含碳-碳键的化合物即可；所述的底物为含碳自由基的化合物。

在所述的方案一中，所述的碳-碳键中的另一个碳来自于如上所述的含c-h键的化合物中c-h键中的c、含碳-硼键的化合物中碳-硼键的碳、或者、含碳-硅键的化合物中碳-硅键中的碳。

在所述的方案二中，所述的碳-碳键中的另一个碳来自于所述的含碳自由基的化合物中所述的碳自由基。

在所述的方案一和二中，所述的溶剂可为本领域该类反应中常规的溶剂，例如水、卤代烃类溶剂(例如四氯化碳和/或二氯甲烷)，环醚类溶剂(例如四氢呋喃和/或二氧六环)，酮类溶剂(例如丙酮)和苯类溶剂(例如甲苯)中的一种或多种。

在所述的方案一或二的某一方案中，所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物，与所述的底物的摩尔比，可为本领域该类反应中常规的摩尔比，本发明中较佳地为1:5～5:1(例如1:2～4:1)。

在所述的方案一或二的某一方案中，所述的溶剂的用量可不做限定，以不影响反应即可，本发明中所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物与所述的溶剂的摩尔体积比可为0.01mol/l～5mol/l(例如0.05mol/l、0.15mol/l、0.45mol/l、0.6mol/l、1mol/l)。

在所述的方案一或二的某一方案中，当所述的溶剂包括水时，所述的水与所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物的摩尔比可为3:1～3:4。

在所述的方案一或二的某一方案中，所述的反应较佳地在惰性气氛中进行，所述的惰性气氛可为本领域该类反应中常规的惰性气氛，例如氩气或氮气。

在所述的方案一中，所述的氧化剂可为铜类氧化剂(例如溴化铜(cubr2)、溴化亚铜(cubr)、氯化亚铜(cucl2)、碘化亚铜(cui)、醋酸铜(cu(oac)2)，三氟甲烷磺酸铜(cu(otf)2)、异辛酸铜(cu(eh)2)和四乙腈四氟硼酸铜中的一种或多种)、或者、铜类氧化剂与叔丁基过氧化物{例如二叔丁基过氧化物(dtbp)和/或叔丁基过氧化氢(tbhp)}、高价碘类氧化剂(例如dess–martin氧化剂)、锰类氧化剂(例如醋酸锰和/或高锰酸钾)、过硫酸盐类氧化剂{例如过硫酸钾(k2s2o8)，过硫酸氢钾复合盐(oxone)，过硫酸钠和过硫酸铵中的一种或多种}，银类氧化剂(例如醋酸银，碳酸银，三氟甲磺酸银和氟化银中的一种或多种)，氟正离子类氧化剂{例如选择性氟试剂(1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐)，n-氟代双苯磺酰亚胺和n-氟代吡啶盐化合物中的一种或多种}和氧气中的一种或多种；所述的铜类氧化剂较佳地为溴化亚铜、碘化亚铜和三氟甲烷磺酸铜中的一种或多种。

在所述的方案一中，当所述的底物为含烯基或芳基类c-h键的化合物时，所述的氧化剂较佳地为铜类氧化剂和叔丁基过氧化物，所述铜类氧化剂和所述叔丁基过氧化物的摩尔比较佳地为1:1～1:10(例如1:2、3:10、1:10)。

在所述的方案一中，当所述的底物为含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物，或者，所述的底物为含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物时，所述的氧化剂较佳地为铜类氧化剂和氟正离子类氧化剂，所述铜类氧化剂和所述的氟正离子类氧化剂的摩尔比较佳地为1:1～1:40(例如1:40)。

在所述的方案一中，所述的氧化剂中所述的铜类氧化剂与所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物的摩尔比可为0.05:1～5:1(例如0.1:1、0.25:1、0.3:1、0.5:1、0.55:1、1.5:1、2:1、2.2:1、2.3:1、3.3:1)。

在所述的方案一中，当所述的底物为含烯基或芳基类c-h键的化合物时，所述的反应中较佳地还包括吡啶类添加剂(例如2-羟基吡啶，吡啶和2,6-二氯吡啶中的一种或多种)；所述的吡啶类添加剂与所述的铜类氧化剂的摩尔比可为1:1～1.2:1。

在所述的方案一中，当所述的底物为含杂芳基类c-h键的化合物时，所述的反应中较佳地还包括酸性添加剂；所述的酸性添加剂可为本领域该类反应中常规的质子酸(例如三氟乙酸、四氟硼酸、六氟磷酸、盐酸和硫酸中的一种或多种)或者路易斯酸(例如三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铁、氯化铁和三氟甲磺酸钪中的一种或多种)。所述的酸类添加剂与所述的含杂芳基类c-h键化合物的摩尔比可为1:1。

在所述的方案一中，当所述的底物为含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物时，所述的反应中较佳地还包括胺类添加剂；所述的胺类添加剂可为本领域该类反应中常规的胺类添加剂，例如一级胺{例如烷基胺(例如叔丁胺和/或正丁胺)和/或芳胺(例如苯胺)}，二级胺(例如二乙胺，二丙胺，二丁胺和n-甲基苯胺中的一种或多种)和三级胺(例如三乙胺，三丙胺，三丁胺和n,n-二甲基乙二胺中的一种或多种)中的一种或多种；较佳地为三乙胺和/或二乙胺；更佳地为二乙胺。所述的胺类添加剂与所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物的摩尔比可为1:1～1:5(例如1:2.7)。

在所述的方案一中，当所述的底物为所述的如式i所示的含碳-硅键化合物时，所述的反应中较佳地还包括相转移催化剂，所述的相转移催化剂可为本领域该类反应中常规的相转移催化剂，例如四丁基卤化铵(例如四丁基氯化铵、四丁基溴化铵(tbab)、四丁基碘化铵(tbai)和四丁基氟化铵(tbaf)中的一种或多种)；较佳地为四丁基氟化铵。所述的相转移催化剂的用量可为本领域该类反应中常规的用量，本发明中所述的相转移催化剂与所述的如式i所示的含碳-硅键化合物的摩尔比可为1:1～1:100(例如1:40)。

在所述的方案一中，当所述的底物为含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物、或者、含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物时，所述的反应中较佳地还包括配体；所述的配体可为联吡啶类配体(例如2,2’-联吡啶)或菲啰啉类配体(例如1,10-菲啰啉)。所述的配体与所述的铜类氧化剂的摩尔比可为2:1～1:1(例如1:1)。

在所述的方案一中，当所述的底物为含杂原子邻位的烷基或炔基类c-h键、含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物、或者、所述的底物为含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物时，所述的反应中较佳地还包括碱性试剂，所述的碱性试剂可为碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐(例如碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，碳酸氢钾和碳酸氢钠中的一种或多种)、碱金属的磷酸盐(例如磷酸钾和/或磷酸钠)、碱金属的羧酸盐(例如醋酸钠，醋酸钠三水合物和醋酸钾中的一种或多种)、碱金属的醇盐(例如甲醇钠，乙醇钠和叔丁醇钠中的一种或多种)、碱金属的氢氧化物(例如氢氧化钠和/或氢氧化钾)和1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯(dbu)中的一种或多种；较佳地为碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐；更佳地为碳酸铯和/或碳酸氢钾。所述的碱性试剂与所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物的摩尔比可为0.1:1～5:1(例如0.3:1、0.375:1、0.5:1、2:1、3.5:1)。

在所述的方案一中，所述反应的温度可为本领域该类反应中常规的温度，例如0℃～200℃，较佳地为10℃～100℃(例如10℃～30℃、80℃)。

在所述的方案二中，所述反应的温度较佳地为180℃～200℃(例如180℃)。

在所述的方案一或二中，所述反应的进程可采用本领域常规的检测方法(例如tlc、gc、hnmr或hplc等)进行监测，优选以检测到所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物消失时作为反应的终点。

所述的应用中，所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物在构建碳-碳键的化学反应中作为碳自由基前体，其通过碳-硅键断裂提供碳自由基。

本发明中，所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物中某些取代基的定义可如下所述，未提及的取代基的定义均如上任一方案所述。

在本发明的某一方案中，r³、r⁴和r⁵独立地为c1～c10烷基，较佳地为c1～c6烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)，更佳地为c1～c4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，又例如甲基或乙基。

在本发明的某一实施方案中，所述的为

在本发明的某一实施方案中，n和m独立地为1～10的整数；较佳地为1、2、3、4、5或6。

在本发明的某一实施方案中，当r¹和r²独立地为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c1～c40烷基时，所述的c1～c40烷基为c1～c20烷基，较佳地为c1～c6烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)，更佳地为c1～c4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，又例如甲基或乙基。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c2～c40烯基时，所述的c2～c40烯基为c2-c8的烯基，例如乙烯基、丙烯基(例如1-丙烯基或2-丙烯基)、丁烯基(例如2-丁烯基、1-丁烯基或丁二烯基)、戊烯基、戊二烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基或辛三烯基。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c2～c40炔基时，所述的c2～c40炔基为c2-c8的炔基{例如乙炔基、丙炔基(例如1-丙炔基或2-丙炔基)、丁炔基(例如2-丁炔基或1-丁炔基)、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基}。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c3～c20环烷基时，所述的c3～c20环烷基为c3-c6环烷基(例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基)，较佳地为环己基。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c3～c9杂环烷基时，所述的c2～c9杂环烷基为c3～c5杂环烷基，所述的c3～c5杂环烷基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～3个。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c3～c9的杂环烯基时，所述的c3～c9的杂环烯基为c3～c5杂环烯基，所述的c3～c5的杂环烯基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～3个。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c6～c14芳基时，所述的c6～c14芳基为c6～c10芳基(例如苯基或萘基)，较佳地为苯基。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-1、r^1-2、r^1-3、r^1-4、r^1-5、r^1-6、r^1-7、r^1-8、r^1-9、r^1-10、r^1-11、r^1-12、r^1-13、r^1-14、r^1-15、r^1-16、r^1-17、r^1-18、r^1-19、r^1-20、r^1-21和r^1-22独立地为任选取代的c1～c14杂芳基时，所述的c1～c14杂芳基为c2～c9杂芳基，所述的c2～c9杂芳基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～4个。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-5和r^1-6、r^1-9和r^1-10、和、r^1-13和r^1-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成任选取代的c2～c9杂环烷基时，所述的c2～c9杂环烷基为c3～c5杂环烷基，所述的c3～c5杂环烷基中，杂原子均为氮、或、杂原子为氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～2个。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-5和r^1-6、r^1-9和r^1-10、和、r^1-13和r^1-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成任选取代的c2～c9的杂环烯基时，所述c2～c9的杂环烯基为c3～c5杂环烯基，所述的c3～c5的杂环烯基中，杂原子均为氮、或、杂原子为氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～2个。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-5和r^1-6、r^1-9和r^1-10、和、r^1-13和r^1-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成任选取代的c1～c14杂芳基时，所述的c1～c14杂芳基为c2～c9杂芳基，所述的c2～c9杂芳基中，杂原子均为氮、或、杂原子为氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～2个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c1～c40烷基时，所述的c1～c40烷基为c1～c6烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)，更佳地为c1～c4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，又例如甲基或乙基。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c2～c40烯基时，所述的c2～c40烯基为c2-c8的烯基，例如乙烯基、丙烯基(例如1-丙烯基或2-丙烯基)、丁烯基(例如2-丁烯基、1-丁烯基或丁二烯基)、戊烯基、戊二烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基或辛三烯基。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c2～c40炔基时，所述的c2～c40炔基为c2-c8的炔基{例如乙炔基、丙炔基(例如1-丙炔基或2-丙炔基)、丁炔基(例如2-丁炔基或1-丁炔基)、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基}。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c3～c20环烷基时，所述的c3～c20环烷基为c3-c6环烷基(例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基)。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c3～c9杂环烷基时，所述的c2～c9杂环烷基为c3～c5杂环烷基，所述的c3～c5杂环烷基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～3个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c3～c9的杂环烯基时，所述的c3～c9的杂环烯基为c3～c5杂环烯基，所述的c3～c5的杂环烯基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～3个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c6～c14芳基时，所述的c6～c14芳基为c6～c10芳基(例如苯基或萘基)。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为未取代或取代的c1～c14杂芳基时，所述的c1～c14杂芳基为c2～c9杂芳基，所述的c2～c9杂芳基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～3个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为取代的c1～c40烷基、所述的取代为卤素时，所述的卤素为(例如氟、氯、溴或碘)，较佳地为氟或氯。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-1、r^2-2、r^2-3、r^2-4、r^2-5、r^2-6、r^2-7、r^2-8、r^2-9、r^2-10、r^2-11、r^2-12、r^2-13、r^2-14、r^2-15、r^2-16、r^2-17、r^2-18、r^2-19、r^2-20、r^2-21和r^2-22独立地为取代的c1～c40烷基、取代的c2～c40烯基、取代的c2～c40炔基、取代的c3～c20环烷基、取代的c2～c9杂环烷基、取代的c2～c9的杂环烯基、取代的c6～c14芳基、或、取代的c1～c14杂芳基时，所述取代的个数为1、2、3、4、5或6。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-5和r^2-6、r^2-9和r^2-10、和、r^2-13和r^2-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成未取代或取代的c2～c9的杂环烷基时，所述的c2～c9杂环烷基为c3～c5杂环烷基，所述的c3～c5杂环烷基中，杂原子均为氮、或、杂原子为氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～2个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-5和r^2-6、r^2-9和r^2-10、和、r^2-13和r^2-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成未取代或取代的c2～c9的杂环烯基时，所述c2～c9的杂环烯基为c3～c5杂环烯基，所述的c3～c5的杂环烯基中，杂原子均为氮、或、杂原子为氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～2个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-5和r^2-6、r^2-9和r^2-10、和、r^2-13和r^2-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成未取代或取代的c1～c14杂芳基时，所述的c1～c14杂芳基为c2～c9杂芳基，所述的c2～c9杂芳基中，杂原子均为氮、或、杂原子为氮以及氧和/或硫，杂原子数为1～2个。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-5和r^2-6、r^2-9和r^2-10、和、r^2-13和r^2-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成取代的c1～c40烷基、所述的取代独立地为卤素时，所述的卤素为(例如氟、氯、溴或碘)，较佳地为氟或氯。

在本发明的某一实施方案中，当r^2-5和r^2-6、r^2-9和r^2-10、和、r^2-13和r^2-14分别独立地与所直接连接的氮一起共同形成取代的c1～c40烷基、取代的c2～c40烯基、取代的c2～c40炔基、取代的c3～c20环烷基、取代的c2～c9杂环烷基、取代的c2～c9的杂环烯基、取代的c6～c14芳基、或、取代的c1～c14杂芳基时，所述取代的个数为1、2、3、4、5或6。

在本发明的某一实施方案中，当所述的任选取代为多个取代基取代时，取代的个数为2、3、4、5或6。

在本发明的某一实施方案中，当r^1-22为任选取代的c1～c40烷基时，所述的任选取代的c1～c40烷基为甲基、乙基、

在本发明某一实施方案中，当r^1-22为任选取代的c6～c14芳基时，所述的任选取代的c6～c14芳基为

在本发明的某一实施方案中，所述的r¹或r²为甲基、

在本发明的某一实施方案中，所述的如式i所示的含碳-硅键化合物为如下任一结构：

在本发明的某一实施方案中，所述的如式i’所示的含碳-硅键化合物为如下任一结构：

在所述的方案一中，所述的含烯基类c-h键的化合物可不做特别限定，其结构优选如式ii-1所示：

其中，r⁶、r⁷和r⁸独立地为h、-cn、-no2、-c(＝o)-r^3-1、任选取代的c1-c6烷基、或、任选取代的c3-c10环烷基；

或者，r⁶和r⁷、或、r⁶和r⁸，与所直接连接的碳一起共同形成任选取代的c4～c6的环烯基；

所述的r⁶和r⁷、或、r⁶和r⁸，与所直接连接的碳一起共同形成任选取代的c4～c6的环烯基中所述的任选取代，以及r⁶、r⁷和r⁸独立地为所述的任选取代的c1-c6烷基或任选取代的c3-c10环烷基中，所述的任选取代各自独立地是指未取代或被下列取代基中的一个或多个取代，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同：h、卤素、-no2、-oh、-cn、-c(＝o)-r^3-2、-o-c(＝o)-r^3-3、未取代或取代的c1～c6烷基、未取代或取代的c1～c6烷基-o-、未取代或取代的c3-c6环烷基；所述的取代的c1～c6烷基、取代的c1～c6烷基-o-、取代的c3-c6环烷基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同：卤素、-no2、-oh、-cn、-c(＝o)h、-cooh、-c(＝o)nh2、c1～c6烷基、c1～c6烷基-o-或＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)；

r^3-1、r^3-2和r^3-3独立地为h、未取代或取代的c1～c6烷基、未取代或取代的c1～c6烷基-o-、或、未取代或取代的c3～c6环烷基；所述的取代的c1～c6烷基、所述的取代的c1～c6烷基-o-、或、所述的取代的c3～c6环烷基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代：卤素、-oh、-cf3、-cn、c1～c6烷基、c1～c6烷基-o-、或＝o；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-1所示的含烯基类c-h键的化合物中，当r⁶和r⁸与所直接连接的碳碳双键一起共同形成任选取代的c4～c6的环烯基时，所述的c4～c6的环烯基为环己二烯基(例如)。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-1所示的含烯基类c-h键的化合物中，当所述的任选取代为多个取代基取代时，所述的取代基的个数为2、3、4或5。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-1所示的含烯基类c-h键的化合物为

在所述的方案一中，所述的含芳基类c-h键化合物、或、所述的含杂芳基类c-h键的化合物可不做特别限定，其结构优选如式ii-2所示：

其中，环a为任选取代的c6-c10芳基或任选取代的5～6元杂芳基，所述的5～6元杂芳基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～3个；

所述的任选取代的c6-c10芳基和所述的任选取代的5～6元杂芳基中，所述的任选取代各自独立地是指未取代或被下列取代基中的一个或多个取代，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同：h、卤素、-no2、-oh、-cn、未取代或取代的c1～c6烷基、未取代或取代的c1～c6烷基-o-、未取代或取代的c3-c6环烷基、或、未取代或取代的c3-c5杂环烷基；所述的取代的c1～c6烷基、取代的c1～c6烷基-o-、或、取代的c3-c6环烷基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同：卤素、-no2、-oh、-cn、-c(＝o)h、-cooh、-c(＝o)nh2、c1～c6烷基、c1～c6烷基-o-、或、＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)。

在所述的方案一的某一方案中，当所述的如式ii-2所示的的化合物为任选取代的c6-c10芳基时，所述的c6-c10芳基为苯基。

在所述的方案一的某一方案中，当所述的如式ii-2所示的含的化合物为任选取代的5～6元杂芳基时，所述的5～6元杂芳基为吡啶基(例如)。

在所述的方案一中，所述的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物可不做特别限定，其结构优选如式ii-3所示，

其中，r^4-1、r^4-2、r^4-3、r^4-1、r^4-2、r^4-3、r^4-4、r^4-5、r^4-6、r^4-7、r^4-8、r^4-9、r^4-10和r^4-11独立地为卤素、硝基、氰基、-o-r^5-1、-s-r^5-2、-c(＝o)-r^5-3、-s(＝o)2-r^5-4、-s(＝o)-r^5-5、-o-c(＝o)-r^5-6、-c(＝o)-o-r^5-7或r^5-8；

r^5-1、r^5-2、r^5-3、r^5-4、r^5-5、r^5-6、r^5-7和r^5-8独立地为h、未取代或取代的c1～c40烷基、或、未取代或取代的c3～c20环烷基；

r^5-1、r^5-2、r^5-3、r^5-4、r^5-5、r^5-6、r^5-7和r^5-8中，所述的取代的c1～c40烷基和取代的c3～c20环烷基中所述的取代独立地为被一个或多个的如下取代基取代，当为多个时，取代基相同或不同：卤素、硝基、氰基、-o-r^6-1、-s-r^6-2、-c(＝o)-r^6-3、-s(＝o)2-r^6-4、-s(＝o)-r^6-5、-o-c(＝o)-r^6-6、-c(＝o)-o-r^6-7、r^6-8或＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)；

r^6-1、r^6-2、r^6-3、r^6-4、r^6-5、r^6-6、r^6-7和r^6-8独立地为h、未取代或取代的c1～c40烷基、或、未取代或取代的c3～c20环烷基；r^6-1、r^6-2、r^6-3、r^6-4、r^6-5、r^6-6、r^6-7和r^6-8中，所述的取代的c1～c40烷基或取代的c3～c20环烷基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代，当为多个时，取代基相同或不同：为卤素、硝基、氰基、-oh、-cho、-nh2、-c(＝o)nh2、-cooh或＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-3所示的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物中，当r^4-1、r^4-2、r^4-3、r^4-1、r^4-2、r^4-3、r^4-4、r^4-5、r^4-6、r^4-7、r^4-8、r^4-9、r^4-10和r^4-11独立地为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，较佳地为氟或氯。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-3所示的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物中，当r^5-1、r^5-2、r^5-3、r^5-4、r^5-5、r^5-6、r^5-7、r^5-8、r^6-1、r^6-2、r^6-3、r^6-4、r^6-5、r^6-6、r^6-7和r^6-8独立地为未取代或取代的c1～c40烷基时，所述的c1～c40烷基独立地为c1～c6烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)，更佳地为c1～c4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，又例如甲基或乙基。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-3所示的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物中，当所述的r^5-1、r^5-2、r^5-3、r^5-4、r^5-5、r^5-6、r^5-7、r^5-8、r^6-1、r^6-2、r^6-3、r^6-4、r^6-5、r^6-6、r^6-7和r^6-8独立地为取代的c1～c40烷基或取代的c3～c20环烷基，所述的取代独立地为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，较佳地为氟。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-3所示的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物中，当所述的r^5-1、r^5-2、r^5-3、r^5-4、r^5-5、r^5-6、r^5-7、r^5-8、r^6-1、r^6-2、r^6-3、r^6-4、r^6-5、r^6-6、r^6-7和r^6-8独立地为取代的c1～c40烷基或取代的c3～c20环烷基，所述的取代独立地为多个时，所述取代的个数为2、3、4或5。

在所述的方案一的某一方案中，所述的如式ii-3所示的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物中，当所述的r^4-1、r^4-2、r^4-3、r^4-1、r^4-2、r^4-3、r^4-4、r^4-5、r^4-6、r^4-7、r^4-8、r^4-9、r^4-10和r^4-11独立地为卤素取代的c1～c40烷基时，所述的卤素取代的c1～c40烷基为三氟甲基。

在所述的方案一的某一实施方案中，所述的如式ii-3所示的含杂原子邻位的烷基类c-h键的化合物为如下任一结构：

在所述的方案一中，所述的含炔基c-h键的化合物可不做特别限定，例如如式ii-4所示，

其中，r⁹为h、任选取代的c1～c40烷基、任选取代的c3～c20环烷基、任选取代的c2～c9杂环烷基、任选取代的c6～c14芳基、或、任选取代的c1～c14杂芳基；所述的c2～c9的杂环烷基中，杂原子为氧、硫和氮中的一种或多种，杂原子数为1-4个；所述的c1～c14杂芳基中，杂原子为n、o和s中的一种或多种，杂原子数为1～4个；

所述的任选取代各自独立地是指未取代或被下列取代基中的一个或多个取代，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同：h、卤素、-no2、-oh、-cn、未取代或取代的c1～c6烷基、未取代或取代的c1～c6烷基-o-、未取代或取代的c3-c6环烷基；所述的取代的c1～c6烷基、取代的c1～c6烷基-o-、取代的c3-c6环烷基中，所述的取代各自独立地是指下列取代基中的一个或多个取代，当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同：卤素、-no2、-oh、-cn、-c(＝o)h、-cooh、-c(＝o)nh2、c1～c6烷基、c1～c6烷基-o-、或、＝o(即，碳原子上的两个偕氢被基团o取代)。

在所述的方案一的某一实施方案中，所述的如式ii-4所示的含炔基c-h键的化合物中，当r⁹为任选取代的c2～c14芳基时，所述的c2～c14芳基为苯基。

在所述的方案一中，所述的含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物可不做特别限定，其中，所述的含烯基类碳-硼键的化合物结构优选如式ii-1’所示：r⁶、r⁷和r⁸的定义同所述的式ii-1所示含烯基类c-h键的化合物中的r⁶、r⁷和r⁸的定义；所述的含芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物结构优选如式ii-2’所示：所述的的定义同所述的式ii-2所示含芳基类或杂芳基类c-h键化合物中的的定义；所述的含炔基类碳-硼键的化合物结构优选如式ii-4’所示：r⁹的定义同所述的如式ii-4所示的含炔基类c-h键的化合物中的r⁹的定义；

所述的含氰基类碳-硼键的化合物、如式ii-1’所示的含烯基类碳-硼键的化合物、如式ii-2’所示的含芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物和如式ii-4’所示的含炔基类碳-硼键的化合物中，所述的基团[b]独立地为

其中，r^a和r^b独立地为h或c1-c6烷基，或者，r^a和r^b相连，与一起共同形成未取代或取代的5～6元杂环烷基；所述的取代是指被一个或多个如下取代基取代：c1～c6烷基或苯基；当取代基为多个时，所述的取代基相同或不同。

在所述的方案一的某一实施方案中，所述的含芳基类碳-硼键的化合物中，所述的c6-c10芳基为苯基。

在所述的方案一的某一实施方案中，所述的含芳基类碳-硼键的化合物中，所述的c1～c6烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)较佳地为c1～c4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，又例如甲基或乙基。

在所述的方案一的某一实施方案中，所述的含芳基类碳-硼键的化合物为

在所述的方案一中，所述的含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物可不做特别限定，其中，所述的含烯基类碳-硅键的化合物结构优选如式ii-1”所示：r⁶、r⁷和r⁸的定义同所述的式ii-1所示含烯基类c-h键的化合物中的r⁶、r⁷和r⁸定义；所述的含芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物结构优选如式ii-2”所示：所述的的定义同所述的式ii-2所示含芳基类或杂芳基类c-h键化合物中的的定义；所述的含炔基类碳-硅键的化合物结构优选如式ii-4”所示：r⁹的定义同所述的如式ii-4所示的含炔基类c-h键的化合物中的r⁹的定义；

所述的含氰基类碳-硅键的化合物、如式ii-1”所示的含烯基类碳-硅键的化合物、如式ii-2”所示的含芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物和如式ii-4”所示的含炔基类碳-硅键的化合物中，所述的基团[si]独立地为

其中，r^c、r^d和r^e独立地为c1-c6烷基。

在所述的方案一的某一实施方案中，当r^c、r^d和r^e独立地为c1-c6烷基时，所述的c1-c6烷基为(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)为c1-c4的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，较佳地为甲基。

在所述的方案一的某一实施方案中，所述的含氰基类碳-硅键的化合物为氰基三甲基硅烷(tmscn)。

在所述的方案二的某一实施方案中，所述的含碳自由基的化合物可不做特别限定，例如如式ii-5所示，

其中，r¹⁰和r¹¹独立地为c1～c40烷基。

在所述的方案二的某一实施方案中，所述的如式ii-5所示的含碳自由基的化合物中，r¹⁰和r¹¹独立地为c1～c6烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基)；较佳地为c1-c4的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)，又例如为叔丁基。

在所述的方案二的某一实施方案中，所述的含碳自由基的化合物为

在所述的方案一、方案二中，所述的含碳-碳键的化合物为如下任一结构：

在所述的方案一和二中，所述的如式i或式i’所示的含碳-硅键化合物，与所述的底物进行反应，以及相应地制备得到所述的含碳-碳键的化合物的结构如下所示：

所述的应用中，所述的如式i所示含碳-硅键的化合物其由如下制备方法制备得到，其包括如下步骤，在溶剂中，将如式v所示的三氯硅烷化合物和如式iv所示的氟化盐进行如下所示的反应，制备得到如式i所示的含碳-硅键化合物即可；

其中，m⁺、n和r¹的定义如上所示。

本发明中，所述的溶剂可为水和/或有机溶剂，所述的有机溶剂较佳地为醇类溶剂(例如乙醇，甲醇，异丙醇和叔丁醇中的一种或多种)和/或酮类溶剂(例如丙酮)，较佳地为水和/或乙醇，更佳地为水。

本发明中，所述的氟化盐较佳地为氟化钾。

本发明中，如式v所示的三氯硅烷化合物与如式iv所示的氟化盐的摩尔比可为1:5～1:50，较佳地为1:25。

本发明中，所述反应的温度可为-20℃～60℃，较佳地为室温(10～30℃)。

在本发明的某一实施方案中，所述的如式v所示的三氯硅烷化合物为

本发明所述的如式i或如式i’所示的含碳-硅键的化合物可通过包括与化学领域公知方法相似的方法合成，其步骤和条件可参考本领域类似反应的步骤和条件，特别是根据本文说明进行合成。

起始原料通常是来自商业来源，例如aldrich或可使用本领域技术人员公知的方法(通过scifinder、reaxys联机数据库得到)容易地制备。

本发明提供了一种含碳-硅键的化合物，其为如下所示的任一结构：

术语：

一般而言，术语“取代的”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。进一步地，当该基团被1个以上所述取代基取代时，所述取代基之间是相互独立，即，所述的1个以上的取代基可以是互不相同的，也可以是相同的。除非其他方面表明，一个取代基团可以在被取代基团的各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。

本领域技术人员可以理解，根据本领域中使用的惯例，本申请描述基团的结构式中所使用的是指，相应的基团通过该位点与化合物中的其它片段、基团进行连接。

在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“c1～c6烷基”或“c1-6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、c3烷基、c4烷基、c5烷基和c6烷基；“c1-4烷基”特指独立公开的甲基、乙基、c3烷基(即丙基，包括正丙基和异丙基)、c4烷基(即丁基，包括正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)。

在本发明的各部分，描述了连接取代基。当该结构清楚地需要连接基团时，针对该基团所列举的马库什变量应理解为连接基团。例如，如果该结构需要连接基团并且针对该变量的马库什基团定义列举了“烷基”或“芳基”，则应该理解，该“烷基”或“芳基”分别代表连接的亚烷基基团或亚芳基基团。

在本发明中，术语“烷基”是指具有1至20个碳原子(“c1-c20烷基”)的直链或支链的饱和烃基团。在一些实施例中，烷基基团具有1至10个碳原子(“c1-c10烷基”)。在一些实施例中，烷基基团具有1至6个碳原子(“c1-c6烷基”)，优选c1～c4烷基。术语“c1～c6烷基”较佳地各自独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基；其中，甲基(c1)、乙基(c2)、正丙基(c3)、异丙基(c3)、正丁基(c4)、叔丁基(c4)、仲丁基(c4)、异丁基(c4)、正戊基(c5)、1-乙基-丙基(3-戊基、c5)、1-甲基-丁基(2-戊基、c5)、2-甲基-1-丁基(c5)、3-甲基-1-丁基(c5)、新戊基(c5)、异戊基或3-甲基-2-丁基(c5)、叔戊基(c5)、正己基(c6)以及异己基(c6)。术语“c1～c4烷基”意指包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、或异丁基。

在一些具体的结构中，当烷基基团清楚地表示为连接基团时，则该烷基基团代表连接的亚烷基基团，例如，基团“卤代-c1～c6烷基”中的c1-c6烷基应当理解为c1～c6亚烷基。

术语“亚烷基”表示从饱和的直链或支链烃基中去掉两个氢原子所得到的饱和的二价烃基基团。亚烷基基团的实例包括亚甲基(-ch2-)，亚乙基(包括-ch2ch2-或-ch(ch3)-)，亚异丙基(包括-ch(ch3)ch2-或-c(ch3)2-)等等。

术语“烯基”是指具有2至20个碳原子、一个或多个碳碳双键并且没有碳碳三键的直链或支链的烃基团(“c2-c20烯基)”。该一个或多个碳碳双键可以是内部的(例如在2-丁烯基中)或末端的(例如在1-丁烯基中)。其包括“cis”和“tans”的定位，或者"e"和"z"的定位。在一些实施例中，烯基基团具有2至10个碳原子(“c2-c10烯基”)。在一些实施例中，烯基基团具有2至6个碳原子(“c2-c6烯基”)，例如，乙烯基(c2)、1-丙烯基(c3)、2-丙烯基(c3)、1-丁烯基(c4)、2-丁烯基(c4)、丁二烯基(c4)、戊烯基(c5)、戊二烯基(c5)、己烯基(c6)等等。烯基的另外实例包括庚烯基(c7)、辛烯基(c8)、辛三烯基(c8)等等。

术语“炔基”是指具有2至20个碳原子、一个或多个碳碳三键以及任选地一个或多个碳碳双键的直链或支链的烃基团(“c2-c20炔基”)。该一个或多个碳碳三键可以是内部的(例如在2-丁炔基中)或末端的(例如在1-丁炔基中)。在一些实施例中，炔基基团具有2至10个碳原子(“c2-c10炔基”)。在一些实施例中，炔基基团具有2至6个碳原子(“c2-c6炔基”)，例如，乙炔基(c2)、1-丙炔基(c3)、2-丙炔基(c3)、1-丁炔基(c4)、2-丁炔基(c4)、戊炔基(c5)、己炔基(c6)等等。炔基的另外的实包括庚炔基(c7)、辛炔基(c8)等等。

术语“环烷基”是指饱和的单环、或者包含稠合的、桥联的或螺的多环系统的碳环取代基。在一些实施例中，具有3-20个碳原子的环可以表示为c3-c20环烷基。环烷基基团的实例包括，但并不限于，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基，等等；其中，所述的c3-c6环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。

术语“杂环烷基”是指包含3-12个环原子的，饱和的单环、或双环体系，其中至少一个选自氮、硫和氧的环杂原子。除非另外说明，杂环烷基可以是碳基或氮基，且-ch2-基团可以任选地被-c(＝o)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成s-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成n-氧化物。在一些实施方案中，杂环烷基为c3～c5杂环烷基，表示杂环烷基含有3-5个环碳原子和至少一个选自o、s和n的环杂原子。杂环烷基的实例包括，但不限于：环氧乙烷基、硫杂环丁基，吡咯烷基，吡唑啉基，吡唑烷基，咪唑啉基，咪唑烷基，噁唑烷基，四氢呋喃基，哌啶基，吗啉基，四氢嘧啶基，恶嗪烷基，硫代吗啉基和哌嗪基等。杂环烷基中-ch2-基团被-c(＝o)-取代的实例包括，但不限于，2-氧代吡咯烷基、2-哌啶酮基、3-吗啉酮基、3-硫代吗啉酮基和氧代四氢嘧啶基等。

术语“杂环烯基”是指包含3-12个环原子的，含有部分不饱和烯基的单环、或双环体系，其中至少一个环原子选自氮、硫和氧原子；其中，所述杂环烯基是非芳香性的，且不包含任何芳香环。除非另外说明，杂环烯基可以是碳基或氮基，且-ch2-基团可以任选地被-c(＝o)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成s-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成n-氧化物。

术语“卤素”或“卤”是指氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)。

“芳基”是指具有具有6-14个原子以及零个杂原子、单环的或多环的(例如，二环的或三环的)4n+2芳香族环系统(例如，在循环阵列中具有6，10，或14个共享的p电子)的基团(“c6-c14芳基”)。在一些实施例中，芳基基团具有6个环原子(“c6芳基”；例如，苯基)。在一些实施例中，芳基基团具有10个环原子(“c10芳基”；例如，联苯基或萘基<如1-萘基和2-萘基>)。在一些实施例中，芳基基团具有14个环原子(“c14芳基”；例如，菲基或蒽基)。

“杂芳基”是指具有碳原子以及提供在该芳香族环系统中的1-4个杂原子(其中每个杂原子独立地选自氮、氧以及硫)的5-10元单环的或二环的4n+2芳香族环系统(例如，在循环阵列中具有6或10个共享的p电子)的基团(“5-10元杂芳基”)。在包含一个或多个氮原子的杂芳基基团中，连接点可以是碳或氮原子，只要化合价允许。杂芳基二环环系统可以在一个或两个环中包括一个或多个杂原子。在其中一个环不包括杂原子的二环杂芳基基团(例如，吲哚基、喹啉基、咔唑基等)中连接点可以是在其中一环上，即，或者该环承载杂原子(例如，2-吲哚基)或该环不包含杂原子(例如，5-吲哚基)。在某些实施例中，杂芳基基团是具有碳原子以及提供在该芳香族环系统中的1-4个杂原子(其中每个杂原子独立地选自氮、氧以及硫)的5-6元芳香族环系统(“5-6元杂芳基”)；在此定义范围内的杂芳基，包含一个杂原子的示例性5-元杂芳基基团包括但不限于，吡咯基、呋喃基以及噻吩基。包含两个杂原子的示例性5-元杂芳基基团包括但不限于，咪唑基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基以及异噻唑基。包含三个杂原子的示例性5-元杂芳基基团包括但不限于，三氮唑基、噁二唑基以及噻二唑基。包含四个杂原子的示例性5-元杂芳基基团包括但不限于，四唑基。包含一个杂原子的示例性6-元杂芳基基团包括但不限于，吡啶基。包含两个杂原子的示例性6-元杂芳基基团包括但不限于，哒嗪基、嘧啶基以及吡嗪基。包含三或四个杂原子的示例性6-元杂芳基基团包括但不限于，独自地三嗪基以及四嗪基。示例性5,6-二环杂芳基基团包括但不限于，吲哚基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噁二唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噻二唑基、吲嗪基以及嘌呤基。示例性6,6-二环杂芳基基团包括但不限于，萘啶基、蝶啶基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹喔啉基以及喹唑啉基。示例性三环杂芳基基团包括但不限于，吖啶基、咔唑基。“杂芳基”还应当理解为包括任何含氮杂芳基的n-氧化物衍生物。

另外，需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“…独立地为”应做广义理解，是指所描述的各个个体之间是相互独立的，可以独立地为相同或不同的具体基团。更详细地，描述方式“…独立地为”既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响；也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。

在本说明书的描述中，参考术语“一些实施例”、“示例”、或“一优选实施方案”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征或者结构特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征或者结构特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：(1)本发明提供的含碳-硅键的化合物具有性质稳定，不易分解，对水和氧有优异的耐受性；且其制备方法毒性低，绿色环保，同时底物适用范围广，对设备要求低，操作简单，产率高，并且原料廉价易得，具有很大应用前景。

(2)本发明提供的含碳-硅键的化合物，可以产生有机自由基，特别是一级的碳自由基，可与含烯基类c-h键的化合物，含芳基类c-h键的化合物，含杂芳基类c-h键的化合物，含杂原子邻位的烷基类sp³c-h键的化合物，含炔基类c-h键的化合物，含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硼键的化合物，含氰基、烯基、炔基、芳基或杂芳基类碳-硅键的化合物，或，含碳自由基的化合物反应；从而参与一系列构建碳-碳键的化学反应。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

实验仪器：

¹hnmr谱用agilent-400(400mhz)型核磁共振仪测定，¹hnmr的内标为tms(δ,0.00)或cdcl3(δ,7.26)；

¹³cnmr谱用varian(100.7mhz)型核磁共振仪测定，¹³cnmr的内标为cdcl3(δ,77.16)、dmso-d6(δ,39.52)。

¹⁹fnmr谱用agilent-400(376mhz)型核磁共振仪测定，¹⁹fnmr的内标为cfcl3(δ,0.00)，低场为正。

ms(ei)谱用agilent5973n型质谱仪测定，hrms(ei)谱用watersmicromassgctpremier型质谱仪测定。(洗脱剂：0.1％的三氟乙酸水溶液和乙腈)。

r.t.指室温(10℃～30℃)。dtbp(二叔丁基过氧化物)；tpc(相转移催化剂)；tbab(四丁基溴化铵)；tbaf(四丁基氟化铵)；tbai(四丁基碘化铵)；tbhp(叔丁基过氧化氢)；oxone(过硫酸氢钾复合盐，cas号:37222-66-5)；k2s2o8(过二硫酸钾或过硫酸钾)。

实施例1

苯乙基五氟硅酸钾的制备

0℃剧烈搅拌下将苯乙基三氯硅烷(12g,50mmol)逐滴滴加到25当量的kf(73g,1.25mol)饱和水溶液中(160ml)，立刻会产生白色固体沉淀，滴毕，室温下搅拌过夜。反应结束后过滤，滤渣依次用水(100ml×3)，乙醇(50ml×3)，乙醚(50ml×3)洗涤，得到7.4g白色固体即为产物苯乙基五氟硅酸钾，产率62％。

当使用乙醇(或者甲醇)或者丙酮作溶剂时，方法如下：将kf称于圆底烧瓶中，加入乙醇(或者甲醇)或者丙酮，0℃剧烈搅拌下慢慢滴加苯乙基三氯硅烷，室温下搅拌过夜，反应结束后加水稀释，过滤，滤渣依次用水，乙醇，乙醚洗涤，得到白色固体即为产物，乙醇中产率50％，丙酮中产率30％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.74-7.60(m,5h),3.16(t,j＝8.4hz,2h),1.57(m,j＝8.4hz,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ143.7,128.9,128.2,126.4,28.0,11.6；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-132.8,-161.5²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.8.

实施例2

4-甲基苯乙基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1b代替化合物1a，产率81％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.06-7.01(m,4h),2.61(t,j＝8.4hz,2h),2.19(s,3h),1.03(t,j＝8.4hz,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ140.4,135.2,129.3,128.0,27.5,21.0,11.7；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-130.8,-160.2；²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.8.

实施例3

4-甲氧基苯乙基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1c代替化合物1a，产率42％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.07(d,j＝8.4hz,2h),6.76(d,j＝8.4hz,2h),3.63(s,3h),2.58(t,j＝8.4hz,2h),1.02(t,j＝8.4hz,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ158.0,135.4,129.2,129.1,114.2,55.5,27.0,11.6；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-130.8,-162.5；²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.6.

实施例4

3-甲氧基苯乙基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1d代替化合物1a，产率68％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.12(t,j＝8.0hz,2h),6.73-6.66(m,3h),3.65(s,3h),2.61(t,j＝8.4hz,2h),1.05(t,j＝8.4hz,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ159.9,145.3,129.9,120.5,113.9,111.9,55.4,28.1,11.5；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-132.8,-161.0；²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.6.

实施例5

4-溴苯乙基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1e代替化合物1a，产率75％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.38(d,j＝8.0hz,2h),7.13(d,j＝8.0hz,2h),2.62(t,j＝8.4hz),1.03(t,j＝8.4hz)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ143.3,131.6,130.5,119.2,27.8,12.2；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-130.8,-154.8；²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.7.

实施例6

4-甲氧基羰基苯乙基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1f代替化合物1a，产率65％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.77(d,j＝8.0hz,2h),7.29(d,j＝8.0hz,2h),2.69(t,j＝8.4hz,2h),1.07(t,j＝8.4hz,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ166.9,149.3,129.9,128.7,128.6,127.9,52.6,27.8,10.7；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-132.9,-165.3；²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.4.

实施例7

苯丙基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1g代替化合物1a，产率59％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.96-7.83(m,5h),3.27(t,j＝7.6hz,2h),2.366(quint,j＝7.6hz,2h),1.45(t,j＝7.6hz,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ141.8,128.7,128.7,126.2,38.1,24.0,8.6.¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-132.5,-164.2；²⁹sinmr(¹⁹f-¹³ccpmas):-167.3.

实施例8

5-羰基己基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1h代替化合物1a，产率59％。

¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ209.6,26.37,26.31,21.5,8.8；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-130.8,-161.8；²⁹sinmr(¹h-¹³ccpmas):-168.0.

实施例9

苄基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1i代替化合物1a，产率66％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.19-7.03(m,5h),2.28(s,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ129.3,129.0,125.6,19.9；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-134.7,-156.4；²⁹sinmr(¹h-¹³ccpmas):-170.3.

实施例10

4-甲基苄基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1j代替化合物1a，产率66％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ6.98(s,4h),2.21(s,2h),2.16(s,3h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ134.7,132.2,129.6,129.1,21.0,18.0.¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-124.0,-163.7；²⁹sinmr(¹h-¹³ccpmas):-170.3.

实施例11

4-氯苄基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1k代替化合物1a，产率95％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ7.21(d,j＝8.4hz,2h),7.10(d,j＝8.4hz,2h),2.27(s,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ135.9,130.9,129.9,128.6,19.4.¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-135.2,-156.1；²⁹sinmr(¹h-¹³ccpmas):-170.3.

实施例12

乙氧基甲基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1l代替化合物1a，产率27％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ3.24(q,j＝6.8hz,2h),2.97(s,2h),0.98(t,j＝6.8hz,3h)；69.0,60.0,15.4；¹⁹fnmr(376mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ-136.4,-144.4

实施例13

(2-甲氧基乙氧基)甲基五氟硅酸钾的制备

采用与实施例1相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物1b代替化合物1a，产率53％。

¹hnmr(400mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ3.33(s,4h),3.16(s,3h),3.05(s,2h)；¹³cnmr(100mhz,dmso-d6/35wt％dclind2o＝10/1(v/v))δ73.1,71.5,59.8,58.5；²⁹sinmr(¹h-¹³ccpmas):-173.7.

实施例14

环己基五氟硅酸钾与tempo的反应

35ml反应管中依次加入环己基五氟硅酸钾(85.2mg，0.3mmol)，tempo(93.7mg，0.6mmol)，cubr2(20.1mg，0.09mmol)，四氢呋喃(2ml)和二叔丁基过氧化物(168μl，0.9mmol)，80℃反应8小时。反应结束后，冷却到室温，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经快速硅胶柱纯化得到产物39mg，产率54％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ3.61-3.54(m,1h),2.06-2.03(m,2h),1.73-1.71(m,2h),1.53-1.43(m,6h),1.26-1.11(m,18h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ81.7,59.5,40.2,34.4,32.8,25.9,25.0,20.2,17.3.

实施例15

苯乙基五氟硅酸钾与tempo的反应

采取与实施例14相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2a代替化合物2n，产率55％。

¹hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.21-7.18(m,5h),3.93(t,j＝6.9hz,2h),2.82(t,j＝6.9hz,2h),1.41-1.39(m,5h),1.31-1.27(m.1h),1.06(s,12h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ139.5,129.0,128.0,125.8,77.4,59.6,39.5,35.3,32.8,20.0,17.0.

实施例16

苯乙基五氟硅酸钾与苯醌的反应

35ml反应管中依次加入苯醌(54mg，0.5mmol)，苯乙基五氟硅酸钾(555.5mg，2mmol)，2-羟基吡啶(57mg，0.6mmol)，四乙腈四氟硼酸铜(157.3mg，0.5mmol)，四氯化碳(2ml)和二叔丁基过氧化物(184μl，1mmol)，80℃反应8小时。反应结束后，冷却到室温，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经快速硅胶柱纯化得到单取代产物4a48mg，产率45％；二取代产物4a’27mg，产率17％。

化合物4a¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.29-7.25(m,2h),7.19-7.15(m,3h),6.73-6.67(m,2h),6.49-6.48(m,2h),2.82-2.79(m,2h),2.75-2.71(m,2h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ187.5,187.2,148.2,140.1,136.6,136.2,132.8,128.4,128.2,126.3,33.9,30.8.

化合物4a’¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30-7.27(m,4h),7.22-7.16(m,6h),6.47(t,j＝1.2,2h),2.84-2.80(m,4h),2.73-2.69(m,4h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ187.6,148.1,140.3,133.1,128.5,128.3,126.3,34.0,30.6.

实施例17

环己基五氟硅酸钾与苯醌的反应

采取与实施例16相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2o代替化合物2a，产率62％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.13–8.08(m,1h),8.08–8.02(m,1h),7.76–7.69(m,2h),6.73(s,1h),2.91(t,j＝11.9hz,1h),1.87–1.76(m,5h),1.50–1.41(m,2h),1.31–1.16(m,3h).

实施例18

n-苯基-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

干燥的50ml反应管中依次加入n-苯基四氢异喹啉(62.8mg，0.3mmol)，苯乙基五氟硅酸钾(367.2mg，1.2mmol)，三氟甲烷磺酸铜(238.7mg，0.66mmol)和碳酸氢钾(60.2mg，0.6mmol)，置换n2三次，在通n2的情况下用注射器加入无水四氯化碳(2ml)，用微量注射器依次加入四丁基氟化铵(1m的四氢呋喃溶液)(30μl，0.03mmol)，二乙胺(47μl，0.45mmol)和水(18μl，0.9mmol)，密封后放入预先加热的80℃油浴锅中，反应8小时，反应结束后硅藻土过滤滤去不溶物，滤液浓缩后经快速柱层析纯化得到产物77mg黄色油状物，产率82％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.33-7.15(m,11h),6.88(d,j＝8.0hz,2h),6.77(t,j＝7.6hz,1h),4.73(t,j＝6.8hz,1h),3.68(dd,j＝16.0,3.2hz,2h),3.10-3.03(m,1h),2.89-2.78(m,3h),2.37-2.28(m,1h),2.15-2.05(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.9,142.2,139.0,135.2,129.4,128.96,128.7,128.6,127.5,126.7,126.0,58.6,42.1,38.6,33.1,27.0；hrms-ei(m/z):calcdforc23h23nm⁺313.1830；found313.1826.

实施例19

n-苯基-1-(4-甲基苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2b代替化合物2a，产率72％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.24-7.09(m,10h),6.85(d,j＝7.6hz,2h),6.74(t,j＝7.2hz,1h),4.69(t,j＝6.8hz,1h),3.66(t,j＝6.0hz,2h),3.08-3.00(m,1h),2.87-2.68(m,3h),2.33-2.23(m,4h),2.09-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ144.9,139.15,139.10,135.4,135.2,129.4,129.3,128.9,128.6,127.5,126.7,126.0,117.5,114.5,58.6,42.1,38.7,32.7,27.1,21.2；.

实施例20

n-苯基-1-(4-甲氧基苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2c代替化合物2a，产率63％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.26-7.11(m,8h),6.85(m,4h),6.75(t,j＝7.2hz,1h),4.70(t,j＝7.2hz,1h),3.80(s,3h),3.66(dd,j＝7.2,6.8hz,2h),3.08-3.01(m,1h),2.86-2.67(m,3h),2.32-2.23(m,1h),2.09-2.00(m,1h)；58.0,149.9,139.1,135.2,134.2,129.6,129.4,128.9,127.5,126.7,126.0,117.5,114.5,114.0,58.5,55.5,42.1,38.8,32.2,27.0；hrms-ei(m/z):calcdforc24h25nom⁺343.1936；found343.1932.

实施例21

n-苯基-1-(3-甲氧基苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2d代替化合物2a，产率69％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.32-7.18(m,7h),6.93(d,j＝8.8hz,2h),6.88(d,j＝7.6hz,1h),6.82-6.80(m,3h),4.76(t,j＝6.8hz,1h),3.80(s,3h),3.72(t,j＝6.8hz,2h),3.13-3.05(m,1h),2.91-2.78(m,3h),2.42-2.32(m,1h),2.18-2.09(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ159.6,149.7,143.5,138.8,135.0,129.3,129.2,128.7,127.3,126.5,125.8,120.9,117.4,114.4,114.1,111.4,58.2,55.0,41.8,38.2,32.9,26.7；hrms-ei(m/z):calcdforc24h25nom⁺343.1936；found343.1930.

实施例22

n-苯基-1-(4-氯苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2n代替化合物2a，产率87％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.26-7.10(m,10h),6.86(d,j＝8.0hz,2h),6.76(t,j＝7.2hz,1h),4.68(t,j＝7.2hz,1h),3.71-3.60(m,2h),3.07-3.00(m,1h),2.86-2.69(m,3h),2.31-2.22(m,1h),2.09-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.9,140.6,138.8,135.2,131.7,130.0,128.9,128.6,127.4,136.7,126.1,117.8,114.7,58.4,42.1,38.5,32.5,26.9；hrms-ei(m/z):calcdforc23h22clnm⁺347.1441；found347.1439.

实施例23

n-苯基-1-(4-溴苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2e代替化合物2a，产率75％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.38(d,j＝8hz,2h),7.25-7.10(m,6h),7.04(d,j＝8hz,2h),6.85(d,j＝7.6hz,2h),6.75(t,j＝7.2hz,1h),4.67(t,7.2hz,1h),3.70-3.59(m,2h),3.06-2.99(m,1h),2.82-2.66(m,3h),2.30-2.20(m,1h),2.08-1.98(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.6,140.9,138.5,134.9,131.3,129.2,128.7,127.1,126.5,125.8,119.5,117.5,114.4,58.2,41.8,38.2,32.3,26.6；hrms-ei(m/z):calcdforc23h22brnm⁺391.0936；found391.0933.

实施例24

n-苯基-1-(4-氟苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2o代替化合物2a，产率50％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.25-7.14(m,10h),6.83(d,j＝7.8hz,2h),6.72(t,j＝6.9hz,1h),4.67(t,j＝7.2hz,1h),3.63(t,j＝6.6hz,2h),3.06-2.96(m,1h),2.83-2.72(m,3h),2.29-2.24(m,1h),2.10-2.01(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.7,141.9,138.8,135.0,129.2,128.7,128.5,128.4,127.3,126.5,125.8,117.3,114.2,58.4,41.9,38.4,32.9,26.8；hrms-ei(m/z):calcdforc23h22fnm⁺331.1736；found331.1721.

实施例25

n-苯基-1-((4-甲氧基羰基)苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2f代替化合物2a，产率35％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.93(d,j＝8.0hz,2h),7.22-7.14(m,8h),6.84(d,j＝8.0hz,2h),6.74(t,j＝7.2hz,1h),6.76(t,j＝7.2hz,1h),3.89(s,3h),3.64-3.62(m,2h),3.06-2.98(m,1h),2.88-2.75(m,3h),2.33-2.24(m,1h),2.11-2.02(m,1h)；

实施例26

n-苯基-1-(4-氯甲基苯乙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2p代替化合物2a，产率35％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.28(d,j＝8hz,2h),7.24-7.12(m,8h),6.84(d,j＝8hz,2h),6.74(t,j＝7.2hz,1h),4.68(t,j＝6.8hz,1h),4.56(s,2h),3.65(t,j＝6.8hz,2h),3.06-2.99(m,1h),2.85-2.70(m,3h),2.31-2.22(m,1h),2.10-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.6,142.3,138.6,134.9,129.2,128.8,128.67,128.64,127.1,126.4,125.8,58.3,16.2,41.8,38.1,32.5,26.7；hrms-ei(m/z):calcdforc24h24clnm⁺361.1597；found343.1604.

实施例27

n-苯基-1-苄基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2i代替化合物2a，产率55％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.29-7.05(m,10h),6.88(d,j＝8.4hz,2h),6.77(t,7.2hz,2h),4.94(t,6.8hz,1h),3.71-3.54(m,2h),3.31-3.27(m,1h),3.06-2.98(m,2h),2.81-2.74(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.6,139.1,137.9,135.3,130.0,129.5,128.5,128.4,127.9,126.8,126.5,125.7,117.5,113.9,61.7,42.6,42.4,27.7；hrms-ei(m/z):calcdforc22h21nm⁺299.1674；found299.1668.

实施例28

n-苯基-1-(4-甲基苄基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2j代替化合物2a，产率37％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.31(t,j＝8.0hz,2h),7.24-7.18(m,5h),7.13-7.09(m,4h),6.83-6.79(m,2h),4.95(t,j＝6.4hz,1h),3.73-3.67(m,1h),3.62-3.56(m,1h),3.31-3.26(m,1h),3.08-3.01(m,2h),2.84-2.78(m,1h),2.38(s,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.6,138.0,135.3,129.9,129.4,129.1,128.4,127.9,126.8,125.7,117.4,113.9,61.7,42.4,42.2,27.7,21.3；hrms-ei(m/z):calcdforc23h23nm⁺313.1830；found313.1831.

实施例29

n-苯基-1-(4-氯苄基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2k代替化合物6ak，产率52％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.28-7.07(m,7h),6.95-6.75(m,6h),4.89(t,j＝6.4hz,1h),3.66-3.51(m,2h),3.24-3.19(m,1h),3.03-2.95(m,2h),2.75-2.70(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.2,137.24,137.20,135.0,131.0,129.2,128.1,127.4,126.6,125.6,117.4,113.7,61.1,42.1,41.6,27.3；hrms-ei(m/z):calcdforc22h20clnm⁺333.1284；found333.1198.

实施例30

n-苯基-1-(3-苯基丙基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2g代替化合物6ag，产率42％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30-7.09(m,11h),6.88(d,j＝8.0hz,2h),6.74(t,j＝7.2hz,1h),4.69(t,j＝6.8hz,1h),3.62-3.58(m,2h),3.06-2.99(m,1h),2.85-2.79(m,1h),2.65(t,j＝7.2hz,2h),2.07-1.97(m,1h),1.89-1.74(m,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.8,142.3,139.0,135.0,129.2,128.4,128.3,127.3,126.4,125.8,125.7,117.1,114.0,59.1,41.8,36.3,35.9,28.5,26.9；hrms-ei(m/z):calcdforc24h25nm⁺327.1987；found327.1982.

实施例31

n-苯基-1-乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2q代替化合物2a，产率56％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.27-7.11(m,6h),6.88(d,j＝8.0hz,2h),6.73(t,j＝7.2hz,1h),4.56(t,j＝7.2hz,1h),3.66-3.54(m,2h),3.05-2.99(m,1h),2.91-2.84(m,1h),2.05-1.94(m,1h),1.81-1.70(m,1h),1.01(t,j＝7.2hz,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.8,138.9,135.0,129.2,128.4,127.4,126.4,125.7,116.9,113.7,60.6,42.0,29.5,27.3,11.3；hrms-ei(m/z):calcdforc17h19nm⁺237.1517；found237.1511.

实施例32

n-苯基-1-(5-羰基己基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2h代替化合物6ah，产率40％。

¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.28-7.24(m,2h),7.11-7.06(m,2h),6.95-6.93(m,2h),6.87-6.81(m,3h),4.59(t,j＝7.2hz,1h),3.31(m,2h),2.74-2.67(m,1h),2.48-2.41(m,1h),1.87-1.76(m,3h),1.63-1.51(m,4h),1.43-1.21(m,4h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ209.1,149.9,139.1,135.1,129.4,128.7,127.4,126.6,125.9,117.3,114.1,59.1,43.8,42.0,36.7,30.0,26.6,24.0；hrms-ei(m/z):calcdforc21h25nom⁺307.1936；found307.1939.

实施例33

n-苯基-1-(乙氧基甲基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2l代替化合物2al，产率74％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30-7.17(m,6h),6.99(d,j＝8.4hz,2h),6.78(t,j＝7.2hz,1h),4.90(t,j＝6.4hz,1h),3.89-3.85(m,1h),3.60-3.43(m,5h),3.10-3.02(m,1h),2.94-2.87(m,1h),1.18(t,j＝7.2hz,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.9,136.6,135.7,129.4,128.5,128.1,127.0,126.1,117.7,114.1,74.1,67.0,59.8,42.7,28.1,15.4；hrms-ei(m/z):calcdforc18h21nom⁺267.1623；found267.1628.

实施例34

n-苯基-1-((2-甲基乙氧基)甲基)四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物2m代替化合物2a，产率79％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.26-7.14(m,6h),6.97(d,j＝8.4hz,2h),6.75(t,j＝7.2hz,1h),4.91(t,j＝6.4hz,1h),3.91-3.87(m,1h),3.62-3.46(m,7h),3.34(s,3h),3.07-3.00(m,1h),2.90-2.83(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.4,135.9,135.3,129.0,128.1,127.7,126.6,125.7,117.3,113.8,74.3,71.8,70.6,59.3,58.8,42.1,27.5；

实施例35

n-(4-甲基苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5b代替化合物5a，产率74％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.27-7.00(m,11h),6.75(d,j＝8.0hz,2h),4.61(t,j＝5.6hz,1h),3.61(t,j＝4.8hz,1h),3.03-2.95(m,1h),2.81-2.69(m,3h),2.27-2.20(m,4h),2.07-1.99(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ148.0,142.3,139.2,135.2,129.9,129.0,128.7,128.5,127.5,127.1,126.6,126.0,115.3,58.8,42.3,38.6,33.2,26.8,20.5；hrms-ei(m/z):calcdforc24h25nm⁺327.1987；found327.1978.

实施例36

n-(2-甲基苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5c代替化合物5a，产率69％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.22-6.95(m,12h),6.83-6.81(m,1h),4.30(dd,j＝9.2,3.6hz,1h),3.51-3.44(m,1h),3.22-3.17(m,1h),2.83-2.67(m,3h),2.61-2.57(m,1h),2.42(s,3h),2.23-2.13(m,1h),2.02-1.94(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ150.5,142.6,139.6,135.5,133.4,131.0,128.3,125.9,125.5,123.1,122.6,59.7,44.1,38.6,32.8,26.0,18.1；hrms-ei(m/z):calcdforc24h25nm⁺327.1987；found327.1977.

实施例37

n-(3,5-二甲基苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5e代替化合物7ea，产率53％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.29-7.09(m,9h),6.43(s,2h),6.38(s,1h),4.66(t,j＝7.2hz,1h),3.63-3.60(m,2h),3.06-2.98(m,1h),2.82-2.71(m,3h),2.31-2.22(m,7h),2.09-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.8,142.1,139.0,138.7,135.2,128.7,128.4,127.3,126.5,125.9,125.8,119.4,112.1,58.3,41.8,38.2,32.8,27.0,21.9；hrms-ei(m/z):calcdforc25h27nm⁺341.2143；found341.2141.

实施例38

n-(4-三氟甲氧基苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5f代替化合物5a，产率80％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.29-7.03(m,11h),6.73(d,j＝8.4hz,2h),4.60(t,j＝7.2hz,1h),3.67-3.55(m,2h),3.05-2.97(m,2h),2.88-2.68(m,3h),2.31-2.21(m,1h),2.09-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ148.6,141.8,140.5,138.6,134.9,128.7,128.6,127.4,126.9,126.2,126.1,122.3,114.7,58.7,42.4,38.4,32.9,26.9；hrms-ei(m/z):calcdforc24h22f3nom⁺397.1653；found397.1660.

实施例39

n-(4-三氟甲基苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5g代替化合物5a，产率80％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.41-7.14(m,11h),6.74(d,j＝8.8hz,2h),4.70(t,j＝7.2hz,1h),3.69-3.55(m,2h),3.08-2.90(m,2h),2.76-2.68(m,2h),2.32-2.23(m,1h),2.10-2.01(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ151.3,141.3,138.0,134.6,128.5,128.48,128.45,127.2,126.9,126.4(q,j＝3.7),126.08,126.05,118.0(q,j＝32.4)1112.1,58.0,41.9,37.9,32.6,27.1.

实施例40

n-(4-氟苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物代替化合物，产率80％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.26-7.07(m,9h),6.90-6.72(t,j＝8.4hz,4h),4.51(t,j＝6.4hz,1h),3.62-3.51(m,2h),2.98-2.90(m,1h),2.80-2.67(m,3h),2.26-2.17(m,1h),2.06-1.97(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ156.4(d,j＝94.1hz),147.0,142.3,139.0,135.1,129.1,128.9,128.7,127.6,126.8,126.3,126.2,117.0,116.9,115.9,115.8,59.1,43.1,38.7,33.2,26.8；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-126.9；hrms-ei(m/z):calcdforc23h22fnm⁺331.1736；found331.1739.

实施例41

n-(3-氟苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5i代替化合物5a，产率75％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.28-7.08(m,10h),6.54-6.36(m,3h),4.62(t,j＝7.2hz,1h),3.64-3.51(m,2h),3.04-2.97(m,1h),2.89-2.66(m,3h),2.30-2.21(m,1h),2.08-1.99(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ165.3,163.4,151.4(d,j＝8.2hz),141.8,138.5,135.0,130.4(d,j＝8.1hz),128.8,128.7,128.6,127.5,126.9,126.2(d,j＝2.6hz),109.3,103.7(d,j＝17.2hz),100.8(d,j＝20.5hz),58.7,42.3,38.4,33.0,27.2；¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-112.5；hrms-ei(m/z):calcdforc23h22fnm⁺331.1736；found331.1742.

实施例42

n-(4-氯苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5j代替化合物5a，产率72％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30-7.12(m,11h),6.72-6.89(m,2h),4.59(t,j＝7.2hz,1h),3.66-3.54(m,2h),3.04-2.97(m,1h),2.87-2.68(m,3h),2.30-2.21(m,1h),2.09-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ148.4,141.9,138.6,134.9,129.2,128.6,127.4,126.8,126.1,122.2,115.6,58.5,42.3,38.4,32.9,26.9；hrms-ei(m/z):calcdforc23h22clnm⁺347.1441；found347.1442.

实施例43

n-(2-溴苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5k代替化合物5a，产率72％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.25-7.14(m,10h),6.83(d,j＝7.8hz,2h),6.72(t,j＝6.9hz,1h),4.67(t,j＝7.2hz,1h),3.65-3.61(m,2h),3.06-2.96(m,1h),2.83-2.72(m,3h),2.29-2.24(m,1h),2.10-2.01(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.7,141.9,138.8,135.0,129.2,128.7,128.5,128.4,127.3,126.5,125.8,117.3,114.2,58.4,41.9,38.4,32.9,26.8

实施例44

n-((4-甲基羰基)苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5l代替化合物5a，产率64％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.82(d,j＝8.8hz,2h),7.30-7.26(m,2h),7.20-7.14(m,7h),6.69(d,j＝8.8hz,2h),4.77(t,j＝7.2hz,1h),3.70-3.54(m,2h),3.01-2.96(m,2h),3.69(t,j＝8.0hz,2h),2.51-2.48(m,3h),2.31-2.22(m,1h),2.09-2.00(m,1h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.3,152.3,141.1,137.7,134.6,130.6,128.4,127.0,126.16,121.11,125.7,111.2,57.9,42.1,37.8,32.5,27.4,25.9；hrms-ei(m/z):calcdforc25h25nom⁺355.1936；found355.1938.

实施例45

n-((4-乙氧基羰基)苯基)-1-苯乙基四氢异喹啉的制备

采取与实施例18相似的步骤，不同点在于采用相应的原料化合物5m代替化合物5a，产率67％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.88(d,j＝9.2hz,2h),7.29-7.26(m,2h),7.21-7.15(m,7h),6.70(d,j＝9.2hz,2h),4.75(t,j＝7.2hz,1h),4.33-4.28(m,2h),3.68-3.57(m,2h),3.01-2.95(m,2h),2.72-2.68(m,2h),2.32-2.23(m,1h),2.09-2.00(m,1h),1.35(t,j＝7.2hz,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ166.8,152.2,141.2,137.9,134.6,131.3,128.4,126.9,126.05,126.01,117.8,111.4,60.0,57.9,42.0,37.8,32.5,27.3,14.4；hrms-ei(m/z):calcdforc26h27no2m⁺385.2024；found385.2047.

实施例46

干燥的35ml反应管中加入苯乙基五氟硅酸钾(275.4mg,0.9mol)和三氟甲烷磺酸铜(32.6mg,0.09mol)，加入2mlccl4作溶剂，再用注射器依次加入吡啶(30μl，0.3mmol)，三氟乙酸(23μl，0.3mmol)和过氧化二叔丁基(dtbp，175μl，0.3mmol)，密封后置于80℃油浴锅中反应18h，反应结束后过滤除去不溶物，滤液用乙酸乙酯稀释，依次用饱和碳酸氢钠溶液，水，饱和食盐水溶液洗涤，有机相液浓缩柱层析分离得到无色油状3c(39mg,70％)。

3c:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.57(d,j＝4.3hz,1h),7.56(td,j＝7.7,1.8hz,1h),7.31-7.25(m,2h),7.23-7.16(m,3h),7.14-7.06(m,2h),3.14-3.03(m,4h).

实施例47

干燥的35ml反应管中加入苯乙基五氟硅酸钾(61.0mg,0.2mol)和叔丁基偶氮化物(56.8mg,0.4mol)，加入2mlthf作溶剂，密封后置于180℃油浴锅中反应18h，反应结束后反应液浓缩柱层析分离得到无色油状3e(17mg,50％)和无色油状物3f(11mg,30％)。(化合物3f推测为体系中未除去的氧参与了反应)

3e:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.33-7.25(m,2h),7.23-7.14(m,3h),2.58(m,2h),1.51(m,2h),0.97(s,9h).

3f:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30-7.18(m,5h),3.35(t,j＝7.7hz,2h),2.83(t,j＝7.7hz,2h),1.17(s,9h).

实施例48

干燥的50ml反应管中加入tempo(94.2mg，0.6mmol)和选择性氟试剂(213.0mg，0.6mmol)，置换n2三次，在通n2的情况下用注射器加入无水dcm(6ml)，用微量注射器加入苯乙基三甲氧基硅烷(78μl，0.3mmol)，密封后室温下搅拌反应12小时，反应结束后加乙酸乙酯和水萃取，分液，有机相浓缩后经快速柱层析纯化得到产物55mg无色油状物，产率70％。

实施例49

干燥的50ml反应管中依次加入苯硼酸(73.2mg，0.6mmol)，碘化亚铜(2.9mg，0.015mmol)，2,2’-联吡啶(2.4mg，0.015mmol)，碳酸锂(44.4mg，0.6mmol)和选择性氟试剂(213.0mg，0.6mmol)，置换n2三次，在通n2的情况下用注射器加入无水丙酮(6ml)，用微量注射器加入苄基三乙氧基硅烷(78μl，0.3mmol)，密封后室温下搅拌反应12小时，反应结束后加乙酸乙酯和水萃取，分液，有机相浓缩后经快速柱层析纯化得到产物42mg无色油状物，产率82％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30-7.26(m,4h),7.22-7.17(m,6h),3.98(s,2h).

实施例50

干燥的50ml反应管中依次加入碘化亚铜(2.9mg，0.015mmol)，1,10-菲啰啉(2.4mg，0.015mmol)，碳酸铯(44.4mg，0.6mmol)和选择性氟试剂(213.0mg，0.6mmol)，置换n2三次，在通n2的情况下用注射器加入无水丙酮(6ml)，用微量注射器依次加入苄基三乙氧基硅烷(78μl，0.3mmol)和苯乙炔(67μl，0.6mmol)，密封后室温下搅拌反应12小时，反应结束后加乙酸乙酯和水萃取，分液，有机相浓缩后经快速柱层析纯化得到产物45mg无色油状物，产率78％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.47-7.41(m,4h),7.37-7.23(m,6h),3.84(s,2h)

实施例51

干燥的50ml反应管中依次加入碘化亚铜(2.9mg，0.015mmol)，2,2’-联吡啶(2.4mg，0.015mmol)，碳酸锂(44.4mg，0.6mmol)和选择性氟试剂(213.0mg，0.6mmol)，置换n2三次，在通n2的情况下用注射器加入无水丙酮(6ml)，用微量注射器依次加入苄基三乙氧基硅烷(78μl，0.3mmol)和tmscn(76μl，0.6mmol)，密封后室温下搅拌反应12小时，反应结束后加乙酸乙酯和水萃取，分液，有机相浓缩后经快速柱层析纯化得到产物27mg无色油状物，产率75％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.32-7.40(m,5h),3.76(s,2h).

实施例52

反应条件的筛选

a：反应条件：5a(0.3mmol)，2a(1.2mmol)，铜类氧化剂[cu]，氧化剂(3当量)，相转移催化剂(ptc)(10mol％)，碱性试剂(2当量)，添加剂(3当量)，溶剂(2ml)，在n2气氛下，80℃。

b：产率通过¹hnmr测定反应混合物，其中ph3ch为内标，括号中为分离产率。

c：加入3当量的h2o。