一种光敏树脂材料的制作方法

文档序号:18756651发布日期:2019-09-24 22:34阅读:1055来源:国知局
本发明属于材料领域,具体涉及一种光敏树脂材料。
背景技术
:3d打印技术是一种新型的三维模型制造技术,也可称为增材制造技术。该技术利用计算机辅助和特殊的树脂材料制造产品,可大大缩短产品生产周期,提高生产效率。所述树脂材料是可光固化的光敏树脂材料,因此可在光的作用下快速成型。因此,所述光敏树脂材料结合3d打印技术,可应用于汽车,医疗,电子产品等工业领域的母模,模型,一般零部件的制作。现有技术中,所述光敏树脂材料种类已经非常丰富,生产厂商和品牌都比较多。但所述光敏树脂材料的实际应用却还难以达到市场的需求。主要由于所述光敏树脂材料存在质脆,体积收缩率大、着色困难等问题。其中着色困难,主要是加入着色剂后,树脂的固化程度会发生明显的改变。通常着色剂的颜色越深,树脂的固化交联程度越低,从而使固化后光敏树脂材料变脆,强度降低,韧性降低等机械性能变差。其中着色困难,主要是加入着色剂后,树脂的固化程度会发生明显的改变。通常着色剂的颜色越深,树脂的固化交联程度越低,从而使固化后光敏树脂材料变脆,强度降低,韧性降低等机械性能变差。另外,未经表面改性处理的着色剂在树脂中的分散性能和固化程度也通常较差,需要另外选用特殊的着色剂,才能使颜色分布均匀及改善树脂的力学性能,这也大大增加了树脂的制造成本。另外,现有技术中同行业中光敏树脂材料产品,普遍存在颜色不稳定的现象,非常容易产生颜色沉降分层。因此,提供一种着色容易,固化后机械性能好,颜色稳定不沉降分层的光敏树脂材料十分有必要,也十分满足市场需求。技术实现要素:针对现有技术的不足,本发明提供一种光敏树脂材料,所述光敏树脂材料属于3d打印材料。所述光敏树脂材料着色容易,颜色稳定不沉降分层,固化后机械性能好。另外,本发明还提供所述光敏树脂材料的制备方法。一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:所述着色剂包含n,n'-(2-氯-1,4-亚苯基)双[4-[(4-氯-2-硝苯基)偶氮]-3-羟基-2-萘甲酰胺,n,n'-(2-氯-1,4-亚苯基)双[4-[(4-氯-2-硝苯基)偶氮]-3-羟基-2-萘甲酰胺的含量占着色剂的质量百分数为90-100%。优选的,一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:进一步优选的,一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:优选的,所述环氧树脂包括氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和双酚a环氧树脂;所述氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和/或双酚a环氧树脂按重量份数计的比例为0-2:0.1-2:0-1,进一步优选的,所述氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和双酚a环氧树脂按重量份数计的比例为1:1:1。进一步优选的,所述氢化双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为1000-4000mpa.s,环氧值为0.39-0.43mol/100g;所述双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为8000-18000mpa.s,环氧值为0.54-0.56mol/100g。优选的,所述表面活性剂为多元醇(例如乙二醇,丙三醇,聚醚多元醇)。进一步优选的,所述多元醇为gp-400、sannixgp-3000或sannlxfa-103(由三洋化成贸易有限公司提供)。优选的,一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:优选的,所述光引发剂为三芳基硫鎓盐或二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐中的至少一种,进一步优选的,所述三芳基硫鎓盐为混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐(由湖北拓楚慷元医药化工有限公司提供)。优选的,所述着色剂为巴斯夫股份公司的颜料k3001棕(颜料k3001棕的成分为100%的n,n'-(2-氯-1,4-亚苯基)双[4-[(4-氯-2-硝苯基)偶氮]-3-羟基-2-萘甲酰胺)和/或瑞士汽巴化学有限公司的5r有机颜料basfcromophtalbrownk3001/5r(g-23)(颜料5r有机颜料basfcromophtalbrownk3001/5r(g-23)含有96%的n,n'-(2-氯-1,4-亚苯基)双[4-[(4-氯-2-硝苯基)偶氮]-3-羟基-2-萘甲酰胺)。所述脂环族环氧树脂由江苏泰特尔新材料科技有限公司提供,型号为tta21。一种光敏树脂材料的制备方法,包括以下步骤:按配方量称取各组分,混合,然后在温度为20℃-60℃下搅拌60-150分钟,得到所述光敏树脂材料。所述光敏树脂材料在3d打印过程中需要紫外光固化5-25分钟。所述紫外光的波段为255-380nm,所述紫外光的强度为280-330mw。所述光敏树脂材料为咖啡色的均匀液体,在25℃下的黏度值为400-500mpa.s。本发明所述光敏树脂属于一种光固化树脂,是一种胶体溶液,着色剂以悬浮的形式存在。一般胶体溶液的黏度越低,着色剂越不容易保持悬浮状态而发生沉降;或者着色剂与树脂发生吸附或其他聚合反应而变成凝胶态;另外,混合了着色剂的树脂在长期的静置中,也容易产生颜色沉降。本发明使用的着色剂为巴斯夫颜料k3001棕或汽巴5r有机颜料basfcromophtalbrownk3001/5r(g-23),可以使得本发明所述树脂在80℃加热的密封保存状态下,在120天内不发生任何颜色沉降与吸附凝胶,在常温下保存6个月以上,所述树脂也不发生任何颜色沉降与吸附凝胶。本发明所述光敏树脂材料组分作为一个整体,各组分相互协调,可以实现合适的黏度,具备较好的基材附着力、耐候性和耐热性,反应活性和抗冲击性,同时提升耐候性,各组分之间具有很好的兼容性。本发明所述光敏树脂材料是一种3d打印材料,应用于鞋模制造、首饰模型、定制工艺品模型、齿科模型等领域。本发明所述光敏树脂材料黏度适中,通过立体光刻成型后,成型零件表面光滑、纹路细、高硬度、表干好、高精度、高强度、可打磨、颜色亮丽均匀。采用本发明所述光敏树脂材料可直接制作出低翘曲、高精度、任意复杂形状的零件。现有技术中光敏树脂材料颜色太光亮容易看出纹路,本发明独特的采用暗色的着色剂,使得树脂固化后呈现的颜色包括红色,咖啡色,棕色,灰色,深绿色,肉色,深蓝色等非亮光颜色。样件纹路细、打印细节细腻,而打印纹路却不容易被体现出来。相对于现有技术,本发明的有益效果如下:(1)本发明所述光敏树脂材料易着色,颜色稳定,材料韧性好,整体机械性能好。(2)本发明的光敏树脂材料黏度适中、低气味,成型零件硬度高、强度高、表干好、颜色均匀。(3)本发明的制备方法简单,生产效率高,适用于大规模工业生产。(4)本发明所述光敏树脂材料是一种3d打印材料,应用于鞋模、首饰模型、定制工艺品模型、齿科模型等领域,无毒无害,安全性好。具体实施方式为了让本领域技术人员更清楚本发明所述技术方案,现列举以下实施例进行说明,需要指出的是,以下实施例对本发明要求保护的范围不构成限制作用。实施例1一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:一种光敏树脂材料的制备方法,包括以下步骤:按配方量称取各组分,混合,然后在温度为20℃下搅拌150分钟,得到所述光敏树脂材料。实施例2一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:所述环氧树脂为氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和双酚a环氧树脂;所述氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和双酚a环氧树脂按重量份数计的比例为0.5:0.5:1。所述氢化双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为1000mpa.s,环氧值为0.39mol/100g;所述双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为8000mpa.s,环氧值为0.54mol/100g。所述光引发剂为二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐。所述多元醇为gp-400。所述着色剂为巴斯夫股份公司的颜料k3001棕。一种光敏树脂材料的制备方法,包括以下步骤:按配方量称取各组分,混合,然后在温度为50℃下搅拌60分钟,得到所述光敏树脂材料。实施例3一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:所述环氧树脂包括氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和双酚a环氧树脂;所述氢化双酚a环氧树脂、脂环族环氧树脂和双酚a环氧树脂按重量份数计的比例为2:2:1。所述氢化双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为4000mpa.s,环氧值为0.43mol/100g;所述双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为10000mpa.s,环氧值为0.56mol/100g。所述光引发剂为混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐。所述多元醇(表面活性剂)为gp-400。所述着色剂为瑞士汽巴化学有限公司的5r有机颜料basfcromophtalbrownk3001/5r(g-23)。一种光敏树脂材料的制备方法,包括以下步骤:按配方量称取各组分,混合,然后在温度为40℃下搅拌100分钟,得到所述光敏树脂材料。实施例4一种光敏树脂材料,按重量份数计,包括以下组分:所述氢化双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为2000mpa.s,环氧值为0.40mol/100g;所述双酚a环氧树脂在25℃下的黏度为12000mpa.s,环氧值为0.55mol/100g。所述光引发剂为三芳基硫鎓盐4份、二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐4份。所述多元醇为gp-400。所述着色剂为巴斯夫股份公司的颜料k3001棕2份,瑞士汽巴化学有限公司的5r有机颜料basfcromophtalbrownk3001/5r(g-23)2份。一种光敏树脂材料的制备方法,包括以下步骤:按配方量称取各组分,混合,然后在温度为40℃下搅拌80分钟,得到所述光敏树脂材料。对比例1与实施例3对比,对比例1中环氧树脂为70份,光引发剂为20份,其余组分和制备过程与实施例3相同。产品效果测试将实施例1-4、对比例1制备的产品和市售的同类型产品(所述市售的同类型产品的主要组分为环氧树脂、光引发剂、多元醇)分别在25℃、80℃下观察产品在1天、3天、7天、15天、30天、60天、120天和180天时,产品的颜色是否发生沉降现象,发生颜色沉降现象又细分为略微沉降、半沉降、沉降和全固,其中略微沉降、半沉降、沉降和全固对应的的产品颜色稳定性逐渐变差,特别是全固说明产品颜色极不稳定,结果如表1所示。表1:从表1可以看出,实施例1-4制备的产品的颜色稳定性明显优于对比例1制备的产品和市售的同类型产品颜色的稳定性。特别是在80℃条件下,实施例1-4制备的产品的颜色稳定性极好。从实施例1-4制备的产品和对比例1制备产品在表1中所述的结果可以看出,本发明所述光敏树脂材料的组分的种类及用量对产品颜色稳定性起到很重要的作用。另外,取实施例4制备的产品在260-300nm紫外光下固化25分钟,然后进行产品性能进行测试,结果如表2所示。表2:测试项目测试方法或标准结果邵氏d硬度astmd2240-200577-88弯曲模量(mpa)astmd7902682-2778弯曲强度(mpa)astmd79070-74拉伸模量(mpa)astmd6382599-2715拉伸强度(mpa)astmd63840-58断裂延长率astmd6387-12%泊松比astmd6380.4-0.44缺口冲击强度(j/m)astmd25630-37热变形温度(℃)astmd648@66psi55-68玻璃化转变温度(℃)dma,e,peak60-75热膨胀系数(℃)tma(t<tg)90-102*e-6密度(g/cm3)1.12-1.18介电常数(60hz)astmd150-984.1-5.0介电常数(1khz)astmd150-983.2-4.2介电常数(1mhz)astmd150-983.2-4.1绝缘强度(kv/mm)astmd1549-97a12.7-16.2表2为实施例4制备的产品经紫外光固化后的性能参数,从硬度、弯曲模量、弯曲轻度、拉伸模量、拉伸强度和断裂延伸等指标可以看出,本发明实施例4制备的产品的机械性能良好。当前第1页12
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