苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液及制备方法与流程

文档序号:18798368发布日期:2019-09-29 20:09阅读:835来源:国知局

本发明涉及一种共聚乳液及制备方法,具体地,涉及一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液及制备方法。



背景技术:

单体在水中由乳化剂分散成乳液状态的聚合,称做乳液聚合。常规乳液聚合体系主要由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂四部分组成,工业上应用的配方则要复杂得多。乳液聚合往往是共聚合,除主单体外,还可能有第二、三单体。

乳液聚合的优点:(1)水作介质,价廉安全。胶乳粘度低,有利于搅拌传热、输送和连续生产;(2)聚合速率快,同时产物分子量高,聚合可以在较低的温度下进行;(3)有利于胶乳的直接使用和环境友好的产品的生产,如水乳漆,粘结剂,纸张,皮革,织物处理剂等。乳液聚合的缺点:(1)需要固体产品时,乳液需经凝聚、洗涤、脱水、干燥等工序,成本较高;(2)产品中留有乳化剂等杂质,难以完全除净,有损电性能等。

引入硬单体苯乙烯的丙烯酸酯类乳液体系,称为苯乙烯-丙烯酸酯乳液,简称为苯丙乳液。苯丙乳液(苯乙烯-丙烯酸酯乳液)是由苯乙烯和丙烯酸酯单体经乳液共聚而得。苯丙乳液是乳液聚合中研究较多的体系,也是当今世界有重要工业应用价值的十大非交联型乳液之一。苯丙乳液作为一类重要的中间化工产品,有着非常广泛的用途,现主要用作建筑涂料、金属表面乳胶涂料、地面涂料、纸张粘合剂、胶粘剂等。根据工艺及功能的不同,苯丙乳液有很多种类。

以叔碳酸乙烯酯为单体的共聚乳液是另一种综合性能优良的共聚乳液。但是,由于苯乙烯与叔碳酸乙烯酯竟聚率相差很大,二者不可能在水中共聚成稳定性乳液,一般只能在溶剂中共聚,形成共聚物。



技术实现要素:

本发明的目的是提供一种苯乙烯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸类三元共聚乳液及制备方法,能够在水中形成共聚物,该制备方法具有成本低,可行性高等特点。

为了达到上述目的,本发明提供了一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的方法包含:步骤1,按比例称取各原料;步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,加入乳化剂,在去离子水中进行预乳化,得到预乳液;步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,在含有乳化剂的去离子水中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理;步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的步骤2中的苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:(15~35):(4~10)。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或多种。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的步骤2中,按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的2.0%~10%;所述的乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的步骤2中,按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的10%~30%。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的步骤3中,将预乳液在80~100℃下,在含有乳化剂的去离子水中采用引发剂进行滴加反应3~7小时。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;所述的引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的0.3%~1.0%。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的步骤3中,用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。

上述的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其中,所述的步骤4中,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0。

本发明还提供了通过上述的方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本发明提供的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液及制备方法具有以下优点:

本发明提供的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液具有苯丙乳液的硬性又有叔丙乳液韧性,是一种附着力强、刚中带柔的合成乳液,能够应用于高档涂层及粘合剂,前景广阔。并且,本发明提供的苯乙烯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸酯类共聚乳液的制作方法能够在水中形成共聚物,具有成本低、可行性高、简单易行、效果优异等特点。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式作进一步地说明。

本发明提供的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,该方法包含:步骤1,按比例称取各原料;包括聚合单体、乳化剂、引发剂等;步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,再加入乳化剂和去离子水,在乳化剂的作用下于去离子水中进行预乳化,得到预乳液;步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,在含有乳化剂的去离子水中,即在原有溶液中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理;步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

优选地,步骤2中的苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:(15~35):(4~10)。

丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或多种。

步骤2中,按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的2.0%~10%。乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。

阴离子乳化剂优选为乳化剂os(烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠),a-103(烷基酚聚醚磺基珀酸单酯钠盐),k12(十二烷基硫酸钠),十二烷基苯磺酸钠,壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵,脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸磺酸钠,脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸硫酸钠等。非离子乳化剂优选为np-10(壬基酚聚氧乙烯醚-10),efs-470(烷基醇聚醚型非离子乳化剂),a-980(烷基醇聚醚型非离子乳化剂)等。反应型乳化剂优选为a-2405(丙烯酰胺基异丙基磺酸钠),svs(乙烯基磺酸钠),nrs-1025(含烯丙基的特种醇醚硫酸盐),sr-10(无壬基苯基的环保型反应性表面活性剂)。

步骤2中,按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的10%~30%。

步骤3中,将预乳液在80~100℃条件下,在含有乳化剂的去离子水中采用引发剂进行滴加反应3~7小时。

引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的0.3%~1.0%。

步骤3中,用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。即,将叔丁基过氧化氢和吊白块加入共聚乳液中反应1小时。叔丁基过氧化氢和吊白块的用量为本领域技术人员已知的常规用量。吊白块又称雕白粉,以福尔马林结合亚硫酸氢钠再还原制得,化学名称为次硫酸氢钠甲醛或甲醛合次硫酸氢钠,常温时较为稳定,高温下具有极强的还原性,有漂白作用。该后处理过程也可以省略。

步骤4中,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0。

本发明还提供了通过该方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

下面结合实施例对本发明提供的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液及制备方法做更进一步描述。

实施例1

一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其包含:

步骤1,按比例称取各原料;包括聚合单体、乳化剂、引发剂等。

步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,再加入乳化剂和去离子水,在乳化剂的作用下于去离子水中进行预乳化,得到预乳液。

苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:15:4。

丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯。

按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的2.0%。乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。

阴离子乳化剂优选为乳化剂os(烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠)。非离子乳化剂优选为np-10(壬基酚聚氧乙烯醚-10)。反应型乳化剂优选为a-2405(丙烯酰胺基异丙基磺酸钠)。

按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的10%。

步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,优选地,在80~100℃于含有乳化剂的去离子水中,即在原有溶液中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理。

引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的0.3%。进行滴加反应3~7小时。

用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。

步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,优选地,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0;然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本实施例还提供了通过该方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

实施例2

一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其包含:

步骤1,按比例称取各原料;包括聚合单体、乳化剂、引发剂等。

步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,再加入乳化剂和去离子水,在乳化剂的作用下于去离子水中进行预乳化,得到预乳液。

苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:20:6。

丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯。

按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的4%。乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。

阴离子乳化剂优选为a-103(烷基酚聚醚磺基珀酸单酯钠盐)或k12(十二烷基硫酸钠)。非离子乳化剂优选为efs-470(烷基醇聚醚型非离子乳化剂)。反应型乳化剂优选为svs(乙烯基磺酸钠)。

按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的15%。

步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,优选地,在80~100℃于含有乳化剂的去离子水中,即在原有溶液中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理。

引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的0.5%。进行滴加反应3~7小时。

用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。

步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,优选地,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0;然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本实施例还提供了通过该方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

实施例3

一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其包含:

步骤1,按比例称取各原料;包括聚合单体、乳化剂、引发剂等。

步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,再加入乳化剂和去离子水,在乳化剂的作用下于去离子水中进行预乳化,得到预乳液。

苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:25:7。

丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酸或甲基丙烯酸。

按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的6%。乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。

阴离子乳化剂优选为十二烷基苯磺酸钠。非离子乳化剂优选为a-980(烷基醇聚醚型非离子乳化剂)。反应型乳化剂优选为nrs-1025(含烯丙基的特种醇醚硫酸盐)。

按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的20%。

步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,优选地,在80~100℃于含有乳化剂的去离子水中,即在原有溶液中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理。

引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的0.65%。进行滴加反应3~7小时。

用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。

步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,优选地,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0;然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本实施例还提供了通过该方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

实施例4

一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其包含:

步骤1,按比例称取各原料;包括聚合单体、乳化剂、引发剂等。

步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,再加入乳化剂和去离子水,在乳化剂的作用下于去离子水中进行预乳化,得到预乳液。

苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:30:9。

丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺。

按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的8%。乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。阴离子乳化剂优选为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵。非离子乳化剂优选为np-10(壬基酚聚氧乙烯醚-10)或efs-470(烷基醇聚醚型非离子乳化剂)。反应型乳化剂优选为sr-10(无壬基苯基的环保型反应性表面活性剂)。

按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的25%。

步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,优选地,在80~100℃于含有乳化剂的去离子水中,即在原有溶液中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理。

引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的0.8%。进行滴加反应3~7小时。

用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。

步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,优选地,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0;然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本实施例还提供了通过该方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

实施例5

一种苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液的制备方法,其包含:

步骤1,按比例称取各原料;包括聚合单体、乳化剂、引发剂等。

步骤2,取苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体加入预乳化釜中,再加入乳化剂和去离子水,在乳化剂的作用下于去离子水中进行预乳化,得到预乳液。

苯乙烯聚合单体、叔碳酸乙烯酯聚合单体、丙烯酸酯类聚合单体的重量比为100:35:10。

丙烯酸酯类聚合单体包含丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或多种。

按质量百分比计乳化剂的用量为聚合单体总量的10%。乳化剂包含阴离子乳化剂、非离子乳化剂、反应型乳化剂中的任意一种或多种。

阴离子乳化剂优选为脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸硫酸钠等。非离子乳化剂优选为efs-470(烷基醇聚醚型非离子乳化剂)或a-980(烷基醇聚醚型非离子乳化剂)。反应型乳化剂优选为a-2405(丙烯酰胺基异丙基磺酸钠)或svs(乙烯基磺酸钠)。

按质量百分比计去离子水的用量为预乳液总量的30%。

步骤3,将步骤2所得的预乳液在加热保温的条件下,优选地,在80~100℃于含有乳化剂的去离子水中,即在原有溶液中采用引发剂进行滴加,反应后用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理。

引发剂为过硫酸铵或其它过硫酸盐;引发剂的用量按质量百分比计为共聚乳液总重量的1.0%。进行滴加反应3~7小时。

用氧化还原法对所得的共聚乳液进行后处理是在65~70℃下,采用叔丁基过氧化氢和吊白块对所得的共聚乳液进行净味处理1小时。

步骤4,将步骤3所得的共聚乳液调节酸碱度,优选地,用氨水或者铵盐或者其他可以代替铵盐的物质将共聚乳液的酸碱度调至ph值为2.0~9.0;然后抽真空除去残留单体,过滤后即得到苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本实施例还提供了通过该方法制备的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液。

本发明提供的苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚乳液及制备方法,能够在水中形成共聚物,其中的水采用无离子水,获得的苯乙烯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸酯类共聚乳液具有苯丙乳液的硬性又有叔丙乳液韧性,是一种附着力强、刚中带柔的合成乳液,能够应用于高档涂层及粘合剂,前景广阔。该制备方法还具有成本低、可行性高、简单易行、效果优异等特点。

尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后,对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此,本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

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