本发明属于聚醚多元醇的制备技术领域，具体的涉及一种低粘度改性有机胺聚醚多元醇的制备方法。
背景技术：
聚醚多元醇是合成聚氨酯材料的主要原料之一，随着聚氨酯应用领域的扩大，具备低不饱和度同时又可提高聚氨酯反应速度的高活性聚醚多元醇，日益得到市场的认可。
聚醚多元醇是主链含有醚键(-r-o-r-)，端基或侧基含有大于2个羟基(-oh)的低聚物。以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂，与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。根据起始剂所含活性原子的数目可制得不同官能度的聚醚多元醇。
阳离子聚合利用强路易斯酸(例如bf3·乙醚)为催化剂，进行氧化烯烃聚合时会形成二噁烷结构的副产物，对制备的聚氨酯制品的性能有不利的影响，需要利用繁琐的过程除去杂质，工业生产中基本上不采用。
双金属氰化络合物催化剂虽然其用于环氧丙烷均聚合和环氧乙烷/环氧丙烷无规共聚合时活性很高，可制得较窄分布的聚醚多元醇低分子量。但其存在着不能直接采用小分子的多元醇为起始剂，需要采用低分子量的聚醚多元醇间接起始的缺点。
芳香族聚醚多元醇一般指含苯环的聚醚多元醇，含苯环的聚醚多元醇具有耐热、阻燃等特点。采用上述方法制备低不饱和度芳香族聚醚多元醇时，存在催化剂诱导期较长，起始剂金属催化剂对催化剂性能影响大，产生的三废多，工艺过程繁琐的问题，因此，亟待探索一种新型的低不饱和度芳香族聚醚多元醇的合成方法。
三乙醇胺具有良好的吸湿性，能与水、乙醇、丙酮等互溶，其制得的聚醚多元醇具有良好的表面活性，广泛应用于洗涤、美容、护肤、润滑剂及防腐剂等领域；但因三乙醇胺具有弱碱性，给后续应用带来较大阻碍。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种低粘度改性有机胺聚醚多元醇的制备方法。该合成方法简单易行，生产周期短，经济价值高，三废产生少，制备的聚醚多元醇为环保型产品，制备的低粘度改性有机胺聚醚多元醇具有黏度低、水溶性好、润滑性能好的特点。
本发明所述的低粘度改性有机胺聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将三乙醇胺与冰醋酸在酸性环境下进行反应，然后脱单体，降温精制得到三乙醇胺醋酸酯；
(2)将三乙醇胺醋酸酯、小分子醇与环氧化合物在碱性催化剂作用下进行反应，反应结束后熟化，然后脱单体，降温得到中间体；
(3)中间体与环氧化合物在130-150℃下进行反应，反应完毕后熟化2.5-3小时，脱单体1-1.5h，降温精制得到有机胺聚醚多元醇。
其中：
步骤(1)中所述的酸性环境下，具体是在浓硫酸或对甲苯磺酸的作用下进行反应。
步骤(1)中反应温度为120-130℃，反应时间为6-7h，脱单体1-1.5h。
步骤(1)中所述的三乙醇胺与冰醋酸的摩尔比为1：1-2。
步骤(1)中所述的浓硫酸或对甲苯磺酸的质量为三乙醇胺和冰醋酸总质量的3.3％-5％。
步骤(2)中所述的小分子醇是2官能的丙二醇、乙二醇、二乙二醇或二丙二醇中的一种。
步骤(2)中所述的环氧化合物是环氧丙烷或环氧乙烷中的一种。
步骤(2)中所述的碱性催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸氢钠中的一种。
步骤(2)中三乙醇胺醋酸酯与小分子醇的质量比为1：1-5:1。
步骤(2)中反应温度为100-115℃，反应结束后熟化5.5-6h，脱单体1-1.5h。
步骤(3)中所述的环氧化合物是环氧丙烷与环氧乙烷的混合物，环氧丙烷与环氧乙烷的质量比为1：1-5.5。
步骤(3)中中间体与环氧化合物的质量比为5:8-22。
作为一个优选的技术方案，本发明所述的低粘度改性有机胺聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：
(1)将三乙醇胺与冰醋酸在酸性环境下于120-130℃进行反应6-7h，然后脱单体1h，降温精制分离提纯得到三乙醇胺醋酸酯；
(2)将三乙醇胺醋酸酯、小分子醇与环氧化合物在碱性催化剂作用下，于100-115℃下进行反应，反应结束后熟化6h，然后脱单体1h，降温得到中间体；
(3)中间体与环氧化合物在130-150℃下进行反应，反应完毕后熟化3小时，脱单体1h，降温精制得到有机胺聚醚多元醇。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
本发明所述的低粘度改性有机胺聚醚多元醇的制备方法，前期对三乙醇胺进行改性，添加小分子醇再与环氧化合物进行反应制得聚醚多元醇；制得的聚醚多元醇具有黏度低、水溶性好、润滑性能好的特点。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
室温下将10g三乙醇胺(纯度99％)，4.1g乙酸，0.5g浓硫酸投入三口烧瓶中，缓慢升温至120℃反应6h，脱单体1h，降温精制分离提纯得到三乙醇胺醋酸酯。
将10g三乙醇胺醋酸酯，10g丙二醇，0.13g氢氧化钾室温下投入反应釜中，升温至90℃进47gpo，反应温度控制在110℃。反应结束后熟化6h，脱单体1h，降温得到中间体a，中间体a的羟值为308mgkoh/g。
将中间体a10g，0.065g氢氧化钾投入釜中，置换升温90℃，投入11gpo和11geo，反应温度130℃，反应完熟化3h，脱单体1h，降温精制处理得到低粘度改性有机胺聚醚多元醇，测得低粘度改性有机胺聚醚多元醇的羟值为95.8mgkoh，黏度105mpa.s(25℃)，ph值6.59，酸值0.032mgkoh。
实施例2
室温下将10g三乙醇胺(纯度99％)，8.2g乙酸，0.6g对甲苯磺酸投入三口烧瓶中，缓慢升温至130℃反应7h，脱单体1.5h，降温精制分离提纯得到三乙醇胺醋酸酯。
将10g三乙醇胺醋酸酯，5g乙二醇，0.11g氢氧化钠室温下投入反应釜中，升温至90℃进28gpo，反应温度控制在100℃。反应结束后熟化5.5h，脱单体1.5h，降温得到中间品b，中间体b的羟值为266mgkoh/g。
将10g中间体b，0.13g氢氧化钠投入釜中，置换升温90℃，投入7gpo和37geo，反应温度150℃，反应完熟化2.5h，脱单体1h，降温精制处理得到低粘度改性有机胺聚醚多元醇，测得低粘度改性有机胺聚醚多元醇的羟值为48.5mgkoh，黏度258mpa.s(25℃)，ph值6.72，酸值0.028mgkoh。
实施例3
室温下将10g三乙醇胺(纯度99％)，4.1g乙酸，0.6g对甲苯磺酸投入三口烧瓶中，缓慢升温至125℃反应6.5h，脱单体1h，降温精制分离提纯得到三乙醇胺醋酸酯。
将10g三乙醇胺醋酸酯，2g二乙二醇，0.12g氢氧化钾室温下投入反应釜中，升温至90℃进27gpo，反应温度控制在115℃。反应结束后熟化6h，脱单体1.5h，降温得到中间品c，中间体c的羟值为207mgkoh/g。
将10g中间体c，0.078g氢氧化钾投入釜中，置换升温90℃，投入4gpo和12geo，反应温度140℃，反应完熟化3h，脱单体1.5h，降温精制处理得到低粘度改性有机胺聚醚多元醇，测得低粘度改性有机胺聚醚多元醇的羟值为79mgkoh，黏度176mpa.s(25℃)，ph值6.80，酸值0.019mgkoh。