本发明涉及聚羧酸减水剂技术领域，具体涉及一种复合型聚羧酸减水剂母液及其制备方法和应用。
背景技术：
减水剂是一种在混凝土搅拌之前或拌制过程中加入的，用以改善新拌混凝土和/或硬化混凝土性能的外加剂。从第一代的木质素减水剂、发展到第二代的萘系减水剂、再到当前第三代主流的聚羧酸减水剂，通过技术革新，不但在混凝土施工中广泛应用，还在工程建设中起到越来越重要的作用。
随着市场不断发展，对聚羧酸减水剂的性能也提出了越来越高的要求，不仅要求减水剂减水率高而且还要流动性经时损失小，以适应远距离运输的实际需求。当前市场上减水剂母液主要有两种：一种是通过常温工艺(25℃左右)合成的具有高减水率的高减水型母液；另一种是通过高温工艺(约40℃-60℃)合成的具有流动性经时损失小的保坍型减水剂母液。这两种母液的性能均较为单一，使用时需两种母液混合起来一起使用，操作工序繁琐，费时费力；尤其在高温生产的过程中容易造成大单体双键断裂，进而使部分大单体失去活性、不能参加反应，最终导致同样的原料转化量降低，以及产品成本随之增加。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的是提供同时具备减水率高且流动性经时损失小的复合型聚羧酸减水剂母液。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
复合型聚羧酸减水剂母液，由以下材料按质量份制成：大单体31-36份、氧化剂0.4-0.6份、组分a1.8-2.8份、丙烯酸羟乙酯2.0-2.5份、丙烯酸羟丙酯1.5-2.0份、组分b0.15-0.20份、组分c0.06-0.10份和水55.8-63.09份；其中，组分a为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，组分b为巯基丙酸、巯基乙酸或巯基乙醇中的一种或多种，组分c为维生素c和/或甲醛合次硫酸氢钠。
所述大单体为tpeg类大单体和/或hpeg类大单体。
所述tpeg类大单体为甲基丁烯基聚氧乙烯醚；所述hpeg类大单体为甲基烯丙基聚氧乙烯基醚。
所述氧化剂为双氧水和/或过硫酸铵。
复合型聚羧酸减水剂母液的制备方法，具体包括以下步骤：
将组分a、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯溶于水中，即制得溶液a，待用；其中，组分a为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
将组分b和组分c溶于水中，即制得溶液b，待用；其中，组分b为巯基丙酸、巯基乙酸或巯基乙醇中的一种或多种，组分c为维生素c和/或甲醛合次硫酸氢钠；
给反应容器内加水后，投入大单体，并控制所述反应容器温度的在25-31℃的范围内，待所述大单体溶解完全后加入氧化剂，混合均匀；
将所述溶液a和溶液b分别滴加到所述反应容器内，滴加时长为2.0-3.5h，滴加完成后保温熟化，随后加水稀释并混合均匀，即得复合型聚羧酸减水剂母液。
以下为质量份，所述溶液a是将1.8-2.8份的组分a、2.0-2.5份的丙烯酸羟乙酯和1.5-2.0份的丙烯酸羟丙酯溶于3.0-8.0份的水中配制而成的。
所述溶液b是按0.15-0.2份的组分b和0.06-0.1份的组分c溶于3-8份的水中配制而成的。
给反应容器内加28-38份的水后，投入31-36份的大单体，加入0.4-0.6份的氧化剂。
所述大单体为tpeg类大单体和/或hpeg类大单体；所述氧化剂为双氧水和/或过硫酸铵。
所述的复合型聚羧酸减水剂母液的制备方法制得的复合型聚羧酸减水剂母液在混凝土中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明通过调整原料种类和配比，可在常温条件下制备出复合型聚羧酸减水剂母液，该复合型聚羧酸减水剂母液兼具高减水率和良好的缓释保坍性能，使用时不但操作方便，还性能优良，解决了传统母液性能单一、适用面窄、使用繁琐、生产能耗高等问题。通过实验数据可得，本发明复合型聚羧酸减水剂母液减水率提高，且添加了本发明复合型聚羧酸减水剂母液的混凝土流动性好的同时流动性损失小。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明提供的复合型聚羧酸减水剂母液，由以下材料按质量份制成：大单体31-36份、氧化剂0.4-0.6份、组分a1.8-2.8份、丙烯酸羟乙酯2.0-2.5份、丙烯酸羟丙酯1.5-2.0份、组分b0.15-0.20份、组分c0.06-0.10份和水55.8-63.09份；其中，组分a为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，组分b为巯基丙酸、巯基乙酸或巯基乙醇中的一种或多种，组分c为维生素c和/或甲醛合次硫酸氢钠。
所述大单体为tpeg类大单体和/或hpeg类大单体。
所述tpeg类大单体为甲基丁烯基聚氧乙烯醚；所述hpeg类大单体为甲基烯丙基聚氧乙烯基醚。
所述氧化剂为双氧水和/或过硫酸铵。
复合型聚羧酸减水剂母液的制备方法，具体包括以下步骤：
将组分a、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯溶于水中，即制得溶液a，待用；其中，组分a为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
将组分b和组分c溶于水中，即制得溶液b，待用；其中，组分b为巯基丙酸、巯基乙酸或巯基乙醇中的一种或多种，组分c为维生素c和/或甲醛合次硫酸氢钠；
给反应容器内加水后，投入大单体，并控制所述反应容器温度的在25-31℃的范围内，待所述大单体溶解完全后加入氧化剂，混合均匀；
将所述溶液a和溶液b分别滴加到所述反应容器内，滴加时长为2.0-3.5h，滴加完成后保温熟化，随后加水稀释并混合均匀，即得复合型聚羧酸减水剂母液。
以下为质量份，所述溶液a是将1.8-2.8份的组分a、2.0-2.5份的丙烯酸羟乙酯和1.5-2.0份的丙烯酸羟丙酯溶于3.0-8.0份的水中配制而成的。
所述溶液b是按0.15-0.2份的组分b和0.06-0.1份的组分c溶于3-8份的水中配制而成的。
给反应容器内加28-38份的水后，投入31-36份的大单体，加入0.4-0.6份的氧化剂。
所述大单体为tpeg类大单体和/或hpeg类大单体；所述氧化剂为双氧水和/或过硫酸铵。
所述的复合型聚羧酸减水剂母液的制备方法制得的复合型聚羧酸减水剂母液在混凝土中的应用。
下面给出具体的实施例。
实施例1：
将18g的丙烯酸、20g的丙烯酸羟乙酯和15g的丙烯酸羟丙酯溶于30g的水中，制得溶液a；将1.5g的巯基丙酸和0.6g的维生素c溶于30g的水中，制得溶液b。将溶液a和溶液b搅拌均匀后打入滴加罐中。
将280g的水投入反应釜后开启搅拌模式，随后投入310g的甲基丁烯基聚氧乙烯醚，对反应釜进行水浴加热操作，控制反应釜温度在25-31℃的范围内；待甲基丁烯基聚氧乙烯醚溶解完全后再加入4g的过硫酸铵，搅拌3min。
向反应釜中同时滴加溶液a和溶液b，溶液a的滴加时长为2.0h，溶液b的滴加时长为3.5h；滴加完成后继续搅拌保温0.5h，再向反应釜中补加290.9g的余量水稀释后，继续搅拌均匀后制得复合型聚羧酸减水剂母液。
实施例2：
将24g的甲基丙烯酸、23g的丙烯酸羟乙酯和18g的丙烯酸羟丙酯溶于50g的水中，制得溶液a；将1.8g的巯基乙酸和0.8g的维生素c溶于50g的水中，制得溶液b。将溶液a和溶液b搅拌均匀后打入滴加罐中。
将330g的水投入反应釜后开启搅拌模式，随后投入340g的甲基丁烯基聚氧乙烯醚，对反应釜进行电加热操作，控制反应釜温度在25-31℃的范围内；待甲基丁烯基聚氧乙烯醚溶解完全后再加入5g的双氧水，搅拌5min。
向反应釜中同时滴加溶液a和溶液b，溶液a的滴加时长为2.5h，溶液b的滴加时长为3.0h；滴加完成后继续搅拌保温2.0h，再向反应釜中补加157.4g的余量水稀释后，继续搅拌均匀后制得复合型聚羧酸减水剂母液。
实施例3：
将28g的丙烯酸、25g的丙烯酸羟乙酯和20g的丙烯酸羟丙酯溶于80g的水中，制得溶液a；将1.0g的巯基乙醇、1.0g的巯基乙酸和1.0g的甲醛合次硫酸氢钠(俗称吊白块)溶于80g的水中，制得溶液b。将溶液a和溶液b搅拌均匀后打入滴加罐中。
将380g的水投入反应釜后开启搅拌模式，随后投入360g的甲基烯丙基聚氧乙烯基醚，对反应釜进行水浴加热操作，控制反应釜温度在25-31℃的范围内；待甲基丁烯基聚氧乙烯醚溶解完全后再加入6g的双氧水，搅拌10min。
向反应釜中同时滴加溶液a和溶液b，溶液a的滴加时长为3.5h，溶液b的滴加时长为2.0h；滴加完成后继续搅拌保温1.0h，再向反应釜中补加18g的余量水稀释后，继续搅拌均匀后制得复合型聚羧酸减水剂母液。
实施例1-3生产完成后根据gb/t8077-2012检测密度、固含、ph值及水泥净浆流动度数据。
并将实施例1-3制得的复合型聚羧酸减水剂母液与目前市场上的主流纯减水型母液和高温纯保坍型母液从母液匀质性及水泥净浆流动度两方面进行对比，得到的数据如下表：
表1：母液匀质性对比数据表
表2：母液水泥净浆流动度对比数据表(单位：mm)
其中，对比样品1为目前市场上主流的纯减水型母液，产地为陕西，具体型号为point-ts1聚羧酸减水剂母液；对比样品2为目前市场上主流的高温纯保坍型母液，产地为山西，具体型号为ht-pj缓凝保坍减水剂母液。
经实验检测，将本发明实施例1-3制得的复合型聚羧酸减水剂母液与对比样品1、对比样品2进行数据对比得到：首先，本发明制得的复合型聚羧酸减水剂母液匀质性正常，由此可以保证混凝土具有非常好的和易性和适中的塌落度；其次，实施例1-3的水泥净浆初始流动度介于对比样品1及对比样品2之间，可以看出混凝土和减水剂的适应性非常好，更为符合实际应用需求；最后，实施例1-3的后期缓释保坍效果明显优于对比样品1及对比样品2，不用混合直接单独使用即可满足使用需求，且在常温条件(28±3℃)下、通过简单的合成工艺就可以完成生产。综上可以看出，将本发明制得的复合型聚羧酸减水剂母液掺入在混凝土中不但综合性能十分优越，还降低了生产成本。
本发明内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过本发明说明书而对发明技术方案采取任何等效变换，均为本发明的权利要求所涵盖。